專利名稱：1，4-二酮基吡咯并吡咯類的混合晶體和固體溶液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及兩種不同的對(duì)稱1，4-二酮基吡咯并吡咯類的新穎單相混合晶體和固體溶液及它們作為顏料的用途。
1，4-二酮基吡咯并吡咯類也包括不對(duì)稱的1，4-二酮基吡咯并吡咯類，即 特別在美國專利US 4579949中，公開了它們的制備及其作為染料的用途。US 4778899中公開了制備純的不對(duì)稱1，4-二酮基吡咯并吡咯類的方法。該方法由通過特殊的氨基酯或吡咯烷酮的階段進(jìn)行的復(fù)雜的合成作用所構(gòu)成。
美國專利US 4783540進(jìn)一步公開了通過混合兩種不同的1，4-二酮基吡咯并吡咯類，優(yōu)選比例65-90∶10-35重量百分比，接著進(jìn)行處理如捏和，研磨或沉淀，以獲得固體溶液。這些固體溶液通過它們的X-射線衍射圖予以表征。固體溶液的X-射線衍射圖不同于各單個(gè)組分的X-射線衍射圖的疊加。然而，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所有的實(shí)施例子的產(chǎn)品均是多相固體溶液，即對(duì)應(yīng)的X-射線衍射照片除顯示固體溶液的新譜線外，還顯示一個(gè)和/或其它單個(gè)組分的譜線。
人們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用上述方法處理過的兩種不同的對(duì)稱1，4-二酮基吡咯并吡咯類 和 1∶1摩爾比的混合物，形成了新穎混合晶體，令人驚異的是，此混合晶體與對(duì)應(yīng)的不對(duì)稱1，4-二酮基吡咯并吡咯類晶體 是同晶型的。
這些產(chǎn)品是單相的產(chǎn)品，它們的X-射線衍射光譜不同于混合晶體的單個(gè)組分的，也不同于它們的物理混合物的。然而，混合晶體的X-射線衍射光譜和不對(duì)稱的單個(gè)組分的X-射線衍射光譜是相同的。
因此，本發(fā)明涉及1，4-二酮基吡咯并[3，4-c]吡咯類的混合晶體它們由兩種結(jié)構(gòu)式為 和 不同的化合物組成，其摩爾比為1∶1，式中A和B必須不同，A、B每一種是下面通式的基團(tuán) 式中R1和R2是不受其它制約的氫，鹵素，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，C1-C18烷基巰基，C1-C18烷基氨基，C1-C18烷氧基羰基，C1-C18烷基氨基羰基，-CN，NO2，三氟甲基，C5-C6環(huán)烷基，-C＝N-(C1-C18烷基)， ，咪唑基，吡唑基，三唑基，哌嗪基，吡咯基，惡唑基，苯并噁唑基，苯并噻唑基，苯并咪唑基，嗎啉基，哌啶基或吡咯烷基，G是-CH2-，-CH(CH3)-，-C(CH3)2-，-CH＝N-，-N＝N-，-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-CONH-或-NR7-R3和R4是不受其它制約的氫，鹵素，C1-C6烷基，C1-C18烷氧基，或-CN，R5和R6是不受其它制約的氫，鹵素或C1-C6烷基，而R7是氫或C1-C6烷基。
被定義為鹵素的取代基典型的為碘，氟，優(yōu)選為溴，最優(yōu)選的為氯；C1-C6烷基典型的是甲基，乙基，正-丙基，異丙基，正-丁基，仲-丁基，叔-丁基，正-戊基，叔-戊基，己基，而C1-C18烷基除典型的庚基，還有辛基，2-乙基己基，壬基，癸基，十二烷基，十四烷基，十六烷基或十八烷基。
C1-C18烷氧基(也包括C1-C18烷氧基羰基中的)，典型的有甲氧基，乙氧基，正-丙氧基，異丙氧基，丁氧基，己氧基，癸氧基，十二烷氧基，十六烷氧基或十八烷氧基。
C1-C18烷基巰基例如是甲基巰基，乙基巰基，丙基巰基，丁基巰基，辛基巰基，癸基巰基，十六烷基巰基或十八烷基巰基。
C1-C18烷基氨基(也包括C1-C18烷氨基羰基中的)，典型的有甲基氨基，乙基氨基，丙基氨基，己基氨基，癸基氨基，十六烷基氨基或十八烷基氨基。
C5-C6環(huán)烷基典型的是環(huán)戊基，優(yōu)選環(huán)己基。
