專利名稱：用于氣相聚合設(shè)備的氣體分布板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于進(jìn)行烯烴氣相聚合的流化床聚合容器中的氣體分布板。
本說明書中所用術(shù)語“聚合”和“聚合物”包括“均聚”和“共聚”，及“均聚物”和“共聚物”。
由于用于烯烴聚合的過渡金屬催化劑的改進(jìn)，每單位量過渡金屬生產(chǎn)的烯烴聚合物顯著增加，并可去掉聚合后除去催化劑的步驟。
當(dāng)使用這種高活性催化劑時(shí)，一般普遍采用的是在氣相進(jìn)行烯烴的聚合，因其聚合操作最簡單。在這種氣相聚合中，多數(shù)情況下均使用配有氣體分布板的流化床聚合容器，以平穩(wěn)地進(jìn)行聚合。即，用壓縮機(jī)或鼓風(fēng)機(jī)通過導(dǎo)管將烯烴或含烯烴的氣體引入聚合容器的底部，烯烴或含烯烴的氣體在聚合容器中上升，通過開有許多孔的氣體分布板均勻地分散，當(dāng)其與氣體分布板上側(cè)流化床區(qū)中的催化劑顆粒接觸時(shí)，以流化方式進(jìn)行聚合。此情況下，烯烴聚合物在催化劑顆粒表面形成，從而包括催化劑顆粒和烯烴聚合物的固體顆粒在流化床區(qū)浮起。
未反應(yīng)氣體從聚合容器上部輸出，用冷卻水或鹽水冷卻，再由壓縮機(jī)或鼓風(fēng)機(jī)送入聚合容器下部，以循環(huán)使用。
為穩(wěn)定并高效地操作流化床聚合容器進(jìn)行上述氣相聚合至延長的時(shí)間周期，必須采取以下措施(1)防止在流化床中即進(jìn)行氣相聚合的反應(yīng)區(qū)出現(xiàn)熱點(diǎn)；(2)防止聚合物顆粒在流化床中熔粘；和(3)防止形成非流化或不良流化的聚合物顆粒。
作為實(shí)行這些對策的主要方法，可建議的有使流化床區(qū)中氣體分散均勻化的方法，而氣體分布板對使氣體擴(kuò)散均勻化起著重要的作用。
例如，從聚合容器上部輸出的包括含催化劑的粉狀聚合物的未反應(yīng)氣體。當(dāng)上述措施(1)至(3)不夠時(shí)，隨著粉狀聚合物循環(huán)，粉末狀聚合物因聚合或熔粘而逐漸增大，從而形成顆?；驂K狀的聚合物。粉末狀聚合物和粒狀或塊狀聚合物粘附于管壁表面而堵塞導(dǎo)管或降低設(shè)備能力。此外，在聚合設(shè)備的流化床區(qū)中，粉狀聚合物下降，通過分布板的孔，因從較低方向流動的氣體而被吹回到分布板的背面，并逐漸聚集。結(jié)果，聚集在分布板背面的聚合物堵塞分布板中的孔(通氣孔)，或者粘附的聚合物脫皮而堵塞分布板的孔，使向流化床區(qū)中加入特定量的氣體變得困難，或者聚合設(shè)備中被堵塞部分上形成的塊狀聚合物難以取出。
在這種情況下，迄今已提出各種氣體分布板。
JP43443/1987公開了一種在預(yù)定范圍內(nèi)有一定數(shù)量小孔的氣體分布板。使用此種氣體分布板，流化床區(qū)中保持穩(wěn)定的氣體流動，當(dāng)從聚合容器上部輸出的未反應(yīng)氣體被循環(huán)時(shí)防止導(dǎo)管被堵塞。
JP42404/1992公開了一種結(jié)構(gòu)的氣體分布板，其中通氣孔上配有屋頂形狀的上蓋，氣體從蓋兩側(cè)流出。
此外，日本公開特許284509/1989公開了一種氣體分布板，代替上述屋頂形上蓋，有垂直橫截面的外輪廓傾斜上升形狀的上蓋，以覆蓋通氣孔。
有這些上蓋的氣體分布板在防止通氣孔堵塞方面表現(xiàn)出極好的性能。
上述現(xiàn)有技術(shù)中提出的氣體分布板在一定程度上有助于防止通氣孔堵塞、但在有效地操作流化床聚合容器至延長的時(shí)間周期方面還不令人滿意。即，這些現(xiàn)有技術(shù)的氣體分布板對均勻地分散流化床區(qū)中氣體的流動有不良作用，不能消除堵塞的發(fā)生，不能令人滿意地執(zhí)行上述措施(1)至(3)。因此，這些氣體分布板防止堵塞的效果有限，并使穩(wěn)定地操作聚合容器延長的時(shí)間周期變得困難。
因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種用于進(jìn)行烯烴氣相聚合的流化床聚合容器中的氣體分布板，該氣體分布板在均勻地分散流化床區(qū)中氣體的流動方面表現(xiàn)出極好的作用。
本發(fā)明的另一目的是提供一種有效地防止通氣孔堵塞的氣體分布板。
根據(jù)本發(fā)明，提供一種用于進(jìn)行烯烴氣相聚合的流化床聚合容器中的有若干通氣孔的氣體分布板，其中當(dāng)聚合容器的直筒部分的內(nèi)半徑以1表示時(shí)，分布板在距直筒部分的中心0.7至1.0的外圓周部分的孔的平均直徑大于距中心小于0.7的分布板的內(nèi)圓周中孔的平均直徑。
在傳統(tǒng)的流化床聚合容器中，接近聚合容器壁的部分中氣體流速小于中心區(qū)中氣體流速，使氣體不能均勻地?cái)U(kuò)散。從而，在氣體分布板上或氣體分布板之上的流化床區(qū)中形成聚合物塊易于增長的死區(qū)，使連續(xù)地操作聚合容器至延長的時(shí)間周期變得困難。
根據(jù)本發(fā)明的氣體分布板，外圓周部分中通氣孔的平均直徑大于內(nèi)圓周部分中通氣孔的平均直徑，從而使通過外圓周部分中形成的通氣孔的氣體流速大于通過內(nèi)圓周部分中形成的通氣孔的氣體流速。因此，總體上流化床區(qū)中氣體流速變得均勻，有效地防止死區(qū)的形成。
此外，根據(jù)本發(fā)明，流化床區(qū)中接近容器壁處的氣體流速變得相當(dāng)大，粘附于聚合容器壁上的聚合物量減少。
因此，根據(jù)本發(fā)明，氣體分布板等很少堵塞，有可能連續(xù)、穩(wěn)定并有效地操作聚合容器至延長的時(shí)間周期。
