專利名稱：制備聚碳酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備聚碳酸酯的方法，更具體的是，涉及一種制備聚碳酸酯的方法，能夠容易而有效地制備一種具有突出的配色性，突出的熱性能，尤其是保存穩(wěn)定性例如在模塑中的熱穩(wěn)定性和配色穩(wěn)定性，以及突出的耐水性的聚碳酸酯。
聚碳酸酯具有突出的機(jī)械性能，例如耐沖擊性，它還具有突出的耐熱性、透明性等，因此它廣泛應(yīng)用于多種產(chǎn)品中，例如各種機(jī)器零件、光具盤以及汽車零件。
這種聚碳酸酯通常是由諸如雙酚之類芳香族二羥基化合物與光氣直接反應(yīng)的方法(界面法)制備，或者由芳香族二羥基化合物與碳酸二酯之間進(jìn)行酯交換反應(yīng)的方法來(lái)制備。
在這兩種方法中，熔融法比界面法的優(yōu)點(diǎn)在于它提供了允許更廉價(jià)的制備聚碳酸酯方法。而且，熔融法之所以被推薦也是從環(huán)境衛(wèi)生的觀點(diǎn)考慮的，因?yàn)樵摲ú皇褂糜卸镜奈镔|(zhì)如光氣。而且，在常規(guī)熔融方法中，當(dāng)生產(chǎn)的聚碳酸酯在制造過(guò)程中長(zhǎng)時(shí)間暴露在高溫時(shí)，該聚碳酸酯會(huì)變黃，并且由常規(guī)的熔融方法制得的聚碳酸酯還有熱性能不良的問(wèn)題，尤其是保存穩(wěn)定性，例如在模塑中由于殘留的催化劑引起的熱穩(wěn)定性和配色穩(wěn)定性，它還表現(xiàn)出不良的耐水性，以及在使用中它的透明性下降等問(wèn)題。
在努力解決這些問(wèn)題方面中，日本公開專利90-124934介紹一種方法，在該方法中由含氮的堿性化合物與少量的堿金屬化合物或堿土金屬化合物的結(jié)合物構(gòu)成的催化劑，被用于芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的熔融縮聚反應(yīng)中。而且日本公開專利3-9285披露一種方法，在該方法中是以少量的堿金屬化合物或堿土金屬化合物作為催化劑用于芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的熔融縮聚反應(yīng)中，以及用磺酸化合物中和所述的催化劑的方法。
本發(fā)明的發(fā)明人，為了進(jìn)一步改進(jìn)通過(guò)熔融縮聚制備聚碳酸酯的方法進(jìn)行了研究，研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)特殊的脂肪胺和極少量的堿金屬化合物或堿土金屬化合物的結(jié)合物構(gòu)成的催化劑用于芳香族二羥基化合物與碳酸二酯的縮聚反應(yīng)中時(shí)，有可能以極高的活性進(jìn)行熔融縮聚，因此也發(fā)現(xiàn)，該催化劑可使之容易有效地制得具有突出配色性、突出熱性能，尤其是在模塑中的保存穩(wěn)定性以及突出的耐水性的聚碳酸酯。
鑒于上述的現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的目的在于提供一種制備聚碳酸酯的方法，按照本方法可以有效而容易地制備一種具有突出的配色性、突出的熱性能，尤其是在模塑中的保存穩(wěn)定性，以及突出的耐水性的聚碳酸酯。
本發(fā)明是涉及一種制備聚碳酸酯的方法，而在本方法中是在由(a)一種含有24-60個(gè)碳原子脂肪族胺，和(b)一種堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物構(gòu)組成的催化劑存在下，使芳香族二羥基化合物與碳酸酯進(jìn)行熔融縮聚。
上述具有24-60個(gè)碳原子的脂肪族胺(a)的優(yōu)選用量，相對(duì)于每摩爾芳香族二羥基化合物，是1×10-6～1×10-1摩爾。該脂肪族胺(a)優(yōu)選的是一種脂肪族叔胺。
然而，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物(b)的優(yōu)選用量，相對(duì)于每一摩爾芳香族二羥基化合物，是5×10-8～8×10-7摩爾，較優(yōu)選的是量是5×10-8～6×10-7摩爾，特別優(yōu)選的用量是5×10-8～4×10-7摩爾。
在本發(fā)明中，由下面式(III)所示的磺酸化合物[B]，最好要加入到由熔融縮聚得到的上述反應(yīng)產(chǎn)物[A]中，其加入量按摩爾因數(shù)計(jì)比堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物(b)的量大1-10摩爾因數(shù)， (式中Rg是具有1-6個(gè)碳原子的烴基或鹵代烴基，Rh是氫原子或具有1-8個(gè)碳原子的烴基或鹵代烴基，n是從0-3的整數(shù))。
而且，一種環(huán)氧化物[C]最好與上述磺酸化合物[B]一起加到反應(yīng)產(chǎn)物[A]的聚碳酸酯中。
芳族二羥基化合物和碳酸二酯在如上所述的特殊催化劑存在下進(jìn)行的熔融縮聚合，最好應(yīng)在比使用常規(guī)催化劑的熔融縮聚有更高的活性下進(jìn)行。
本發(fā)明的制備聚碳酸酯的方法使得有可能容易而有效地制備聚碳酸酯，該聚碳酸酯在制備之后幾乎不表現(xiàn)出立刻變色現(xiàn)象，并表現(xiàn)出突出的熱性質(zhì)，尤其是保存穩(wěn)定性，例如在模塑中的熱穩(wěn)定性和配色穩(wěn)定性，并具有突出的耐水性。
下面是對(duì)制備本發(fā)明的的聚碳酸酯的方法的具體說(shuō)明。
制備本發(fā)明聚碳酸酯的方法包括通過(guò)芳香族二羥基化合物和碳酸二酯在下述特殊催化劑存在下的熔融縮聚來(lái)制備聚碳酸酯。