具有特別興趣的是那些新的混合晶體，其中在式I和II的A和B各是下列結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)
式中R1和R2是不受其它制約的氫，氯，溴，C1-C4烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷基氨基或CN。
C是-O-，-NR7-，-N＝N-或-SO2-，R3和R4是氫，而R7是氫，甲基或乙基，而更特殊的是那些混合晶體，其中在式I和II中的A和B各自是下列結(jié)構(gòu)式的基團(tuán) 式中R1和R2是不受其它制約的氫，甲基，叔丁基，氯，溴或CN。R2優(yōu)選是氫。
通常按照下述已知的方法，可從物理混和上述定義的式I和II的組分而開始制備新的混合晶體-接觸極性有機(jī)溶劑，優(yōu)選在回流溫度下攪拌組分混合物，-在極性有機(jī)溶劑中使組分混和物堿性沉淀，或在堿金屬醇化物，堿金屬氫氧化物或季銨化合物存在下，在極性有機(jī)溶劑中攪拌組分混和物，或-酸性沉淀，即通過在酸中溶解組分混和物和用水稀釋以沉淀固體溶液，此制法通常按照特別是在美國專利US 4783540中詳細(xì)公開的方法而進(jìn)行。
新的制備方法是，式I和II的化合物用已知的方法在堿性催化劑存在下，在非質(zhì)子傳遞溶劑中以1∶2的摩爾比，與式III的重碳酸酯D-O-D(III)或式IV的三鹵化乙酸酯(R8)3C-D(IV)或式V的疊氮化物
DN3(V)或式VI的碳酸酯D-OR9(VI)或式VII的亞烷基-亞氨氧基甲酸酯反應(yīng) 式中D是下列各式的基團(tuán) 或 R8是氯，氟或溴，R9是C1-C4烷基，未取代的或被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或-CN-取代的苯基，R10是-CN或-COOR9，和R11是未取代的或被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或-CN-取代的苯基，R12，R13和R14是不受其它制約的氫，C1-C6烷基或C2-C5鏈烯基，和R12，R13和R14中至少兩個(gè)必須是烷基或鏈烯基。
生成可溶的式VIII和IX的化合物 和 這些化合物可以是a)用通常已知的方法以1∶1的摩比均勻混合所得的粉末，或者是b)用通常已知的方法以1∶1的摩比均勻混合的粉末，并把混合物溶解在溶劑中，或者是c)首先溶解，然后以1∶1的混合物比例在溶液中混和，接著-通過熱，光分解或化學(xué)處理，從干的或已溶解的混合物中沉淀出所希望的混合晶體。
定義為C2-C5鏈烷基的R12，R13和R14典型的是乙烯基，烯丙基，甲代烯丙基，正-丁-2-烯基，2-甲基-丙-2-烯基或正-戊-2-烯基。
R12和R14優(yōu)選為甲基，而R13是C1-C6烷基，優(yōu)選甲基。
D優(yōu)選為下式基團(tuán) 式I和II的化合物優(yōu)選與式III的重碳酸酯反應(yīng)。
式III的重碳酸酯，式IV的三鹵化乙酸酯，式V的疊氮化物，式VI的碳酸酯和式VII的亞烷基-亞氨氧甲酸酯是已知的物質(zhì)。但是，任何新的物質(zhì)通常可按照已知的方法來制備。
適用的非質(zhì)子傳遞有機(jī)溶劑典型的是醚類，如四氫呋喃或二噁烷，或1，2-乙二醇醚類如乙二醇甲醚，乙二醇乙醚，二乙二醇單甲醚或二乙二醇單乙醚，和兩極的非質(zhì)子傳遞溶劑，典型的有乙腈，芐腈，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，硝基苯，N-甲基吡咯烷酮，鹵化的脂肪烴類或芳香烴類，如三氯乙烷，苯，或烷基-、烷氧基或鹵素取代的苯，如甲苯，二甲苯，苯甲醚或氯代苯，或芳香的N-雜環(huán)類，如吡啶，甲基吡啶或喹啉。優(yōu)選的溶劑典型的是四氫呋喃，N，N-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮。所指明的溶劑也可以混和使用。最好是每一重量份反應(yīng)劑用5-20重量份的溶劑。