此外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種用于進(jìn)行烯烴氣相聚合的流化床聚合容器中的氣體分布板，其中每個孔以60至150℃的錐角θ向下錐形擴(kuò)張。
在此具體實(shí)施的氣體分布板中，孔有一鈍角的邊緣。因此，粉狀或塊狀聚合物平穩(wěn)地通過孔而不被截獲。此外，由于孔的橫面積沿氣體流動方向下降，通過孔的氣體流速增加而發(fā)展渦流，使粘附于孔壁上的聚合物量減少。而且，由于氣體流動方向沿孔壁表面變化，含在氣流中的粉狀聚合物的流動方向也經(jīng)歷一變化，從而在這點(diǎn)上聚合物粘附的量減少。
根據(jù)本發(fā)明，還提供了一種用于進(jìn)行烯烴氣相聚合的流化床聚合容器中的有若干通氣孔的氣體分布板，其中配有這樣一種上蓋，蓋住每個孔的上側(cè)，使流過所述孔的氣體以一個方向排出，從垂直橫截面角度觀察蓋的外輪廓從根部至孔以直線形或流線形斜向向上上升，并形成水平的上端。
有上述日本特許42404/1992和日本公開特許284509/1989中公開的帶上蓋的氣體分布板，有從流化床區(qū)下落的粉狀或塊狀聚合物不易進(jìn)入通氣孔的優(yōu)點(diǎn)。然而，偶然進(jìn)入上蓋的聚合物留在其中而堵塞上蓋，仍有待于改進(jìn)。此外，這些氣體分布板在均勻分散氣流方面還不令人滿意。
另一方面，根據(jù)本發(fā)明配有有水平部分的上蓋的氣體分布板，已通過通氣孔的氣體沿氣體分布板的上表面水平流出。從而，使偶然從流化床區(qū)下落的粉狀或塊狀聚合物幾乎不進(jìn)入上蓋。此外，氣體從蓋的上升部分至水平部分以水平方向平穩(wěn)地流動。從而使上蓋空間中氣體流速均勻，而在上蓋空間中幾乎不形成死區(qū)。因此，有本發(fā)明這種上蓋的氣體分布板不僅有效地防止通氣孔中堵塞，而且有效地防止上蓋中堵塞。
此外，根據(jù)本發(fā)明，還提供一種用于進(jìn)行烯烴氣體聚合的流化床聚合容器中的有若干通氣孔的氣體分布板，其中配有這樣一種上蓋蓋住每個孔的上側(cè)，以使流過所說孔的氣體以一個方向排出，從垂直橫截面角度觀察蓋的外形是從根部至孔以直線形或流線形斜向向上的，蓋中與氣體流出側(cè)相對側(cè)的區(qū)域中配有一分隔壁，該分隔壁從孔的上邊上升而到達(dá)蓋的內(nèi)壁表面。
氣體分布板配有分隔壁，防止形成氣流趨于停滯的死區(qū)，從而有效地防止蓋中堵塞。即，在如此構(gòu)造以使氣流以一個方向排出的上蓋中，在通氣孔上邊和蓋內(nèi)壁與氣體流出側(cè)相對側(cè)部分(以下稱為“背側(cè)”)之間的空間中很可能形成死區(qū)。根據(jù)本發(fā)明的此具體實(shí)施，從通氣孔上邊上升的分隔壁防止形成死區(qū)。
因此，在本發(fā)明配有上蓋的氣體分布板中，如前所述，形成分隔壁，在蓋上端形成水平部分，以更有效地防止上蓋中形成死區(qū)和堵塞。


圖1為簡單說明配有本發(fā)明氣體分布板的流化床聚合容器的結(jié)構(gòu)圖；圖2為本發(fā)明氣體分布板的平面圖；圖3為說明本發(fā)明氣體分布板中通氣孔的放大側(cè)視剖面圖；圖4為說明圖3通氣孔的放大平面圖；圖5為說明傳統(tǒng)氣體分布板中通氣孔被堵塞的一種狀態(tài)圖；圖6為說明傳統(tǒng)氣體分布板中通氣孔被堵塞的另一種狀態(tài)圖；圖7為提供于通氣孔之上的一種上蓋的平面圖；圖8為說明圖7上蓋的X-X剖面圖，通氣孔的直線形；圖9為說明圖7上蓋的X-X剖面圖，通氣孔有圖3的形狀；圖10為說明提供于通氣孔之上的上蓋的一種優(yōu)選實(shí)施例的垂直剖面圖；圖11為有分隔壁的上蓋的平面圖；圖12為上述上蓋的垂直剖面圖；圖13為有合適的分隔壁的上蓋的平面圖；和圖14為圖13的上蓋的垂直剖面圖。
下面通過與附圖相結(jié)合的具體實(shí)施描述本發(fā)明。(聚合容器)參考圖1簡單地說明配有本發(fā)明氣體分布板的流化床聚合容器的結(jié)構(gòu)，聚合容器1有直筒部分1a。氣體分布板2在直筒部分1a的下部，氣體分布板2將聚合容器1的空間分成上和下兩部分，板2的上側(cè)形成流化床區(qū)1b使氣相聚合，板2的下側(cè)形成氣體引入?yún)^(qū)1c。
用于加入催化劑的導(dǎo)管5和用于輸出生成聚合物的導(dǎo)管6連至聚合容器1中的流化床區(qū)1b，排氣管7連至上部。
用于加入烯烴或含烯烴的氣體的管10連至氣體引入?yún)^(qū)1c。引入氣體引入?yún)^(qū)1c的氣體通過氣體分布板2流入流化床區(qū)1b，以流化方式經(jīng)歷氣相聚合。
從排氣管7排出的氣體通過冷卻器14、鼓風(fēng)機(jī)(或壓縮機(jī))15和循環(huán)導(dǎo)管13循環(huán)進(jìn)入氣體引入?yún)^(qū)1c。通過循環(huán)導(dǎo)管13循環(huán)的氣體含有粉狀聚合物，盡管量可能很少。(氣體分布板中的通孔孔)參考圖2，其為用于上述流化床聚合容器1中的本發(fā)明氣體分布板的平面圖，在氣體分布板2中形成若干通氣孔20，氣體從氣體引入?yún)^(qū)1c通過通氣孔20流入流化床區(qū)1b。
根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)聚合容器1的直筒部分1a的內(nèi)半徑用1表示時(shí)，距直筒部分的中心O(與分布板2的中心O相同)0.7至1.0處分布板的外圓周部分A中孔20的平均直徑大于距所說中心O小于0.7的分布板的內(nèi)圓周部分B中孔20的平均直徑。