用于本發(fā)明的芳香族二羥基化合物沒(méi)有特殊的限制，其中一例示于以下的式[I]中 (式中Ra和Rb是鹵素原子或是一價(jià)的烴基并且它們可以相同或不同，p和q是從0至4的整數(shù)，X是 或-SO2-Rc和Rd是氫原子或一價(jià)烴基，Re是二價(jià)烴基)式[I]的芳香族二羥基化合物的例子包括雙(羥基芳基)烷烴，例如雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2，2-雙(4-羥基1-甲基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基-叔-丁基苯基)丙烷、或2，2-雙(4-羥基-3-溴代苯基)丙烷；雙(羥基芳基)環(huán)烷烴，例如1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷或1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷；二羥基芳基醚，例如4，4′-二羥基二苯基醚或4，4′-二羥基-3，3′-二甲基苯基醚；二羥基二芳基硫醚，例如4，4′-二羥基二苯基硫醚或4，4′-二羥基-3，3′-二甲基苯基硫醚；二羥基二芳基亞砜，例如4，4′-二羥基二苯基亞砜或4，4′-二羥基-3，3′-二甲基二苯基亞砜；或者二羥基二芳基砜，例如4，4′-二羥基二苯基砜或4，4′-二羥基-3，3′-二甲基二苯基砜。
在這些化合物當(dāng)中，特別優(yōu)選的是使用2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷。
下面式[II]所示的化合物也可以被用作芳香族二羥基化合物 (式中Rf是鹵原子或具有1-10個(gè)碳原子的鹵代烴基或烴基，n為從0-4的整數(shù)，當(dāng)n為2或大于2時(shí)，Rf可以是相同的或不同的基團(tuán))式[II]所示的芳香族二羥基化合物的典型例子包括間苯二酚和取代的間苯二酚例如3-甲基間苯二酚、3-乙基間苯二酚、3-丙基間苯二酚、3-丁基間苯二酚、3-叔-丁基間苯二酚、3-苯基間苯二酚、3-枯基間苯二酚、2，3，4，6-四氟代間苯二酚、或2，3，4，6-四溴代間苯二酚；鄰苯二酚；或?qū)Ρ蕉踊蛉〈膶?duì)苯二酚，例如三甲基對(duì)苯二酚、3-乙基對(duì)苯二酚、3-丙基對(duì)苯二酚、3-丁基對(duì)苯二酚、3-叔-丁基對(duì)苯二酚、3-苯基對(duì)苯二酚、3-枯基對(duì)苯二酚、2，3，5，6-四甲基對(duì)苯二酚、2，3，5，6-四-叔-丁基對(duì)苯二酚、2，3，5，6-四氟代對(duì)苯二酚、或2，3，5，6-四溴代對(duì)苯二酚。
然而，在本發(fā)明中，也可以使用2，2，2′，2′-四氫-3，3，3′，3′-四甲基-1，1′-螺雙[1H-茚]-6，6′-二醇作為芳香族二羥基化合物 上述芳香族二羥基化合物也可以兩種或多種并用。碳酸二酯的典型例子包括碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸雙(氯代苯基)酯、碳酸間-羥甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸雙(二苯基)酯、碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二丁酯和碳酸二環(huán)己酯。
在這些物質(zhì)中，碳酸二苯酯是特別優(yōu)選的。
這些碳酸二酯也可以兩種或多種并用。
在本發(fā)明中使用的碳酸二酯中可以含有二羧酸或二羧酸酯。尤其是，碳酸二酯可以含有50摩爾％或更少，優(yōu)選30摩爾％或更少的二羧酸或二羧酸酯。
這種二羧酸或二羧酸酯的例子包括芳香族羧酸，例如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、二苯基對(duì)苯二甲酸或二苯基間苯二甲酸；脂肪族二羧酸，例如丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸(Sebacic acid)、癸二酸(decanedioic acid)、十二(烷基)二酸、癸二酸二苯酯、癸二酸[C8H16·(COOH)2]二苯酯、或十二二酸二苯酯；以及脂肪族二羧酸例如二氯代丙二羧酸、1，2-環(huán)丙二羧酸、1，3-環(huán)丁二羧酸、1，2-環(huán)戊二羧酸、1，3-環(huán)戊二羧酸、1，2-環(huán)己二羧酸、1，3-環(huán)己二羧酸、1，4-環(huán)己二羧酸，環(huán)丙二羧酸二苯酯、1，2-環(huán)丁二羧酸二苯酯、1，3-環(huán)丁二羧酸二苯酯、1，2-環(huán)戊二羧酸二苯酯、1，3-環(huán)戊二羧酸二苯酯、1，2-二環(huán)己二羧酸二苯酯、1，3-環(huán)己二羧酸二苯酯、或1，4-環(huán)己二羧酸二苯酯。
碳酸二酯可以含有2種或多種這些二羧酸或二羧酸酯。
在本發(fā)明中，在上述芳香族二羥基化合物和碳酸二酯的縮聚中，碳酸二酯的用量，相對(duì)于每摩爾芳香族二羥基化物，通常為1.0-1.30摩爾，特別優(yōu)選的是1.01-1.20摩爾。
而且，在通過(guò)本發(fā)明方法制備聚碳酸酯時(shí)，除使用上述芳香族二羥基化合物和碳酸二酯外還可以使用每個(gè)分子具有3個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的多官能化合物。
具有酚羥基或羧基的化合物將優(yōu)選地被用作這類多官能的化合物，并且含有三個(gè)酚羥基的化合物是特別優(yōu)選的。這些多官能化合物的典型例子包括1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷、2，2′，2″-三(4-羥基苯基)二異丙基苯、α-甲基-α，α′，α′-三(4-羥基苯基)-1，4-二乙基苯、α，α′，α″-三(4-羥基苯基)1，3，5-三異丙基苯、間苯三酚，4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基)庚烷-2[sic]、1，3，5-三(4-羥基苯基)苯、2，2-雙[4，4-(4，4′-二羥基苯基)環(huán)己基]丙烷、偏苯三酸，1，3，5-苯三甲酸、和1，2，4，5-苯四酸，上述這些化合物中，1，1，1-三(4-羥基苯基)乙烷或α，α′，α″-三(4-羥基苯基)-1，3，5-三異丙基苯等的使用是特別優(yōu)選的。
多官能化合物的優(yōu)選用量，相對(duì)于1摩爾芳香族二羥基化合物為0.03摩爾或更少，更優(yōu)選為0.001-0.02摩爾，特別優(yōu)選為0.001-0.01摩爾。
在本發(fā)明中，是使上述碳酸二酯和芳香族二羥基化合物，在(a)具有24-60個(gè)碳原子的脂肪族胺，和(b)堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的結(jié)合構(gòu)成的催化劑存在下進(jìn)行熔融縮聚的。