適于用作催化劑的堿類典型的是堿金屬本身，如鋰、鈉或鉀以及它們的氫氧化物和碳酸鹽，或氨基堿金屬，如氨基化鋰，氨基化鈉，或氨基化鉀，或堿金屬氫化物如氫化鋰，氫化鈉，或氫化鉀，或從含有1-10個(gè)碳原子的伯，仲，叔脂肪醇衍生的堿土金屬醇化物或堿金屬醇化物，典型的是甲醇鋰，甲醇鈉，甲醇鉀，乙醇鋰，乙醇鈉，乙醇鉀，正丙醇鋰，正丙醇鈉，正丙醇鉀，異丙醇鋰，異丙醇鈉，異丙醇鉀，正丁醇鋰，正丁醇鈉，正丁醇鉀，仲丁醇鋰，鐘丁醇鈉，仲丁醇鉀，叔丁醇鋰，叔丁醇鈉，叔丁醇鉀，2-甲基-2-丁醇鋰，2-甲基-2-丁醇鈉，2-甲基-2丁醇鉀，2-甲基-2-戊醇鋰，2-甲基-2-戊醇鈉，2-甲基-2-戊醇鉀，3-甲基-3-戊醇鋰，3-甲基-3-戊醇鈉，3-甲基-3-戊醇鉀，3-乙基-3-戊醇鋰，3-乙基-3-戊醇鈉，3-乙基-3-戊醇鉀，和有機(jī)脂肪族的，芳香族的或雜環(huán)的N-堿類，包括例如二氮雜二環(huán)辛烯，二氮雜二環(huán)十一碳烯和4-二甲基氨基吡啶，和三烷基胺類如三甲基胺或三乙基胺。也可以使用這些堿的混和物。
有機(jī)N-堿類是優(yōu)選的，典型的是二氮雜雙環(huán)辛烯，二氮雜二環(huán)十一碳烯，優(yōu)選的是4-二甲基氨基吡啶。
在一定大氣壓下，溫度10-100℃，優(yōu)選14-40℃，方便地進(jìn)行此反應(yīng)。
式I和II的化合物既可用已知的方法按所希望的比例以粉末的形式混合，然后將混合物溶在溶劑中，也可先各自溶解在溶劑中，然后按所希望的比例混和各自溶液。
可以方便地使用下列溶劑醚類如四氫呋喃或二噁烷，或1，2-乙二醇醚類如乙二醇甲醚，乙二醇乙醚，二乙二醇單甲醚或二乙二醇單乙醚，多醇類如聚乙二醇，酮類如丙酮，甲乙酮，甲基異丁酮或環(huán)己酮；以及兩極的非質(zhì)子傳遞溶劑，典型的包括乙腈，芐腈，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，硝基苯，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亞砜，鹵化的脂肪烴或芳香烴，如三氯乙烷，二氯甲烷，氯仿，苯，或烷基-，烷氧基-或鹵素取代的苯，典型的是甲苯，二甲苯，苯甲醚或氯苯，芳香的N-雜環(huán)類，如吡啶，甲基吡啶或喹啉，或高沸點(diǎn)溶劑如，萘烷，正-十二烷或煤油，或它們的混合物。優(yōu)選的溶劑典型的是甲苯，二苯基醚，N-甲基吡咯烷酮，N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亞砜和喹啉。
隨著溶劑不同，式I和II的化合物在溶劑或溶劑系統(tǒng)中的濃度可有很大變化。以整個(gè)溶液計(jì)，式I和II的化合物的適宜用量為0.1-20％(重量)，優(yōu)選0.2-5％(重量)。
可以最簡(jiǎn)單的可能的方式從干的或已溶的混和物獲得含有式I和II的化合物的混合晶體，或者把干的或已溶的式VIII和IX的化合物的混合物，經(jīng)a)熱處理，即加熱溫度50-400℃，優(yōu)選100-200℃，或用激光輻射，b)經(jīng)光解處理，即用波長短于375nm的光進(jìn)行輻射，或c)經(jīng)化學(xué)處理，即用有機(jī)或無機(jī)酸，如乙酸，甲苯磺酸，三氟乙酸，鹽酸或硫酸進(jìn)行處理，并通過常規(guī)方法分離所獲得的產(chǎn)品。
已經(jīng)提到，新的混合晶體的X-射線衍射圖的特征，在于其譜線不同于對(duì)應(yīng)的物理混和物和對(duì)應(yīng)的單個(gè)組分的X-射線衍射圖的譜線，但是與下式的不對(duì)稱二酮基吡咯并吡咯的譜線是基本上相同的 但是，已意外地發(fā)現(xiàn)，與預(yù)測(cè)的相反，當(dāng)使用具有較小的幾何結(jié)構(gòu)的1，4-二酮基吡咯并吡咯較少過量時(shí)，較大的組分會(huì)形成晶格(基質(zhì)晶格)，其中較小的組分則以客體進(jìn)行寄宿，首先形成的正是上面所述的1∶1摩爾的混合晶體，在其中，過量物被寄宿，形成固體溶液。因此，如此獲得單相固體溶液具有與1∶1摩爾混合晶體相同的晶格，對(duì)應(yīng)的X-射線衍射圖實(shí)際上相同。