從而，通過鄰近聚合容器1的壁表面的外圓周部分A中孔20的氣體流速大于通過內(nèi)圓周部分B中孔20的氣體流速。因此，即使當(dāng)氣體流速因與聚合容器1的壁表面摩擦而降低時(shí)，流化床區(qū)1b中總體上的氣體流動仍是均勻的，流速不變。從而不形成粉狀聚合物趨于停滯或聚合物增長結(jié)塊的死區(qū)。此外，有效地防止由不規(guī)則聚合引起的熱點(diǎn)的發(fā)生。另外，在流化床區(qū)1b中，鄰近聚合容器1的壁表面的區(qū)域中氣體流速快，而有效地防止聚合物粘附于壁表面上。
在上述氣體分布板2中，對外圓周部分A中形成的孔的平均直徑?jīng)]有特殊的限制，只是其大于內(nèi)圓周部分B中形成的孔的平均直徑。例如，外圓周部分A中形成的部分孔20的直徑可以小于內(nèi)圓周部分B中形成的孔的平均直徑，或者孔的直徑可以從中心O至外圓周部分A逐漸增加。一般要求外圓周部分A中形成的孔有這樣的平均直徑，以致氣體通過外圓周部分A中孔20的平均線速度為流化床區(qū)1b中氣體線速度的20至100倍，特別是30至70倍。具體地說，要求外圓周部分A中形成的孔的平均直徑為內(nèi)圓周部分B中形成的孔的平均直徑的1.1至5倍，特別是1.5至3倍。這兩個平均直徑之差太大反而損害氣體擴(kuò)散的均勻性。在此情況下，氣體通過外圓周部分A中形成的孔20的線速度，由流化床區(qū)1b和氣體引入?yún)^(qū)1c之間的壓差、進(jìn)氣速率和孔20的直徑計(jì)算。
另外，如后面將描述的，當(dāng)通氣孔20的直徑朝向流化床區(qū)1b減小而朝向氣體引入?yún)^(qū)1c變大時(shí)，通氣孔20的直徑代表最小直徑(即流化床區(qū)側(cè)的直徑)。
一般地，分布板2中的通氣孔20應(yīng)同心圓形排列。另外，流化床區(qū)1b側(cè)孔的直徑和密度一般為10至18mm、150至500孔/m2，盡管它們可根據(jù)外圓周部分A和內(nèi)圓周部分B而改變，要求外圓周部分A中和內(nèi)圓周部分B中孔的平均直徑設(shè)在上述范圍內(nèi)以滿足上述條件。
圖3和4說明本發(fā)明氣體分布板2中形成的通氣孔20的優(yōu)選形狀。圖3是說明通氣孔20的放大側(cè)視剖面圖，圖4是圖3通氣孔20的放大平面圖。
在此情況下，如圖3和4所示，通氣孔20錐形向下(朝向氣體引入?yún)^(qū)1c)擴(kuò)張。
參考圖5和6說明一般將發(fā)生的通氣孔20被堵塞的狀態(tài)。如前所述，循環(huán)進(jìn)入聚合容器1中的氣體含有粉狀聚合物，和根據(jù)情況含有粉狀聚合物增長或者粘附于容器壁上的聚合物脫皮時(shí)形成的聚合物塊。當(dāng)氣體被吹到氣體引入?yún)^(qū)1c中氣體分布板2的背面時(shí)，這些聚合物如圖5和6所示粘附于背面并逐漸集聚(圖中粘附的聚合物用50表示)。即，當(dāng)聚合物粘附于背面至極端程度時(shí)，通氣孔20如圖5所示完全堵塞，或者如圖6所示聚合物脫離背面而堵塞通氣孔20。結(jié)果，氣體按預(yù)定量供入流化床區(qū)1b，或者流化床區(qū)1b中氣體流速改變而削弱聚合容器1中的穩(wěn)定操作。
然而，如圖3和4所示，向下擴(kuò)口的通氣孔20很少象圖5那樣被堵塞。此外，即使當(dāng)粘附于分布板2的背面的聚合物脫皮時(shí)，脫落的聚合物塊很少被截留在通氣孔20中；即，有效地防止通氣孔20如圖6那樣被堵塞。另外，在圖3和4的具體實(shí)施中，通過通氣孔20的氣體流速因其形狀增加了的渦流的發(fā)生而增加。而且，由于氣體流動方向沿孔20中壁表面改變，包含在氣體中的粉狀聚合物很少粘附于壁表面上。
在本發(fā)明中，要求通氣孔20的擴(kuò)口角θ為60至150°，特別是90至120°。當(dāng)此角太小時(shí)，防止堵塞的作用不夠。當(dāng)該角太大時(shí)，通氣孔20上端的直徑d2變得相當(dāng)小，或者下端的直徑變得很大，使分布板只能含有減少數(shù)量的通氣孔20。結(jié)果，充分地增加流化床區(qū)1b中的氣體流速變得困難，或者壓力損失增加以致必須采用很大流量的鼓風(fēng)機(jī)15。還產(chǎn)生另一個缺點(diǎn)即氣體分布板2必須大大增加厚度。
還要求下端側(cè)相鄰孔20之間的間隙d1和上端側(cè)孔20的直徑d2滿足關(guān)系d1＜d2。此關(guān)系對防止孔20以如圖6所示方式堵塞非常有效。即，設(shè)定間隙d1小于直徑d2，脫落的聚合物塊平穩(wěn)地通過通氣孔20而不被截留在其中。
以如圖3和4所示形狀形成的通氣孔20使有效地防止堵塞成為可能。此外，通過滿足如結(jié)合圖1所描述的外圓周部分A中孔直徑和內(nèi)圓周部分B中孔直徑的條件，有可能很均勻地分散流化床區(qū)1c中的氣流，非常有利于在聚合容器1中連續(xù)且穩(wěn)定地進(jìn)行聚合。(氣體分布板上的上蓋)此外，根據(jù)本發(fā)明，要求在氣體分布板2的通氣孔20上設(shè)置上蓋。即，上蓋的配置使有效地防止從流化床區(qū)1b下落的粉狀聚合物進(jìn)入通氣孔成為可能。
圖7至9說明設(shè)置在氣體分布板上的上蓋的一個實(shí)例。圖7是該上蓋的平面圖，圖8和9是說明圖7的上蓋和通氣孔的垂直剖面(圖7中X-X剖面)圖，特別地，圖8說明通氣孔為直的情況，而圖9說明通氣孔如圖3所示向下擴(kuò)張的情況。
在這些圖中，整個以30表示的上蓋有屋頂形狀。特別地，如圖8和9所示，該上蓋的外形從垂直剖面看是從其根部向上傾斜的直線，蓋住孔20的上部。因而，已通過孔20的氣體以一個方向沿上蓋30的壁面流動。
在此情況下，如從圖7的平面圖將理解的，上蓋30的壁面應(yīng)朝向氣體流出側(cè)增寬(例如以V形)以使氣體不停滯地平穩(wěn)流出。