對(duì)于(a)具有24-60個(gè)碳原子的脂族胺，可以使用直鏈的、支鏈的或脂環(huán)的脂族胺。其典型例子包括伯胺，例如二十四烷基胺、二十六烷基胺、二十七烷基胺、二十八烷基胺、二十九烷基胺、三十烷基胺、四十烷基胺、五十烷基胺、和六十烷基胺。
仲胺，例如雙十二烷基胺、雙十三烷基胺、雙十四烷基胺、雙十五烷基胺、雙十六烷基胺、雙十七烷基胺、雙十八烷基胺、雙十九烷基胺、雙二十烷基胺、雙二十一烷基胺、雙二十二烷基胺、雙四氯代癸基胺和雙六氯代十七烷基胺。
以及叔胺，例如三辛基胺、三壬基胺、三癸基胺、三(十一烷基)胺、三(十二烷基)胺、三(十三烷基)胺、三(十四烷基)胺、三(十五烷基)胺、三(十六烷基)胺、三(十七烷基)胺、三(十八烷基)胺、三(十九烷基)胺、三(二十烷基)胺、三(四氯代十二烷基)胺、和三(六氯代十七烷基)胺。
對(duì)于上述這些物質(zhì)中，優(yōu)選的使用叔胺。而叔胺當(dāng)中優(yōu)選使用具有24-50個(gè)碳原子的叔胺，特別優(yōu)選使用的是具有30-45個(gè)碳原子的叔胺。
如下面所述，在熔融縮聚反應(yīng)的后半期，反應(yīng)通常是在250℃的溫度附近和在5mmHg或更高的壓力下進(jìn)行的，但是甚至在這樣的條件下，尤其不致使上述的具有30-45個(gè)碳原子的叔胺從縮聚反應(yīng)體系噴濺出來(lái)。另外，該縮聚反應(yīng)能夠維持在高活性的水平上。
另外，在該烷融縮聚反應(yīng)的最后階段，反應(yīng)通常是在壓力為1mmHg或更低、溫度為250℃或更高的條件下進(jìn)行的，并且在這些條件下具有30-45個(gè)碳原子的叔胺能夠容易地從反應(yīng)體系中被除去。
在該方法中，尤其是當(dāng)使用具有30-45個(gè)碳原子的叔胺時(shí)，縮聚反應(yīng)能夠在高活性水平上進(jìn)行，并且可以得到其中實(shí)際上一點(diǎn)也沒(méi)有叔胺(具有30-45個(gè)碳原子)的聚碳酸酯。另外，可以以一種簡(jiǎn)易的方法獲得具有突出的耐水性和熱性能以及高產(chǎn)率的聚碳酸酯，
另外，優(yōu)選的(b)堿金屬化合物或堿土金屬化合物的典型例子包括堿金屬和堿土金屬的有機(jī)酸鹽、無(wú)機(jī)酸鹽、氧化物、氫氧化物、氫化物和醇鹽。
更特別地，堿金屬化合物的實(shí)例包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、羥基硼酸鈉、羥基硼酸鋰、苯氧基硼酸鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、雙酚A的二鈉鹽、二鉀鹽和二鋰鹽、酚的鈉鹽、鉀鹽、和鋰鹽等。
此外，堿土金屬化合物的典型例子包括氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂、氫氧化鍶、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鍶、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鍶、乙酸鈣、乙酸鋇、乙酸鎂、乙酸鍶、和硬脂酸鍶等。
這些物質(zhì)可以兩種或多種并用。
在本發(fā)明中，(b)堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的優(yōu)選用量，相對(duì)于每摩爾上述芳族二羥基化合物，為5×10-8～8×10-7摩爾，較優(yōu)選為1×10-7～6×10-7摩爾，特別優(yōu)選1×10-7～4×10-7摩爾。該值最好應(yīng)是(b)堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物在反應(yīng)體系中所存在的量。
特別地，極少量的(b)堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物作為雜質(zhì)存在于原料中，在此情況下，作為催化劑加入的(b)堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物和作為原料中的雜質(zhì)的(b)堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的總量最好是上面的規(guī)定量。
而且，由于堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物(b)作為雜質(zhì)在原料中的含量將隨所用原料的而變化，所以為精確的控制堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物(b)在反應(yīng)體系中的含量，最好要對(duì)所用原料進(jìn)行精制，以便使原料中存在的堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物(b)的量降至最小。例如，原料最好要經(jīng)提純后再用于反應(yīng)中，在這樣的方法中，原料的各組分中存在的堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的量為1ppb或更低(通過(guò)金屬換算計(jì)算的)。
在這類發(fā)明中，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物(b)在反應(yīng)體系中的存在量低于常規(guī)方法的用量。
在該方法中，當(dāng)極少量的堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物被用作催化劑時(shí)，難以在高活性水平上進(jìn)行縮聚，但是在本發(fā)明中，由于使少量的堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物(b)與具有24-60個(gè)碳原子的脂族胺(a)一起使用，則使縮聚反應(yīng)在極高活性下進(jìn)行成為可能。而且，由于所用堿性化合物催化劑的量少，所以就使得有可能很容易地制得具有突出的保存穩(wěn)定性，例如在模塑中的熱穩(wěn)定性和配色穩(wěn)定性，以及突出的耐水性的碳酸酯。