較小的幾何結(jié)構(gòu)的1，4-二酮基吡咯并吡咯將被理解為具有較小分子尺寸(較小的位阻)的有意義的化合物，即需要較小的空間?；贏和B的含義是未被取代的苯基，＜被取代的苯基；對(duì)-甲基苯基 ＜對(duì)-叔丁基苯基；氰基苯基＜氯代苯基；等。
這類固體溶液的形成使在色調(diào)方面獲得非常有意義和有用變化而不影響良好顏料性能成為可能。
因此，本發(fā)明也涉及1，4-二酮基吡咯并[3，4-c]吡咯類的單相固體溶液，它包含兩種具有上述所表明的意義的結(jié)構(gòu)式為 和 的不同的化合物，其前提是，含有具有較小幾何結(jié)構(gòu)的1，4-二酮基吡咯并[3，4-c]吡咯，數(shù)量為50-70mol％，優(yōu)選為55-60mo1％。
這里，取代基A和B也具有上述為1∶1摩爾混合晶體所指出的優(yōu)選意義。
除了兩種化合物的要求量之外，嚴(yán)格按照與用于獲得新穎1∶1摩爾混合晶體相同的方法制備新穎固體溶液。
用對(duì)顏料的常規(guī)的方法進(jìn)行再結(jié)晶或熱處理。通常的方法是在水或有機(jī)溶劑中進(jìn)行熱后處理，如果需要可在一定的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選使用有機(jī)溶劑，典型的是被鹵原子，烷基或硝基取代的苯類，如二甲苯，氯代苯，鄰-二氯代苯或硝基苯，以及吡啶堿類，典型的是吡啶，甲基吡啶或喹啉，和酮類如環(huán)己酮，醇類如異丙醇，丁醇或戊醇，醚類如乙二醇單甲醚或乙二醇單乙醚，酰胺類如二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮，以及二甲基亞砜或四氫噻吩砜?？稍谟袡C(jī)溶劑存在下和/或加有表面活性劑下，在水中在常壓或加壓下進(jìn)行后處理。
新的混合晶體以及新穎固體溶液可被用作使高分子量有機(jī)物料著色的顏料。
能被新穎混合晶體以及新穎固體溶液著色的高分子量有機(jī)物料的例子是纖維素醚類或酯類，典型的是乙基纖維素，硝基纖維素，乙酸纖維素，丁酸纖維素，天然樹酯或合成樹酯，典型的是聚合樹酯或縮合樹酯，如氨基塑料，優(yōu)選脲/甲醛樹酯和蜜胺/甲醛樹酯，醇酸樹酯，酚醛塑料，聚碳酸酯，聚烯烴，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚酰胺類，聚氨酯類，聚酯，ABS，聚苯醚，橡膠，酪素，聚硅氧烷和硅氧烷樹酯，單獨(dú)用或用其混和物。
上述的高分子量有機(jī)化合物可以單獨(dú)獲得，或以像塑料(熔融或紡絲溶液狀)，油漆，涂料或印刷油墨的形式獲得。根據(jù)最后使用的要求，可以得策地作為調(diào)色劑或以制劑形式使用本發(fā)明的混合晶體或固體溶液。
以被著色的高分子量有機(jī)物料計(jì)算，本發(fā)明的混合晶體或固體溶液的用量，按重量計(jì)為0.01-30％，優(yōu)選0.1-10％。
用本發(fā)明的混合晶體或固體溶液使高分子量有機(jī)材料著色的方法是用滾磨機(jī)，混和或研磨設(shè)備，將這些混合晶體或固體溶液本身或以母料形式加入到基質(zhì)中。然后用已知方法，方便的是通過壓延，模塑，擠出，涂漬，澆鑄或注塑法使著色原料成為所希望的最后形式。為了生產(chǎn)不易脆化的模制品或減少它們的脆性，在加工前通常在高分子量的化合物中加入增塑劑。適用的增塑劑典型的是磷酸、鄰苯二甲酸或癸二酸的酯類?？稍诎杨伭霞尤氲骄酆衔镏盎蛑蟀言鏊軇┘拥叫碌幕旌暇w或固體溶液中。為了獲得不同的色調(diào)，除了加入新的混合晶體或固體溶液外，還可以以任意量往高分子量有機(jī)材料中加入填料或其它的發(fā)色組份如白色，彩色或黑色的顏料。
將著色油漆、涂料和印刷油墨，高分子量有機(jī)材料和本發(fā)明的混合晶體或固體溶液，及與其一起的添加劑，如填料，其它顏料，催化干劑或增塑劑，在常用的溶劑或溶劑混和物中微細(xì)地分散或溶解。操作方法可以是將各組分本身或幾個(gè)組分一起分散或溶解在溶劑中，此后混和所有的組分。
新穎混合晶體和固體溶液尤其適于塑料，更具體說聚氯乙烯和聚烯烴和油漆(優(yōu)選汽車漆)的著色。