在圖8和9中，上蓋30有直線的外形，但也可有流線形形狀。
如圖2中所示，通氣孔20通常同心圓形排列。此處，要求上蓋30沿著同心圓在相同方向形成以產(chǎn)生渦流。特別地，要求沿最外圓周的通氣孔20上的上蓋稍微向外偏斜(向聚合容器的壁面)。通過如上所述設(shè)定上蓋30的方向，穩(wěn)定流化床區(qū)1b中氣流，有效地防止聚合物粘附于聚合容器的內(nèi)壁上。
在本發(fā)明中，上蓋30的外形可適當(dāng)?shù)馗淖円允挂淹ㄟ^通氣孔20的氣體沿著氣體分布板2的上表面流動。這使有效地防止從流化床區(qū)1b下落的粉狀聚合物進(jìn)入上蓋30中成為可能。從而更有效地防止上蓋30和通氣孔20被堵塞。
上蓋30的一個優(yōu)選實(shí)施例示于圖10中。
類似圖8和9，圖10是上蓋30的垂直剖面圖。顯然，上蓋30的外形上傾斜部分(通常為直線或流線形)的上端形成水平部分30b。
形成水平部分30b，已通過通氣孔20的氣體沿著氣體分布板2的上表面流動，而有效地防止粉狀聚合物進(jìn)入上蓋30。
在此情況下，要求水平部分30b的長度(a)在3mm≤a≤30mm的范圍內(nèi)。此長度太小時(shí)，不能有效地形成水平流動。另一方面，該長度太大時(shí)，上蓋30內(nèi)趨于形成死區(qū)。
要求氣體分布板2和連接水平部分30b端和通氣孔20外側(cè)上端的直線間所成角φ小于60°，特別是小于45°，該角φ太大時(shí)，難以有效地形成水平流動。
此外，圖10所示的上蓋30中，上蓋30的斜壁30a的根部和通氣孔20的上后邊(與氣體流出側(cè)相反側(cè)的部分)間通?？赡苄纬伤绤^(qū)。根據(jù)本發(fā)明，設(shè)置一合適的分隔壁以有效地防止形成死區(qū)。
分隔壁的一個實(shí)施例示于圖11和12中。圖11是說明有分隔壁的上蓋30的示意平面圖，而圖12是圖11的上蓋30的垂直剖面圖。
參考圖11和12，設(shè)置一平板型分隔壁40豎直與通氣孔20的上后邊接觸并到達(dá)上蓋30的傾壁30a的壁表面。上述分隔壁40完全封閉了有可能形成氣體流動死區(qū)的斜壁30a的根部和通氣孔20的上邊間的空甲。從而，有效地防止聚合物在此區(qū)粘附或積累。
示于圖11和12中的分隔壁是平板形的，但分隔壁可以是如圖13和14所示的曲線板形的。圖13與圖11相對應(yīng)，圖14與圖12相對應(yīng)。
根據(jù)如圖13和14所示的具體實(shí)施，將理解分隔壁40沿著通氣孔20的上端的后側(cè)邊彎曲，斜向上升至平滑地連至斜壁30a。通過如上所述彎曲分隔壁40，使已通過通氣孔20的氣體不停滯地水平流動，在均勻和穩(wěn)定氣體流速方面表示出很大的優(yōu)點(diǎn)。
圖10至14所示的具體實(shí)施中，通氣孔20有直線形。但從防止堵塞的觀點(diǎn)看，要求形成如圖3所示的錐形通氣孔20。
圖11至14所示的分隔壁40還可用于圖7至9所示的上蓋。(聚合條件)在使用裝有上述氣體分布板2的聚合容器1的烯烴氣相聚合中，要聚合的烯烴的例子包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、苯乙烯、 丁二烯、異戊二烯、1、4-己二烯、二氯戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯等等。在可經(jīng)氣相聚合的整個范圍內(nèi)，它們可以單獨(dú)或組合使用。通常，本發(fā)明可優(yōu)選適用于乙烯或丙烯的均聚，和乙烯或丙烯和其它烯烴的共聚。
氫氣可與上述烯烴一起使用以調(diào)節(jié)分子量。
雖然沒有特別的限制，但要求催化劑含有過渡金屬化合物的催化劑組分。過渡金屬化合物的催化劑組分應(yīng)是過渡金屬如鈦、釩、鉻、鋯等的化合物，根據(jù)所用條件，可以是液體或固體形式的。催化劑組分不必要是單一化合物而可以由其它化合物負(fù)載，或者可以是與其它化合物的均勻混合物形式的，或者可以是與其它化合物的絡(luò)合物或組合物形式的。
含有這種過渡金屬化合物的催化劑組分的催化劑的例子包括已公知的齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑和金屬茂催化劑。
齊格勒-納塔催化劑含有鈦催化劑組分作為過渡金屬化合物的催化劑組分，還含有有機(jī)金屬化合物的催化劑組分。
希望的鈦催化劑組分活性如此高以致生成烯烴聚合物的量不小于約5000g、特別是不少于約8000g/毫摩爾數(shù)。有代表性的例子是用鎂化合物高度活化的固體鈦催化劑組分。高度活化的固體鈦催化劑組分含有例如鈦、鎂和鹵素作為基本成分，含有無定形鹵化鎂，比表面積優(yōu)選不小于40m2/g，特別是80至800m2/g。高活性鈦催化劑組分可含有電子給體如有機(jī)酯、硅酸酯、?；u、酸酐、酮、酰胺、叔胺、無機(jī)酸酯、磷酸酯、亞磷酸酯、醚等。特別優(yōu)選的催化劑組分的鈦含量為約0.5至約10％(wt.)，特別是約1至約8％(wt.)，鈦/鎂比(原子比)為約1/2至約1/100，特別是約1/3至約1/50，鹵素/鈦比(原子比)為約4至約100，特別是約6至約80，電子給體(鈦比(分子比)為0至約10，特別是0至約6。
與上述鈦催化劑組分一起使用的有機(jī)金屬化合物的催化劑組分有碳原子和元素周期表第I至III族金屬的鍵，如堿金屬的有機(jī)化合物、堿土金屬的有機(jī)金屬化合物或有機(jī)鋁化合物。具體的例子包括烷基鋰、芳基鈉、烷基鎂、芳基鎂、鹵化烷基鎂、鹵化芳基鎂、氫化烷基鎂、三烷基鋁、鹵化烷基鋁、氫化烷基鋁、烷氧化烷基鋁、烷基鋰鋁、和其混合物。