使用催化劑使芳族二羥基化合物和碳酸二酯進(jìn)行這類縮聚反應(yīng)時(shí)，可以在已知的常規(guī)縮聚的相同條件下進(jìn)行。
尤其是，在最初階段，芳族二羥基化合物和碳酸二酯在80-250℃下進(jìn)行反應(yīng)，較優(yōu)選的是在100-230℃下，特別優(yōu)選的是在120-190℃下，并且反應(yīng)是在常壓下進(jìn)行的，通常進(jìn)行5分鐘或更少，較優(yōu)選是進(jìn)行4分鐘或更少，特別優(yōu)選的是進(jìn)行3分鐘或更少，接著，在減壓下保持反應(yīng)體系的同時(shí)提高反應(yīng)溫度，最后，芳族二羥基化合物和碳酸二酯的縮聚通常是在5mmHg或更小的壓力下，優(yōu)選的是在1mmHg或更小的壓力下，于溫度240-320℃下進(jìn)行。
上述縮聚反應(yīng)可采用連續(xù)方法進(jìn)行，也可采用間斷方法進(jìn)行，而且在進(jìn)行上述反應(yīng)中所用的反應(yīng)設(shè)備，可以采用桶型的、管型的或塔型的。
作為上述反應(yīng)產(chǎn)物而獲得的聚碳酸酯的特性粘度[IV]是于20℃下于二氯甲烷中測(cè)定的，通常是0.10-1.0dl/g，優(yōu)選的是0.30-0.65dl/g。
作為本發(fā)明的制備聚碳酸酯的方法，如上所述是不使用有毒物質(zhì)例如光氣或二氯甲烷的，所以從環(huán)境衛(wèi)生的角度考慮是合乎要求的。
在本發(fā)明的制備聚碳酸酯的方法中，下面式[III]所示的磺酸化合物[B]最好應(yīng)加到作為如上所述反應(yīng)產(chǎn)物而獲得的聚碳酸酯[A]中， (式中Rg是碳原子數(shù)為1-9的烴基或鹵代烴基，Rh是氫原子或碳原子數(shù)為1-8的烴基或鹵代烴基，n是從0-3的整數(shù))磺酸化合物[B]的典型例子包括磺酸，例如苯磺酸和對(duì)-甲苯磺酸、苯磺酸甲酯、苯磺酸乙酯、苯磺酸丁酯、苯磺酸辛酯、或苯磺酸苯酯，和磺酸酯，例如對(duì)-甲磺酸甲酯、對(duì)-甲苯磺酸乙酯、對(duì)-甲苯磺酸丁酯、對(duì)-甲苯磺酸辛酯、和對(duì)-甲苯磺酸苯酯，
其它的磺酸化合物例如有三氟甲烷磺酸、萘磺酸、磺化聚苯乙烯、和丙烯酸甲酯-磺化苯乙烯共聚物。
這些物質(zhì)也可以兩種或多種并用。
對(duì)于上述的磺酸化合物[B]，優(yōu)選使用式[III]中Rg為甲基、Rh是碳原子數(shù)1-6的脂族烴基、并且n為從0-1的整數(shù)的那一些化合物，特別優(yōu)選使用對(duì)-甲苯磺酸或?qū)?甲苯磺酸丁酯。
在本發(fā)明中，上述磺酸化合物[B]的用量最好比作為催化劑使用的堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物(b)的量按摩爾因數(shù)計(jì)大1-10摩爾因數(shù)，優(yōu)選的是1-7摩爾因數(shù)，特別優(yōu)選的是1-4摩爾因數(shù)、按這樣的的用量將磺酸化合物[B]加到反應(yīng)產(chǎn)物(聚碳酸酯)[A]中時(shí)，就可以中和或削弱該聚碳酸酯中存在的堿金屬化合物，從而最終能夠獲得具有保存穩(wěn)定性和耐水性的聚碳酸酯。
在本發(fā)明的制造聚碳酸酯的方法中，可以將環(huán)氧化合物[C]添加到該磺酸化合物[B]中。
每個(gè)分子中含有1個(gè)或多個(gè)環(huán)氧基的化合物均可作為該環(huán)氧化合物[C]被使用。其典型例子包括環(huán)氧大豆油、環(huán)氧亞麻子油、苯基縮水甘基醚、烯丙基縮水甘油基醚、叔-丁基苯基縮水甘油基醚、3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯、3′，4′-環(huán)氧-6′-甲基環(huán)己烷羧酸3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基酯、3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸2，3-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯、3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸4-(3，4-環(huán)氧-5-甲基環(huán)己基)丁基酯、3，4-環(huán)氧環(huán)己基乙烯氧化物、3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸環(huán)己基甲基酯、6′-甲基環(huán)己烷羧酸3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基酯、雙酚A二縮水甘油基醚、四溴雙酚A縮水甘油基醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、雙-環(huán)氧基二環(huán)戊二烯基醚、雙-環(huán)氧乙二醇[Sic]、己二酸雙-環(huán)氧基環(huán)己酯、丁二烯雙環(huán)氧化物、四苯基氧丙環(huán)、鄰苯二甲酸環(huán)氧辛基酯[Sic]、環(huán)氧化聚丁二烯、3，4-二甲基-1，2-環(huán)氧環(huán)已烷、3，5-二甲基-1，2-環(huán)氧環(huán)己烷、3-甲基-5-叔-丁基-1，2-環(huán)氧環(huán)己烷、2，2-二甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸十八烷基酯、2，2-二甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸正-丁酯、2-甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸環(huán)己酯、2-異丙基-3，4-環(huán)氧-5-甲基環(huán)己烷羧酸正-丁酯、3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸十八烷基酯、3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸2-乙基己酯、3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸4，6-二甲基-2，3-環(huán)氧環(huán)己酯、4，5-環(huán)氧四氫化鄰苯二甲酸酐、3-叔-丁基-4，5-環(huán)氧四氫化鄰苯二甲酸酐、4，5-環(huán)氧-順式-1，2-環(huán)己烷二羧酸二乙酯、和3-叔-丁基-4，5-環(huán)氧-順式-1，2-環(huán)己烷二羧酸二-正丁酯。