當(dāng)用于例如聚氯乙烯或聚烯烴著色時(shí)，新的混合晶體及新的固體溶液具有良好的全面的顏料性能，如良好的分散性，優(yōu)良的著色強(qiáng)度和純度，良好的耐色移，耐熱，耐光和耐侯性以及良好的遮蓋力。
由下列實(shí)施例來說明本發(fā)明。
實(shí)施例1a)每隔一小時(shí)以3的增量，往14.57g(0.0512mol)1，4-二酮基-3，6-二苯基-吡咯并[3，4-c]吡咯和3.23g(0.026mol)4-二甲基氨基吡啶在500ml四氫呋喃(分子篩干燥過的)中的混和物中，加入27.94g(0.128mol)重碳酸二-叔丁酯。在室溫，隔絕潮濕空氣的條件下攪拌如此獲得的紅色懸浮液2小時(shí)，產(chǎn)生暗綠的溶液。在減壓下蒸餾掉溶劑。用5％的碳酸氫鈉水溶液洗滌此黃色的殘?jiān)?，用水漂洗，在室溫下真空干燥，得到N，N-二-叔-丁氧基羰基-1，4-二酮基-3，6-二苯基-吡咯并[3，4-c]吡咯24.5g(理論值的98％)。分析1H-NMR(CDCL3)7.75(d，4H)；7.48-7.50(m，6H)；1.40(s，18H)。
b)往8.44g(0.021mol)1，4-二酮基-3，6-二-(4-叔丁基苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯和1.49g(0.012mol)4-二甲基氨基吡啶在100mlN，N-二甲基甲酰胺(分子篩干燥過的)中的混和物中，加入24.29g(0.111mol)重碳酸二-叔丁酯。在室溫，隔絕潮濕空氣的條件下攪拌如此獲得的紅色懸浮液3小時(shí)，顏色變?yōu)槌赛S色。通過過濾分離出沉淀物質(zhì)，用冷的蒸餾水重復(fù)洗滌殘?jiān)?，在室溫真空下干燥，得到亮黃色產(chǎn)物N，N-二-叔-丁氧基羰基-1，4-二酮基-3，6-二-(4-叔丁基苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯11.40g(理論值的90％)。分析1H-NMR(CDCL3)7.69(d，4H)；7.48(d，4H)；1.43(s，18H)； 1.34(s，18H)。
c)在室溫下，將1.5g(3.07mmol)N，N′-二叔-丁氧基羰基-1，4-二酮基-3，6-二苯基-吡咯并[3，4-c]吡咯(a)和1.84g(3，07mmol)N，N′-二-叔-丁氧基羰基-1，4-二酮基-3，6-二-(4-叔丁基苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯(b)的混和物溶解在100ml甲苯中。把黃色的溶液進(jìn)行攪拌加熱至70℃，然后加入2.90g的甲苯-4-磺酸單水合物。加熱混和物至100℃，在此溫度攪拌16小時(shí)，然后使它冷卻至室溫。通過過濾分離如此獲得的固態(tài)紫色物質(zhì)，先用甲醇洗滌，然后用蒸餾水洗滌，在60℃真空干燥，得到紫紅色粉末1.86g(理論值的87.9％)。
分析 CH N理論值76.73％5.85％8.13％測(cè)量值76.80％5.82％8.05％用Siemens D 500X-射線衍射儀(CuKα輻射)，用常規(guī)的方法測(cè)得完整的X-射線衍射圖。
用下列衍射譜線表征X-射線衍射圖晶面間的間距兩倍色調(diào)角相對(duì)強(qiáng)度(d-值)(2 )18.9113 4.669 1006.1915 14.29474.9491 17.908433.3535 26.559483.2997 26.55922作為對(duì)比，用下列衍射譜線表征已知的式(X)的
不對(duì)稱二酮基吡咯并吡咯X-射線衍射圖晶面間的間距兩倍色調(diào)角相對(duì)強(qiáng)度(d-值) (2 )18.5598 4.757 1006.1761 14.32984.9262 17.992273.3446 26.631323.2901 27.08015在PVC和涂料的著色劑中，混合的復(fù)合物的行為與式X的對(duì)應(yīng)的不對(duì)稱二酮基吡咯并吡咯的相同。