除鈦催化劑組分和有機(jī)金屬化合物催化劑組分外，還可使用鹵代烴或上述電子給體，以調(diào)節(jié)立體定向性、分子量和分子量分布、在此情況下，電子給體化合物可以其中有機(jī)金屬化合物催化劑組分和絡(luò)合物或加合物預(yù)先已形成的形式使用。
在上述齊格勒-納塔催化劑中，就每升反應(yīng)床體積的過渡金屬而論要求鈦催化劑組分的用量為約0.005至約1毫摩爾，特別是約0.001至約0.5毫摩爾，還要求有機(jī)金屬化合物催化劑組分的用量是這樣的，即有機(jī)金屬/過渡金屬比(原子比)為約1至約200，特別是約1至約500。當(dāng)除鈦催化劑組分和有機(jī)金屬化合物催化劑組分之外還使用電子給體催化劑組分時(shí)，要求其用量不大于約1mol/mol有機(jī)金屬化合物催化劑組分，特別是不大于約0.5mol/mol有機(jī)金屬化合物催化劑組分。
作為金屬茂催化劑，可以使用固體金屬茂催化劑，包括例如(a)包括有環(huán)戊二烯骨架的配位體的周期表第IVB族過渡金屬的化合物，(b)有機(jī)鋁氧化合物，和(c)顆粒載體。
在固體金屬茂催化劑中，過渡金屬化合物(a)(以下常稱為金屬茂化合物(a))由下式(1)表示MLx……(1)其中M代表第IVB族過渡金屬原子，具體是鋯、鈦或鉿，L代表配位于過渡金屬原子上的配位體，至少一個配位體L有環(huán)戊二烯骨架。沒有環(huán)戊二烯骨架的配位體將是有1至12個碳原子的烴基、烷氧基、芳氧基、三烷基甲硅烷基、SO3R基(R是有1至8個碳原子的烴，可有一取代基如鹵素)、鹵素原子或氫原子。符號X代表過渡金屬原子M的價(jià)。
在沒有環(huán)戊二烯骨架的配位體L中，有1至12個碳原子的烴基的具體例子包括烷基、環(huán)烷基、芳基和芳烷基。進(jìn)一步地，烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、異丙基和丁基，環(huán)烷基的例子包括環(huán)戊基和環(huán)己基，芳基的例子包括苯基、甲苯基，和芳烷基的例子包括芐基和neophyl基。
上述式(1)所示的金屬茂化合物(a)可以一種或兩種或多種組合使用。它們還可用烴或鹵代烴稀釋使用。
本發(fā)明所用金屬茂化合物(a)中，期望中心的過渡金屬原子是鋯，至少兩個配位體L有環(huán)戊二烯骨架。具體例子包括氯化雙(正丙基環(huán)戊二烯)鋯；氯化雙(正丁基環(huán)戊二烯)鋯；氯化雙(1-甲基-3-正丙基環(huán)戊二烯基)鋯；氯化雙(1-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基)鋯；氯化雙(三甲基環(huán)戊二烯基)鋯；氯化雙(四甲基環(huán)戊二烯基)鋯；氯化雙(五甲基環(huán)戊二烯基)鋯；氯化雙(己基環(huán)戊二烯基)鋯；和氯化雙(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)鋯。
作為有機(jī)鋁氧化合物(b)，可列舉的有公知的通過氧化有機(jī)鋁化合物得到的鋁噁烷，和日本公開特許276807/1990公開的不溶于苯的鋁氧化合物。
傳統(tǒng)的鋁噁烷可通過例如下述方法制備。
(i)一種方法是將有機(jī)鋁化合物如三烷基鋁加入烴介質(zhì)中，該烴介質(zhì)中懸浮有含吸附水的化合物或含結(jié)晶水的鹽，如水合氯化鎂、水合硫酸銅、水合硫酸鋁、水合硫酸鎳或水合氯化鈰，反應(yīng)產(chǎn)物鋁噁烷作為烴的溶液回收。
(ii)一種方法是使水(液體、固體或氣體之任一形式的)直接作用于介質(zhì)中的有機(jī)鋁化合物如三烷基鋁上，該介質(zhì)如苯、甲苯、乙醚或四氫呋喃，反應(yīng)產(chǎn)物鋁噁烷作為該介質(zhì)的溶液回收。
(iii)一種方法是使氧化有機(jī)錫如氧化二甲基錫或氧化二丁基錫與在介質(zhì)如癸烷、苯或甲苯中的有機(jī)化合物如三烷基鋁反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物鋁噁烷作為該介質(zhì)的溶液回收。
回收的鋁噁烷溶液可直接用于制備固體金屬茂催化劑，或者可通過蒸餾等除去溶劑或未反應(yīng)的有機(jī)鋁化合物之后，再將其溶于預(yù)定溶劑，以用于制備催化劑。
鋁噁烷可含有少量不是鋁的金屬組分。
期望該有機(jī)鋁氧化合物(b)的含量通常為5至1000mol/mol固體金屬茂催化劑(就過渡金屬原子而論)，特別是10至400mol/mol固體金屬茂催化劑。
顆粒載體(c)的例子包括無機(jī)顆粒如SiO2、Al2O3、MgO、ZrO2、CaO、TiO2、ZnO、ZnO2、SnO2、BaO、ThO的，和樹脂顆粒如聚乙烯、聚-4-甲基-1-戊烯、苯乙烯-二乙烯苯共聚物等的，可以單一種使用或兩種或多種組合使用。
用上述金屬茂化合物(a)、有機(jī)鋁氧化合物(b)和顆粒載體(c)通過公知的方法制備固體金屬茂催化劑。通常，金屬茂化合物(a)的用量為0.001至1.0毫摩爾/g顆粒載體(c)，特別是0.01至0.5毫摩爾(就過渡金屬原子而言)，有機(jī)鋁氧化合物(b)的用量為0.1至100毫摩爾/g顆粒載體(c)。特別是0.5至20毫摩爾/g顆粒載體(c)。
期望所用的固體金屬茂催化劑的顆粒直徑為1至300μm，特別是10至100μm。
此外，類似上述齊格勒-納塔催化劑，如需要，固體金屬茂催化劑可含有其它成分如電子給體和用于烯烴聚合的反應(yīng)助劑。
另外，助催化劑可與用作齊格勒-納塔催化劑的有機(jī)鋁化合物組合使用。該有機(jī)鋁化合物可用作制備上述鋁噁烷的起始原料。
期望反應(yīng)溫度低于生成的烯烴聚合物的熔點(diǎn)，優(yōu)選低于熔點(diǎn)多于約10℃，為室溫至約130℃，特別是約40至約110℃。