上述這些物質(zhì)中，脂環(huán)族環(huán)氧化物將優(yōu)選地被使用，而特別優(yōu)選使用的則是3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯。
這些物質(zhì)也可以2種或多種并用。
在本發(fā)明中，該環(huán)氧化物[C]最好添加到上述反應(yīng)產(chǎn)物(聚碳酸酯)[A]中，其添加量為1-2000ppm，更優(yōu)選的添加量是10-1000ppm。
當(dāng)環(huán)氧化合物[C]按這些量添加時(shí)，即使上述磺酸化合物[B]在聚碳酸酯中作為殘?jiān)^(guò)量存在，也會(huì)在反應(yīng)中被該環(huán)氧化合物[C]中和，從而可以得到耐水性特別優(yōu)良的聚碳酸酯，并且它還能阻止透明度的損失。
在本發(fā)明的制備聚碳酸酯的方法中，最好與磺酸化合物[B]一起還加入一些磷化合物[D]。
可以使用的那些磷化合物[D]的實(shí)例包括磷酸、亞磷酸、次磷酸、焦磷酸、多磷酸、磷酸酯和亞磷酸酯。
這些磷酸酯的例子包括三烷基磷酸酯，例如，磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、三(十八烷基)磷酸酯、二硬脂?；疚焖拇级姿狨ァ⑷?2-氯代乙基)磷酸酯、三(2，3-二氯代丙基)磷酸酯；三環(huán)烷基磷酸酯，例如，三(環(huán)己基)磷酸酯、和磷酸三芳基酯，例如，磷酸三苯酯、磷酸三甲苯基酯、三(壬基苯基)磷酸酯和磷酸2-乙基苯基二苯基酯、而且，亞磷酸酯具有如下式P(OR)3(式中R表示脂環(huán)族烴基、脂肪族烴基、或芳香族烴基。這些烴基可相同或不相同)由該式所示的化合物的實(shí)例包括三烷基亞磷酸酯，例如，亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(2-乙基己基)酯、亞磷酸三壬酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸三硬脂基酯、亞磷酸三(2-氯代乙基)酯、和亞磷酸三(2，3-二氯代丙基)酯；三環(huán)烷基亞磷酸酯，例如，亞磷酸三環(huán)己酯；三芳基亞磷酸酯，例如，三苯基亞磷酸酯、三甲苯基亞磷酸酯、三(乙基苯基)亞磷酸酯、三(2，4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、和三(羥苯基)亞磷酸酯，和芳基烷基亞磷酸酯，例如，苯基二癸基亞磷酸酯，二苯基癸基亞磷酸酯，二苯基異辛基亞磷酸酯、苯基二異辛基亞磷酸酯，和2-乙基己基二苯基亞磷酸酯、
另外，亞磷酸酯的例子還包括二硬脂?；疚焖拇级喠姿狨ズ碗p(2，4-二-叔-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
這些物質(zhì)也可以2種或多種并用。
在這些物質(zhì)中，具有上述通式的亞磷酸酯被優(yōu)選用作磷化合物[D]，芳香族亞磷酸酯是優(yōu)選的，并且三(2，4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯是特別優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，最好是將10-1,000ppm，優(yōu)選是將50-500ppm的磷化合物[D]添加到上述反應(yīng)產(chǎn)物(聚碳酸酯)[A]中。
在本發(fā)明中，當(dāng)環(huán)氧化合物[C]和/或磷化合物[D]同磺酸化合物[B]一起加到反應(yīng)產(chǎn)物(聚碳酸酯)]A]中時(shí)，這些物質(zhì)可以分開加入或同時(shí)加入。這些化合物也可以按照任何所需要的次序加入。
此外，在將磺酸化合物[B]、環(huán)氧化合物[C]和磷化物[D]加到反應(yīng)產(chǎn)物(聚碳酸酯)[A]中時(shí)，可以在反應(yīng)產(chǎn)物(聚碳酸酯)還在熔融狀態(tài)時(shí)加入，或者是在該聚碳酸酯已被造粒然后再熔融之后添加。在前一種情況下，這些化合物[B]和[C]應(yīng)當(dāng)加到采用在反應(yīng)釜或擠出機(jī)中完成縮聚反應(yīng)而獲得的還處于熔融狀態(tài)的聚碳酸酯反應(yīng)產(chǎn)物中。
一個(gè)特例是，將化合物[B]、[C]和[D]加到通過(guò)在反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行縮聚反應(yīng)并形成聚碳酸酯而獲得的反應(yīng)產(chǎn)物(聚碳酸酯)[A]中之后，再將其通過(guò)擠出機(jī)并造粒，或者化合物[B]、[C]和[D]是在所得反應(yīng)產(chǎn)物(聚碳酸酯)[A]在縮聚反應(yīng)從反應(yīng)釜直接到擠出機(jī)造粒時(shí)加入的，然后對(duì)它們進(jìn)行捏合以便獲得該聚碳酸酯。
只要對(duì)本發(fā)明的目的不產(chǎn)生相反的影響，下面這些物質(zhì)，例如通用的耐熱穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、脫模劑、著色劑、抗靜電劑、助滑劑、防粘劑、滑潤(rùn)劑、去霧劑、天然油、合成油、臘、有機(jī)填料和無(wú)機(jī)填料均可以加到按本發(fā)明方法獲得的聚碳酸酯中。這些添加劑可以同上述化合物[B]、[C]和[D]一起添加，或者將它們分開添加。
上述耐熱穩(wěn)定劑的典型例子包括酚類穩(wěn)定劑、有機(jī)硫醚穩(wěn)定劑、和位阻胺穩(wěn)定劑。
酚類穩(wěn)定劑的例子包括3-(4-羥基-3′，5′-二-叔-丁基苯基)丙酸正-十八烷基酯、四[亞甲基-3-(3′，5′-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1，1，3-三(2-乙基-4-羥基-5-叔-丁基苯基)丁烷、(4-羥基-3-甲基-5-叔-丁基芐基)丙二酸二硬脂基酯、和4-羥甲基-2，6-二-叔-丁基酚。