實(shí)施例2a)往20.0g 1，4-二酮基-3，6-二-(4-氯苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯于500ml N，N-二甲基甲酰胺的懸浮液中加入1.78g 4-二甲基氨基吡啶，然后加入26.8g重碳酸二-叔丁基酯。在室溫，隔絕潮濕空氣的條件下攪拌反應(yīng)混和物。15小時(shí)后進(jìn)一步加入26.8g重碳酸二-叔丁基酯，繼續(xù)攪拌30小時(shí)。通過過濾分離出沉淀的棕黃產(chǎn)物，用甲醇洗滌，在室溫真空下干燥，得到21.8g(理論值的70％)下式的產(chǎn)品 分析 C HN Cl理論值60.33％ 4.70％ 5.03％ 12.72％測(cè)量值60.24％ 4.79％ 4.92％ 12.50％b)往10.0g 1，4-二酮基-3，6-二-(3-甲基苯基)-吡咯并[3，4-c]吡咯和1.0g 4-二甲基氨基吡啶在350ml四氫呋喃中的混和物中加入15.2g重碳酸二-叔丁基酯。在室溫，隔絕潮濕空氣的條件下攪拌如此獲得的橙黃色懸浮液20小時(shí)。然后在減壓下蒸餾掉溶劑。先用水洗滌棕色的殘?jiān)缓笥眉状枷礈?，在室溫真空干燥，得?4.1g(理論值的86.5％)下式的亮黃色產(chǎn)品 分析C H N理論值69.75％6.24％5.42％測(cè)量值69.82％6.40％5.47％c)加熱并攪拌在400ml甲苯中的6.97g(12.5mmol)a)的產(chǎn)物和6.46g(12.5mmol)b)的產(chǎn)物的混和物，至60℃，然后加入11.89g甲苯-4-磺酸。加熱混和物至100℃，在這個(gè)溫度攪拌2小時(shí)，然后冷卻到室溫。通過過濾分離沉淀出的產(chǎn)品，在300ml甲醇中加熱至60℃，在這個(gè)溫度攪拌30分鐘。然后通過過濾分離產(chǎn)品，首先用甲醇洗滌，然后用蒸餾水洗滌，在60℃真空干燥，得到6.8g(理論值的81％)紅色粉末。
分析 CH N Cl理論值67.76％ 3.89％ 8.32％ 10.53％測(cè)量值66.92％ 3.89％ 8.24％ 11.13％用下列衍射譜線表征X-射線衍射圖晶面間的間距兩倍色調(diào)角相對(duì)強(qiáng)度(d-值)(2 )15.3172 5.765 997.5658 11.687146.8504 12.913266.3196 14.003346.1515 14.387485.0223 17.645223.6887 24.107223.3206 26.8271003.1567 28.24817作為對(duì)比，用下列衍射譜線表征已知的式(XI)的
不對(duì)稱二酮基吡咯并吡咯X-射線衍射圖晶面間的間距兩倍色調(diào)角相對(duì)強(qiáng)度(d-值)(2 )15.3005 5.772 1007.5601 11.696136.8195 12.971246.2099 14.251545.0456 17.563243.6945 24.069223.3298 26.751803.1446 28.35917在PVC和涂料的著色中，混合的復(fù)合物的行為與式XI的對(duì)應(yīng)的不對(duì)稱二酮基吡咯并吡咯的相同。實(shí)施例3a)(制備混合晶體)加熱并攪拌在380ml甲苯中的7.21g(12.0mmol)實(shí)施例1b)的產(chǎn)物和6.69g(12.0mmol)實(shí)施例2a)的產(chǎn)物的混和物，至60℃。然后加入11.41g甲苯-4-磺酸。加熱混和物至100℃，在這個(gè)溫度攪拌2小時(shí)，然后冷卻到室溫。通過過濾分離沉淀的顏料，首先用甲醇洗滌，然后用蒸餾水洗滌，在80℃真空干燥，得到8.27g(理論值的91％)紅色粉末。分析C H N Cl理論值69.25％4.94％7.42％9.93％測(cè)量值69.67％5.05％7.40％9.32％用下列衍射譜線表征X-射線衍射圖晶面間的間距兩倍色調(diào)角相對(duì)強(qiáng)度(d-值)(2 )19.4208 4.55 596.3517 13.93 154.9880 17.77 833.7947 23.42 73.6444 24.40 73.3649 26.47 100