聚合壓力通常設(shè)在大氣壓至約150kg/cm2，特別是約2至約70kg/cm2。
聚合期間，可將氣態(tài)惰性烴如丙烷或丁烷與烯烴氣體一起加入以除去聚合熱。
實(shí)施例下面通過實(shí)驗(yàn)描述本發(fā)明。(實(shí)驗(yàn)1至12)使用裝有有表1或2所示通氣孔和上蓋的氣體分布板的流化床聚合容器，使丙烯和少量乙烯經(jīng)下列條件下的氣相聚合而制備聚丙烯。
塔中空塔氣速60cm/sec
聚合壓力12kg/cm2G聚合溫度70℃停留時(shí)間1hr進(jìn)行上述氣相聚合過程中，評價(jià)聚合容器中的連續(xù)操作，觀察聚合物在聚合容器和氣體分布板上的粘附。結(jié)果將在后面描述。
此外，進(jìn)行氣相聚合過程中，由進(jìn)氣流量、通氣孔直徑、和氣體引入?yún)^(qū)1c和流化床區(qū)1b之間的壓差計(jì)算氣體分布板外圓周部分A中通氣孔的氣體平均流速u，和其與流化床區(qū)1b中平均流速UO之比(U/UO)一起示于表1和2中。
表 1實(shí)驗(yàn)1234 56 7(通氣孔)形狀 擴(kuò)口 擴(kuò)口 擴(kuò)口 擴(kuò)口擴(kuò)口 擴(kuò)口擴(kuò)口數(shù)值孔口 4.5％4.5％4.5％4.5％ 4.5％4.5％ 4.5％擴(kuò)角θ 150° 120° 90°120°120° 120°120°孔間距8mm 8mm 8mm 8mm 8mm 8mm 8mm直徑d2(B) 10mm 10mm 10mm 10mm10mm 10mm10mm直徑d2(A) 14mm 14mm 14mm 14mm14mm 14mm12mm(上蓋)有或無上蓋 有 有 有 有 有 有 有外輪廓形狀 圖10 圖10 圖10 圖10圖10 圖10圖10水平部分長度(a) 15mm 15mm 15mm 5mm 25mm 15mm15mm上端角θ 45° 45° 45°45° 45° 60° 45°有或無分割壁 有 有 有 有 有 有 有分割壁形狀 圖11 圖11 圖11 圖11圖11 圖11圖11(氣體流速)沿外圓周的流速u(cm/s)2610 2610 2610 26102610 26102240流速比(U/Uo)43.5 43.5 43.5 43.543.5 43.532注直徑d2(A)代表內(nèi)圓周部分A中孔的直徑d2。
直徑d2(B)代表外圓周部分B中孔的直徑d2。
表 2實(shí)驗(yàn) 8 9 10 11 12(通氣孔)形狀 直 擴(kuò)口擴(kuò)口擴(kuò)口擴(kuò)口數(shù)值孔口 4.5％ 4.5％ 4.5％ 4.5％ 4.5％擴(kuò)角θ - 120° 120° 120° 120°孔間距 50mm 8mm 8mm 8mm 8mm直徑d2(B) 10mm10mm10mm10mm10mm直徑d2(A) 14mm14mm14mm14mm10mm(上蓋)有或無上蓋 有 有 有 有 有外輪廓形狀 圖10圖9 圖10圖10圖10水平部分長度(a) 15mm0mm 15mm15mm15mm上端角θ 45° 45° 70° 45° 45°有或無分割壁 有 有 有 有 有分割壁形狀 圖11圖11圖11- 圖11(氣體流速)沿外圓周的流速u(cm/s)26102610261026101330流速比(u/uo)43.543.543.543.519.0注直徑d2(A)代表內(nèi)圓周部分A中孔的直徑d2。
直徑d2(B)代表外圓周部分B中孔的直徑d2。(結(jié)果)實(shí)驗(yàn)1連續(xù)操作運(yùn)行5天后，觀察聚合容器內(nèi)部。盡管在氣體分布板中通氣孔的壁表面形成約1至2mm的聚合物薄層，但操作仍能順利地進(jìn)行延長的時(shí)間周期。聚合容器的直筒部分附近未形成聚合物漂浮物。實(shí)驗(yàn)2操作能順利地繼續(xù)進(jìn)行，甚至已過了7天后仍沒有聚合物粘附于通氣孔的壁表面上。操作可繼續(xù)進(jìn)行再延長的時(shí)間周期。實(shí)驗(yàn)3操作能順利地繼續(xù)進(jìn)行，甚至已過了7天之后仍沒有聚合物粘附于通氣孔的壁表面上。操作可繼續(xù)進(jìn)行再延長的時(shí)間周期。實(shí)驗(yàn)4連續(xù)操作6天后，上蓋出口側(cè)氣體分布板表面上形成厚約5mm的聚合物層。但是，氣體通路仍保持著，沒有聚合物粘附于通氣孔的壁表面上，操作可繼續(xù)進(jìn)行再延長的時(shí)間周期。實(shí)驗(yàn)5甚至在連續(xù)操作8天之后，仍沒有聚合物粘附于上蓋出口側(cè)氣體分布板的表面，也沒有聚合物粘附于通氣孔的壁表面。操作可繼續(xù)進(jìn)行再延長的時(shí)間周期。實(shí)驗(yàn)6連續(xù)操作5天之后，上蓋出口側(cè)氣體分布板的表面上形成厚約2至3mm的聚合物層。但，氣體通路仍保持著，沒有聚合物粘附于通氣孔的壁表面上，操作可繼續(xù)進(jìn)行再延長的時(shí)間周期。實(shí)驗(yàn)7連續(xù)操作5天之后，聚合容器的壁表面上形成厚約10mm的聚合物層。但，沒有聚合物粘附于通氣孔的壁表面上，操作可繼續(xù)兩星期。實(shí)驗(yàn)8連續(xù)操作7天之后，約40％的通氣孔已被堵塞，氣體分布板的下表面上形成厚5至10mm的聚合物層，操作不能再進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)9連續(xù)操作10天之后，上蓋的約20％出口已被堵塞，形成石塊樣的大塊。17天后最終放棄操作。實(shí)驗(yàn)10連續(xù)操作10天之后，上蓋的約30％出口已被堵塞，形成石塊樣的大塊。14天后最終放棄操作。實(shí)驗(yàn)11連續(xù)操作14天之后，上蓋的約15％已被堵塞，約20天后最終放棄操作。實(shí)驗(yàn)12連續(xù)操作4天之后，聚合容器的壁表面上形成厚30至50mm的聚合物層。甚至輸出粉末的管線已被堵塞，操作不能再進(jìn)行。(實(shí)驗(yàn)13至17)使用裝有表3所示通氣孔和上蓋的氣體分布板的流化床聚合容器，使乙烯和少量丁烯-1經(jīng)下列條件下的氣相聚合，制備密度為0.920kg/m3、MI為4.0g/10min的線性低密度聚乙烯。