這些物質(zhì)也可以兩種或多種并用。
硫醚穩(wěn)定劑的例子包括硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、3，3′-硫代二丙酸二肉豆蔻基酯，3，3′-硫代二丙酸二(十三烷基)酯、和四(β-月桂基硫代丙酸)季戊四醇酯。
這些物質(zhì)也可以兩種或多種并用。
位阻胺穩(wěn)定劑的例子包括雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1-[2-{3-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)丙酰氧基}乙基]-4-{3-(3，5-二-叔-丁基-4-羥苯基)丙酰氧基}-2，2，6，6-四甲基哌啶基、8-芐基-7，7，9，9-四甲基-3-辛基-1，2，3-三氮雜螺[4，5]十一(碳)烷-2，4-二酮、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌嗪、2-(3，5-二-叔-丁基-4-羥芐基)-2-正-丁基丙二酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)和四(2，2，6，6-四甲基-4哌啶基)1，2，3，4-丁烷四羧酸酯。
這些物質(zhì)可以兩種或多種并用。
這些耐熱穩(wěn)定劑的用量，相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯，為0.001-5重量份，優(yōu)選的是0.005-0.5重量份，特別優(yōu)選的是0.01-0.3重量份。
這些耐熱穩(wěn)定劑可以采取固體形式或液體形式加入。
正如對(duì)于上述化合物[B]、[C]和[D]的情況那樣，該耐熱穩(wěn)定劑最好添加到還處于從最后的聚合釜中出料過(guò)程中的熔融狀態(tài)以及冷卻和造粒時(shí)的反應(yīng)產(chǎn)物(聚碳酸酯)[A]中。當(dāng)按此法進(jìn)行時(shí)，聚碳酸酯只經(jīng)受幾次加熱，和在擠壓模塑和造粒中重新開始的熱過(guò)程中，只要聚碳酸酯含有該耐熱穩(wěn)定劑，它就可以阻止熱降解。
對(duì)于用于本發(fā)明中的紫外線吸收劑沒(méi)有特殊的限制，常用的紫外線吸收劑均適用，例如，水楊酸紫外線吸收劑、二苯(甲)酮紫外線吸收劑、苯并三唑紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯紫外線吸收劑。
水楊酸紫外線吸收劑的典型例子包括苯基水楊酸酯、和對(duì)-叔-丁基苯基水楊酸酯。
二苯(甲)酮紫外線吸收劑的實(shí)例包括2，4-二羥基二苯(甲)酮、2-羥基-4-甲氧基二苯(甲)酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯(甲)酮、2，2′-二羥基-4，4′-二甲氧基二苯(甲)酮、2-羥基-4-甲氧基-2′-羧基二苯(甲)酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯(甲)酮三水合物、2-羥基-4-正-辛氧基二苯(甲)酮、2，2′，4，4′-四羥基二苯(甲)酮、4-十二烷氧基-2-羥基二苯(甲)酮、雙(5-苯甲?；?4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷，以及2-羥基-4-甲氧基二苯(甲)酮-5-磺酸。
苯并三唑紫外線吸收劑的例子包括2-(2′-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二-叔-丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′-叔-丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二-叔-丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-叔-辛基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二-叔-戊基苯基)苯并三唑、2-[2′-羥基-3′-(3″，4″，5″，6″-四氫化苯二(甲)酰亞氨基甲基)-5，-甲基苯基]苯并三唑、和2，2′-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑基-2-基)酚]。
氰基丙烯酸酯紫外線吸收劑的例子包括2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯和2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基酯。
這些物質(zhì)也可以兩種或多種并用。
這些紫外線吸收劑的通常用量，相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯，是0.001-5重量份，優(yōu)選的是0.005-10重量份，特別優(yōu)選的是0.01-0.5重量份。
對(duì)于脫模劑沒(méi)有特殊的限制，通常的脫模劑均適用，例如，可使用的烴類脫模劑包括天然的和合成的石蠟、聚乙烯蠟、和碳氟化合物類。
脂肪酸脫模劑包括高級(jí)脂肪酸，例如硬脂酸和羥基硬脂酸和氧化脂肪酸。
脂肪酸胺脫模劑的例子包括脂肪酸酰胺類例如硬脂酸酰胺和亞乙基雙硬脂酸酰胺以及亞烷基雙(脂肪酸酰胺)。
醇脫模劑的例子包括脂族醇類例如十八烷醇、十六烷醇、多元醇類、聚乙二醇、和聚甘油。
脂肪酸酯脫模劑的例子包括脂肪酸低級(jí)醇酯，例如，硬脂酸丁酯和四硬脂酸季戊四醇酯、脂肪酸多元醇酯，和脂肪酸聚乙二醇酯。
(聚)硅氧烷脫模劑的例子包括硅(氧烷)油。
這些物質(zhì)也可以兩種或多種并用。
這些脫模劑的通常用量，相對(duì)于100重量份的聚碳酸酯，是0.001-5重量份，優(yōu)選的是0.005-1重量份，特別優(yōu)選的是0.01-0.5重量份。
使用的著色劑可以是顏料或染粉。著色劑包括無(wú)機(jī)和有機(jī)著色劑，它們可以任意地被使用，或者可以兩者并用。