3.230l27.59313.587 28.2383.030529.459b)(從可溶的二酮基吡咯并吡咯制備固體溶液)加熱并攪拌在150ml甲苯中的2.409(4.0mmol)實(shí)施例1b)的產(chǎn)物和3.34g(6.0mmol)實(shí)施例2a)的產(chǎn)物的混合物，至60℃。往如此獲得的溶液中加入2.38g甲苯-4-磺酸單水合物，并加熱至100℃。在這個(gè)溫度攪拌混和物2小時(shí)，然后冷卻到室溫。通過過濾分離所獲得的固態(tài)紅色物質(zhì)，首先用甲醇洗滌，然后用水洗滌，在80℃真空干燥爐中干燥，得到3.5g(理論值的93％)紅色粉末。分析C H N Cl理論值67.99％4.63％7.48％11.36％測(cè)量值67.93％4.65％7.52％11.48％用下列衍射譜線表征X-射線衍射圖晶面間的間距兩倍色調(diào)角相對(duì)強(qiáng)度(d-值)(2 )19.3152 4.57 706.3410 13.96 194.820 17.79 893.7899 23.45 9
3.637524.45113.361726.491003.227227.62333.166428.16163.026229.4911從上述可以看出，固體溶液的晶體結(jié)構(gòu)與相應(yīng)的混合晶體(a)的實(shí)際上相同。
實(shí)施例4a)(制備可溶的二酮基吡咯并吡咯)往在400ml四氫呋喃中的10.15g 1，4-二酮基-3，6-二-(4-氰基苯基)-吡咯并[3，4-c]吡咯和19.6g重碳酸二-叔丁基酯混合物中加入0.92g 4-二甲基氨基吡啶。在室溫，隔絕潮濕空氣的條件下攪拌如此獲得的紅色懸浮液20小時(shí)。在減壓下蒸餾掉溶劑。用甲醇洗滌棕色的殘?jiān)?，在室溫真空干燥，得?0.6g(理論值的66％)N，N′，二-叔-丁氧基羰基-1，4-二酮基-3，6-二-(4-氰基苯基)-吡咯并[3，4-c]吡咯。分析C H N理論值66.91％4.87％10.40％測(cè)量值66.84％5.02％10.32％b)(制備混合晶體)加熱并攪拌在380ml甲苯中的6.69g(12.0mmol)實(shí)施例2a)的產(chǎn)物和6.469(12.0mmol)a)的產(chǎn)物的混和物，至60℃，接著加入11.41g甲苯-4-磺酸。加熱混和物至100℃，在這個(gè)溫度攪拌1.5小時(shí)，然后冷卻到室溫。得到8.40g紫色粉末。分析CH N Cl理論值65.76％2.90％12.20％9.92％測(cè)量值64.55％3.12％12.00％9.62％用下列衍射譜線表征X-射線衍射圖晶面間的間距兩倍色調(diào)角相對(duì)強(qiáng)度(d值) (2 )15.5974 5.66 587.8658 11.24 256.5248 13.56 316.0649 14.59 363.8137 23.31 213.3093 26.92 1002.9923 29.84 24c)(通過堿沉淀制備固體溶液)將1.43g(4.0mmol)1，4-二酮基-3，6-二-(4-氯苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯，2.039(6.0mmol)1，4-二酮基-3，6-二-(4-氰基苯基)-吡咯并[3，4-c]吡咯和1.24g氫氧化鉀在75ml二甲基亞砜中的懸浮液加熱至50℃，在這個(gè)溫度攪拌2小時(shí)。然后，冷卻反應(yīng)混和物至室溫，并加至150ml水和2.2ml鹽酸(發(fā)煙，37％)的混合物中，然后在室溫?cái)嚢?小時(shí)。過濾紅色的反應(yīng)混和物，用甲醇洗滌濾餅，然后用水洗滌濾餅，在80℃，真空干燥此顏料，得到3.2g紅色粉末。分析 CH NCl理論值66.68％2.91％12.96％ 8.20％測(cè)量值66.02％3.01％12.75％ 8.02％用下列衍射譜線表征X-射線衍射圖晶面間的間距兩倍色調(diào)角相對(duì)強(qiáng)度(d值) (2 )16.0744 5.49 1007.8749 11.23 306.5456 13.52 366.0875 14.54 483.7996 23.39 283.2872 27.11 1003.0003 29.75 26從上述可以看出，固體溶液的晶體結(jié)構(gòu)與相應(yīng)的混合晶體(b)的實(shí)際上相同。實(shí)施例5a)(制備可溶的二酮基吡咯并吡咯)