塔中空塔氣速70cm/sec聚合壓力20kg/cm2G聚合溫度70℃停留時(shí)間2hr進(jìn)行上述氣相聚合的過程中，以與實(shí)驗(yàn)1至12相同的方式評價(jià)聚合容器中的連續(xù)操作。結(jié)果如后面所述。
表 3實(shí)驗(yàn) 13 14 15 16 17(通氣孔)形狀 擴(kuò)口擴(kuò)口擴(kuò)口 直 擴(kuò)口數(shù)值孔口 4.5％ 4.5％ 4.5％ 4.5％ 6％擴(kuò)角θ 120° 120° 120° - 120°孔間距 12mm12mm8mm 50mm12mm直徑d2(B) 16mm16mm10mm10mm16mm直徑d2(A) 22mm18mm45mm14mm16mm(上蓋)有或無上蓋 有 有 有 有 有外輪廓形狀 圖10圖10圖10圖10圖10水平部分長度(a) 15mm15mm15mm15mm15mm上端角θ 45° 45° 45° 45° 45°有或無分割壁 有 有 有 有 有分割壁形狀 圖11圖11圖11圖11圖11(氣體流速)沿外圓周的流速u(cm/s)28501750650026101170流速比(u/uo)41.025 93 43.516.7注直徑d2(A)代表內(nèi)圓周部分A中孔的直徑d2。
直徑d2(B)代表外圓周部分B中孔的直徑d2。(結(jié)果)實(shí)驗(yàn)13甚至在連續(xù)操作7天之后，仍沒有聚合物粘附于上蓋出口側(cè)氣體分布板的表面上，也沒有聚合物粘附于通氣孔的壁表面上。操作可繼續(xù)進(jìn)行再延長的時(shí)間周期。實(shí)驗(yàn)14連續(xù)操作4天之后，從粉末輸出管線取出的粉末中發(fā)現(xiàn)薄片樣小塊，但操作可繼續(xù)進(jìn)行不少于1周。實(shí)驗(yàn)15連續(xù)操作3天之后，氣體分布板的周邊上表面形成薄片樣小塊聚合物，但操作可繼續(xù)進(jìn)行5天。實(shí)驗(yàn)16連續(xù)操作2天之后，通氣孔的約35％被堵塞，氣體分布板上形成石塊樣塊狀聚合物，兩天即放棄操作。實(shí)驗(yàn)17兩天后，很多地方形成大片樣聚合物，輸出粉末的管線被堵塞，操作不能繼續(xù)。(實(shí)驗(yàn)18至20)使用裝有表4所示通氣孔和上蓋的氣體分布板的流化床聚合容器，以與實(shí)驗(yàn)1至2相同的方式進(jìn)行氣相聚合，制備聚丙烯。
在進(jìn)行上述氣相聚合的過程中，評價(jià)聚合容器的連續(xù)操作，觀察聚合容器內(nèi)側(cè)和氣體分布板上聚合物的粘附。結(jié)果如后面所述。
表4實(shí)驗(yàn)18 19 20(通氣孔)數(shù)值孔口 擴(kuò)口 擴(kuò)口 擴(kuò)口擴(kuò)角θ 4.5％ 4.5％ 4.5％孔間距 150° 120° 90°直徑d2(B) 8mm8mm8mm直徑d2(A) 10mm 10mm 10mm(上蓋)有或無上蓋 有 有 有外輪廓形狀 圖9圖9圖9水平部分長度(a)0mm0mm0mm上端角θ 45° 45°45°有或無分割壁 無 無 無分割壁形狀 - - -注直徑d2(A)代表內(nèi)圓周部分A的孔的直徑d2。
直徑d2(B)代表外圓周部分B的孔的直徑d2。(結(jié)果)實(shí)驗(yàn)18連續(xù)操作5天之后，觀察聚合容器內(nèi)部。氣體分布板中通氣孔的壁表面上形成約1至2mm的聚合物薄層，聚合容器的直筒部分附近較小程度地形成聚合物漂浮物。但，操作仍能順利地進(jìn)行延長的時(shí)間周期。實(shí)驗(yàn)19操作能順利地繼續(xù)。操作5天之后，鄰近分布板上側(cè)的聚合容器的直筒部分中稍微出現(xiàn)聚合物漂浮物。但，通氣孔的壁表面上未形成聚合物，操作可繼續(xù)進(jìn)行延長的時(shí)間周期。實(shí)驗(yàn)20操作能順利地繼續(xù)。操作5天之后，鄰近分布板上側(cè)的聚合容器的直筒部分中稍微出現(xiàn)聚合物漂浮物。但，通氣孔的壁表面上未形成聚合物，操作可繼續(xù)進(jìn)行延長的時(shí)間周期。
使用本發(fā)明的氣體分布板，其中外圓周部分中通氣孔的平均直徑大于內(nèi)圓周部分中通氣孔的平均直徑，可均勻并穩(wěn)定地分散聚合容器中流化床區(qū)中的氣流，從而有效地防止形成死區(qū)，并有效地防止聚合物粘附于聚合容器的壁表面上。
而且，通氣孔形成向下擴(kuò)口形狀的，擴(kuò)角設(shè)在60至150°，以有效地防止聚合物粘附于通氣孔的壁表面上。
通過提供上蓋蓋住通氣孔的上側(cè)，使氣體僅以一個方向流出，有效地防止從流化床區(qū)下落的聚合物顆粒進(jìn)入通氣孔，從而有效地防止通氣孔堵塞。進(jìn)一步地，通過在從垂直剖面圖看到的上蓋外形輪廓線的上端形成水平部分，可有效地防止上蓋中出現(xiàn)堵塞。在上蓋中，沿著通氣孔的上邊提供一分隔壁，封閉通氣孔上邊和上蓋壁面之間空間的氣體流動，進(jìn)一步有效地防止上蓋中堵塞。
根據(jù)本發(fā)明，利用上述氣體分布板，有可能穩(wěn)定而連續(xù)地進(jìn)行流化床聚合容器中的操作至延長的時(shí)間周期，以有效地氣相聚合烯烴。