無(wú)機(jī)著色劑的典型例子包括氧化物，例如二氧化鈦和氧化鐵紅，氫氧化物例如，鋁白，硫化物例如，硫化鋅、硒(sèlenium)、亞鐵氰化物例如，普魯士蘭，鉻酸鹽例如鉻酸鋅和鉬紅，硫酸鹽例如硫酸鋇，碳酸鹽例如碳酸鈣，硅酸鹽例如群青，磷酸鹽例如錳紫，碳例如炭黑，以及金屬粉末著色劑，例如青銅粉和鋁粉。
有機(jī)著色劑的典型例子包括亞硝基著色劑，例如萘酚綠B，硝基著色劑，例如萘酚黃S，偶氮著色劑，例如立索紅、棗紅10B、萘酚紅、發(fā)色酞酸黃(Chromophthal yellow)，酞菁著色劑，例如酞菁蘭和堅(jiān)牢天蘭，縮合多環(huán)著色劑，例如陰丹酮蘭、喹吖酮紫、和二噁嗪紫。
這些物質(zhì)也可以兩種或多種并用。
這些著色劑的通用量，相對(duì)于100重量份聚碳酸酯，是1×10-6-5重量份，優(yōu)選的是1×10-5-3重量份，特別優(yōu)選的是1×10-5-1重量份。
在本發(fā)明的制備聚碳酸酯的方法中，如上所述制得的聚碳酸酯最好經(jīng)歷減壓處理過(guò)程。
在進(jìn)行這樣的減壓處理過(guò)程中，對(duì)于所用的處理設(shè)備沒(méi)有特別的限制，使用的具體例子包括帶減壓裝置的反應(yīng)器和帶減壓裝置的擠出機(jī)。
可選用立式-桶-型反應(yīng)器或臥式-桶-型反應(yīng)器，但臥式-桶-型反應(yīng)器是優(yōu)選的。
在使用上述反應(yīng)器進(jìn)行減壓處理中，處理應(yīng)在0.05-750mmHg的壓力下，優(yōu)選的是在0.05-5mmHg的壓力下進(jìn)行。
使用擠出機(jī)進(jìn)行該減壓處理時(shí)，處理時(shí)間最好是10秒-15分，而使用反應(yīng)器進(jìn)行該減壓處理時(shí)，處理時(shí)間則是5分鐘-3小時(shí)。該減壓處理最好在大約240-350℃的溫度下進(jìn)行。
此外，在擠出機(jī)中進(jìn)行減壓處理過(guò)程中，可選用帶排氣孔的單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)，并且用擠出機(jī)進(jìn)行減壓處理時(shí)還可以進(jìn)行造粒。
在用擠出機(jī)進(jìn)行減壓處理中，該處理應(yīng)在1-750mmHg，最好在5-700mmHg的壓力條件下進(jìn)行。
當(dāng)將磺酸化合物[B]、環(huán)氧化合物[C]或磷化合物[D]等物質(zhì)加到反應(yīng)產(chǎn)物聚碳酸酯中之后進(jìn)行減壓處理時(shí)，就可以得到殘余單體和低聚物含量減少了的聚碳酸酯。
本發(fā)明的制備聚碳酸酯的方法使得可能以具有高聚合活性的穩(wěn)定方式進(jìn)行熔融縮聚反應(yīng)。
本發(fā)明的方法使得有可能得到在熔融縮聚之后幾乎不立刻出現(xiàn)變色的聚碳酸酯。
此外，按照本發(fā)明得到的聚碳酸酯，具有突出的熱性能，尤其是在熔融模塑中的保存穩(wěn)定性，在模塑中它是耐熱分解的，它能阻止分子量下降和變黃，并且它還表現(xiàn)出突出的配色穩(wěn)定性。
按照本發(fā)明制得的聚碳酸酯可以用于形成模制產(chǎn)品，該產(chǎn)品在長(zhǎng)期間內(nèi)顯示突出的配色穩(wěn)定性和透明性，從而它可以被廣泛地用于各種應(yīng)用之中，尤其是在光學(xué)方面的應(yīng)用，例如片材、透鏡、改密盤、用于戶外的透明部件，例如汽車部件、和住宅的各種設(shè)備。
下面通過(guò)實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
在本說(shuō)明書中，是通過(guò)下面的方法測(cè)量聚碳酸酯的特性粘度(IV)、熔融指數(shù)(MFR)、配色性[YI]、透光度、霧度、保存穩(wěn)定性和耐水性。[特性粘度(IV)]特性粘度(IV)是在20℃下用烏氏粘度計(jì)于二氯甲烷中測(cè)量的。[變黃]厚度為3mm的測(cè)量變黃的注塑-模板是在筒溫290℃，注射壓力1，000kg/cm，循環(huán)時(shí)間為45秒的條件下進(jìn)行模塑的，使用ND-1001DP Colorand型色差儀(由Nihon Densboku Kogyo K.K.制造的)使用透射法測(cè)量模溫100℃的X，Y，和Z值，和測(cè)量黃色指數(shù)[YI]。
YI＝100(1.277X－1.06Z)/Y[透光度]使用配色測(cè)量的注塑-模板，按照ASTM D1003方法測(cè)量透光度。[霧度]使用Nihon Denshoku Kogyo K.K.制造的NDH-200測(cè)量配色測(cè)量的注塑模板的霧度。[MFR]按照J(rèn)IS K-7210方法在300℃和1.2kg的負(fù)荷下測(cè)量熔融指數(shù)[MFR]。[保存穩(wěn)定性]
使樹脂在注塑機(jī)的料筒內(nèi)于320℃的溫度下停留15分鐘，然后在此溫度下進(jìn)行注塑，得到的模板用于測(cè)量MFR和配色性(YI)(以便評(píng)價(jià)保存穩(wěn)定性)。[耐水性]將配色測(cè)量的注塑板在高壓釜內(nèi)浸入水中并維持在125℃下于烘箱中放置5天。然后使用該試驗(yàn)片測(cè)量霧度[元素分析]使用掃描原子吸收光譜儀(TSX-10型，由Mitsubishi Kasei K.K.制造的)對(duì)100mg試樣進(jìn)行堿金屬和堿土金屬的測(cè)定。
雙酚A(由Nihon G.E.Plastic制造)的元素分析表明，堿金屬和堿土金屬作為雜質(zhì)的含量是1ppb或更低，該物質(zhì)按原樣被用作原料。碳酸二苯酯(由Enia Co.制造的)通過(guò)蒸餾被提純，其中的堿金屬和堿土金屬作為雜質(zhì)的含量被確證為1ppb或以下，提純后的物質(zhì)被用作原料。
三(十二烷基)胺、三(十四烷基)胺、以及四甲基氫氧化銨和4-吡咯烷基吡啶的20％水溶液被確證含有1ppb的堿金屬和堿土金屬并被用作催化劑。將0.44千摩爾的雙酚A(下面略記為BPA)和0.46千摩爾的碳酸二苯酯裝入250升的氮?dú)馇鍜哌^(guò)的桶型攪拌釜中并在140℃下熔融。
接著將溫度提高到180℃，加入0.000176摩爾(4×10-7摩爾/摩爾-BPA)氫氧化鈉和0.11摩爾(2.5×10-4摩爾/摩爾-BPA)三(十二烷基)胺作為催化劑，再將該混合物攪拌30分鐘。