權(quán)利要求
1.一種用于進(jìn)行烯烴氣相聚合的流化床聚合容器的有若干通氣孔的氣體分布板，其中當(dāng)聚合容器的直筒部分的內(nèi)半徑以1表示時(shí)，距直筒部分的中心0.7至1.0的分布板的外圓周部分中孔的平均直徑大于距所述中心小于0.7的分布板的內(nèi)圓周部分中的孔的平均直徑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的氣體分布板，其中如此設(shè)置所述外圓周部分中孔的平均線速度為氣體分布板上側(cè)流化床區(qū)中氣體線速度的20至100倍。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的氣體分布板，其中所述外圓周部分中孔的平均直徑為所述內(nèi)圓周部分中孔的平均直徑的1.1至15倍。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的氣體分布板，其中所述孔形成向下擴(kuò)口形狀，外圓周部分中孔上邊的平均直徑大于內(nèi)圓周部分中孔的上邊的平均直徑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的氣體分布板，其中所述孔形成錐形擴(kuò)口形狀，擴(kuò)角θ為60至150°。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的氣體分布板，其中所述擴(kuò)角θ為90至120°。
7.根據(jù)權(quán)利要求4至6之一氣體分布板，其中板下端相鄰孔之間的間距d1和板上端孔的直徑d2滿足關(guān)系d1＜d2。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的氣體分布板，其中每個孔上側(cè)提供一上蓋，以使流過孔的氣體以一個方向沿著氣體分布板的上表面排出。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的氣體分布板，其中所述上蓋有這樣的外輪廓，從垂直剖面圖看，為從根部向孔向上傾斜的直線或流線形。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的氣體分布板，其中所述上蓋有這樣的外形輪廓，即其上端部分成水平狀。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的氣體分布板，其中所述水平部分長度(a)在3mm≤a≤30mm的范圍內(nèi)。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的氣體分布板，其中連接氣體流出側(cè)孔的上邊與間隙外輪廓水平部末端的直徑所對的角φ小于60°。
13.根據(jù)權(quán)利要求8的氣體分布板，其中提供一分隔壁，在所述上蓋中與氣體流出側(cè)相反側(cè)，從孔的上邊上升并到達(dá)上蓋的內(nèi)壁表面。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的氣體分布板，其中所述分隔壁沿著孔的上邊彎曲。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的氣體分布板，其中所述分隔壁沿著上蓋的內(nèi)壁表面傾斜，并平滑地連至上蓋的內(nèi)壁表面。
16.一種用于進(jìn)行烯烴氣相聚合的流化床聚合容器中的有若干通氣孔的氣體分布板，其中每個孔均以錐形向下擴(kuò)口，擴(kuò)角θ為60至150°，板下端相鄰孔間間隙d1和板上端孔的直徑d2滿足關(guān)系d1＜d2。
17.一種用于進(jìn)行烯烴氣相聚合的流化床聚合容器中的有若干通氣孔的氣體分布板，其中提供這樣的上蓋以蓋住每個孔的上側(cè)，以使流過每個孔的氣體以一個方向排出，從垂直剖面圖看上蓋的外形輪廓，以直線形或流線形從其根部向孔側(cè)傾斜向上上升，且上端形成水平部分，條件是所述水平部分的長度(a)在3mm≤a≤30mm的范圍內(nèi)，并且從水平投影看上蓋的壁面朝氣體流出側(cè)以V形增寬。
18.一種用于進(jìn)行烯烴氣相聚合的流化床聚合容器中的有若干通氣孔的氣體分布板，其中提供這樣的上蓋蓋住每個孔的上側(cè)，以使流過所述孔的氣體以一個方向排出，從垂直剖面圖看上蓋外形輪廓是以直線形或流線形從其根部向孔向上傾斜的，上蓋中與氣體流出側(cè)相反側(cè)提供一分隔壁，分隔壁從孔上邊上升并到達(dá)上蓋的內(nèi)壁表面。
全文摘要
一種用于進(jìn)行烯烴氣相聚合的流化床聚合容器中的氣體分布板，該氣體分布板對均勻地分散流化床區(qū)中的氣流表現(xiàn)出極好的作用。一種氣體分布板有若干通氣孔，用于進(jìn)行烯烴氣相聚合的流化床容器中，其中當(dāng)聚合容器直筒部分的內(nèi)半徑用1表示時(shí)，距直筒部分中心0.7至1.0的氣體分布板的外圓周部分中的孔的平均直徑。大于距所述中心小于0.7的分布板的內(nèi)圓周部分中的孔的平均直徑。從而有可能均勻并穩(wěn)定地分散聚合容器中流化床區(qū)的氣流，有效地防止形成死區(qū)，并有效地防止聚合物粘附于聚合容器的壁表面上。
文檔編號C08F10/00GK1144713SQ9511314
公開日1997年3月12日 申請日期1995年12月28日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月28日
發(fā)明者山本良一, 植竹隆夫, 大谷悟, 菊池義明, 土居賢治 申請人:三井石油化學(xué)工業(yè)株式會社