將溫度提高到210℃，再將壓力逐漸降到200mmHg，然后將溫度提高到240℃同時(shí)將壓力逐步降到15mmHg，然后在恒溫恒壓下使反應(yīng)進(jìn)行1小時(shí)同時(shí)蒸出苯酚。
接著用齒輪泵對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物加壓并連續(xù)地送進(jìn)分別控制溫度為270℃和壓力為2mmHg的離心分離型的蒸發(fā)器中，然后用齒輪泵控制聚合從蒸發(fā)器底部進(jìn)入雙螺桿臥式攪拌聚合釜[長(zhǎng)/徑(L/D)＝3，攪拌葉片轉(zhuǎn)動(dòng)直徑為220mm，內(nèi)容積為80升]中進(jìn)行直到最終的聚合溫度為293℃、壓力0.2mmHg以便達(dá)到目標(biāo)特性粘度(IV＝0.50)。產(chǎn)量是50kg/小時(shí)。
趁聚合物在熔融狀態(tài)時(shí)，用齒輪泵將其送入雙螺桿擠出機(jī)(L/D＝17.5，筒體溫度為285℃)中，以比氫氧化鈉的加量按摩爾因數(shù)計(jì)為2的加量加入對(duì)-甲苯磺酸丁酯，該混合物被捏合并通過(guò)模頭成條狀，然后再用切刀將其切成顆粒。
其結(jié)果示于表1中。按實(shí)施例1的相同方法制取顆粒，只是實(shí)際的催化劑及其用量以及最后的聚合溫度不同而已。按實(shí)施例1相同的方法制取顆粒，只是實(shí)際的催化劑及其用量以及最后的聚合溫度不同而已。
其結(jié)果示于表1中。按實(shí)施例1的相同方法制取顆粒，只是在實(shí)施例1中除甲苯磺酸丁酯外還加入300ppm的3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯(Seloxide 2021p，由Daicel Kagaku制造的)和300ppm的三(2，4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯(Mark 2112，由Adekagas制造的)。
其結(jié)果示于表1中。按對(duì)比例1相同方法制取顆粒，只是在對(duì)比例1中除了對(duì)-甲苯磺酸丁酯外還加入300ppm的3′，4′-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯(Seloxide 2021p，由Daicel Kagaku制造的)和300ppm的三(2，4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯(Mark 2112，是Adekagas制造的)結(jié)果示于表1中表1
表1(續(xù)1)
*目標(biāo)未達(dá)到表1(續(xù)2)
*目標(biāo)未達(dá)到表1(續(xù)權(quán)利要求
1.一種制備聚碳酸酯的方法，在此方法中是使芳族二羥基化合物與碳酸酯在(a)具有24-60個(gè)碳原子的脂族胺，和(b)堿金屬化合物和/或碳土金屬化合物組成的催化劑存在下進(jìn)行熔融縮聚。
2.按照權(quán)利要求1的制備聚碳酸酯的方法，其中，具有24-60個(gè)碳原子的脂族胺(a)的用量，相對(duì)于每摩爾芳族二羥基化合物，為1×10-6-1×10-1摩爾。
3.按照權(quán)利要求1的制備聚碳酸酯的方法，其中，脂族胺(a)是脂族叔胺。
4.按照權(quán)利要求1-3的制備聚碳酸酯的方法，其中，堿金屬化合物和/或堿金屬化合物(b)的用量，相對(duì)于每摩爾芳族二羥基化合物，為5×10-3～8×10-7摩爾。
5.按照權(quán)利要求1-3的制備聚碳酸酯的方法，其中，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物(b)的用量，相對(duì)于每摩爾芳族二羥基化合物，為5×10-8～6×10-7摩爾。
6.按照權(quán)利要求1-3的制備聚碳酸酯的方法，其中，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物(b)的用量，相對(duì)于每摩爾芳族二羥基化合物，為5×10-8～4×10-7摩爾。
7.一種制備聚碳酸酯的方法，其中加入下面式(III)所示的磺酸(B)，該磺酸[B]是以比堿金屬化合物和/或堿金屬化合物(b)多1-10摩爾因數(shù)的量加到通過(guò)芳族二羥基化合物和碳酸二酯在由(a)具有24-60個(gè)碳原子的脂族胺和(b)堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物構(gòu)成的催化劑存在下進(jìn)行的熔融縮聚得到的反應(yīng)產(chǎn)物(聚碳酸酯)[A]中。 (式中Rg是具有1-6個(gè)碳原子的烴基或鹵代烴基，Rh是氫原子或具有1-8個(gè)碳原子的烴基或鹵代烴基，n是從0-3的整數(shù))。
8.按照權(quán)利要求7的制備聚碳酸酯的方法，其中，與上述磺酸化合物[B]一起還將環(huán)氧化合物[C]加到通過(guò)芳族二羥基化合物碳酸二酯在由(a)具有24-60個(gè)碳原子的脂族胺和(b)堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物組成的催化劑存在下進(jìn)行的熔融縮聚得到的反應(yīng)產(chǎn)物[A]中。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種制備聚碳酸酯的方法，按此法可以容易有效地制出具有突出配色性、突出熱性能，尤其是在模塑中的保存穩(wěn)定性、和突出的耐水性的聚碳酸酯。在本發(fā)明制備聚碳酸酯的方法中是使芳族二羥基化合物與碳酸酯在具有24-60個(gè)碳原子的脂族胺(a)和堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物(b)的組成的催化劑存在下進(jìn)行熔融縮聚。具有24-60個(gè)碳原子的脂族胺(a)最好是脂族叔胺，其用量相對(duì)于每摩爾芳族二羥基化合物為1×10
文檔編號(hào)C08G64/30GK1130646SQ9511580
公開日1996年9月11日 申請(qǐng)日期1995年7月21日 優(yōu)先權(quán)日1994年7月22日
發(fā)明者T·坂田, T·下田, T·長(zhǎng)井 申請(qǐng)人:通用電氣公司