往17.9g 1，4-二酮基-3，6-二-(3-氯苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯在500ml四氫呋喃的懸浮液中加入27.3g重碳酸二-叔丁基酯，然后加入1.53g二甲基氨基吡啶。在室溫，隔絕潮濕空氣的條件下攪拌反應(yīng)混和物24小時(shí)。然后在減壓下蒸餾掉溶劑。用甲醇洗滌殘?jiān)?，然后在室溫真空干燥，得?4.8g(理論值的89％)亮黃色產(chǎn)物N，N′-二-叔-丁氧基羰基-1，4-二酮基-3，6-二-(3-氯苯基)-吡咯并[3，4-c]吡咯。分析C H N Cl理論值60.33％ 4.70％5.03％12.72％測(cè)量值60.33％ 4.79％5.03％12.72％b)(從可溶的二酮基吡咯并吡咯制備混合晶體)加熱并攪拌在350ml甲苯中的4.89g(10.0mol)實(shí)施例1a)的產(chǎn)物和5.57g(10.0mmol)a)的產(chǎn)物的混和物，至60℃。往如此獲得的溶液中加入9.51g甲苯-4-磺酸單水合物，加熱混和物至105℃，然后冷卻到室溫。通過過濾分離如此獲得的固體物質(zhì)，首先用甲醇洗滌，然后用水洗滌，在80℃真空干燥，得到6.1g紅色粉末。分析C H NCl理論值66.99％3.44％ 8.68％10.98％測(cè)量值66.48％3.42％ 8.68％11.25％
用下列衍射譜線表征X-射線衍射圖晶面間的間距兩倍色調(diào)角相對(duì)強(qiáng)度(d值) (2 )14.3114 6.17 926.7532 13.10 526.4304 13.76 255.8638 15.10 254.7102 18.83 353.7250 23.87 333.4730 25.63 443.2671 27.27 1002.3366 38.50 11c)通過堿沉淀制備混合晶體)將2.02g(7.0mmol)1，4-二酮基-3，6-二-苯基吡咯并[3，4-c]吡咯，2.50g(7.0mmol)1，4-二酮基-3，6-二-(3-氯苯基)-吡咯并[3，4-c]吡咯和1.24g氫氧化鈉在100ml 1-甲基-2-吡咯烷酮中的混和物；在室溫?cái)嚢?4小時(shí)。將反應(yīng)混和物在70分鐘內(nèi)，加至100ml甲醇，100ml水和1.67ml濃硫酸的混和物中，然后在室溫?cái)嚢?小時(shí)。通過過濾分離所獲得的紅色混和物，用水洗滌，在60℃真空干燥，得到4.1g(理論值的87％)的紅色粉末。
分析C H N Cl理論值66.99％3.44％ 8.68％10.98％測(cè)量值66.68％3.47％ 8.68％10.84％用下列衍射譜線表征X-射線衍射圖晶面間的間距 兩倍色調(diào)角 相對(duì)強(qiáng)度(d值)(2 )14.26906.191006.7650 13.08 416.4380 13.74 245.9045 14.99 224.7043 18.85 393.7186 23.91 323.4688 25.66 403.2725 27.23 892.3380 38.47 10d)(通過堿的沉淀制備固體溶液)將1.73g(6.0mmol)1，4-二酮基-3，6-二-苯基吡咯并[3，4-c]吡咯，1.43g(4.0mmol)1，4-二酮基-3，6-二-(3-氯苯基)-吡咯并[3，4-c-]吡咯和0.88g氫氧化鈉在75ml 1-甲基-2-吡咯烷酮中的混合物加熱至50℃，并在這個(gè)溫度攪拌通宵。然后，冷卻反應(yīng)混合物至室溫，在10℃將反應(yīng)混合物在75分鐘內(nèi)，加至75ml甲醇，75ml水和1.2ml濃硫酸的混合物中，然后在室溫?cái)嚢?0小時(shí)。通過過濾紅色的混合物，用甲醇洗滌，然后用水洗滌，在60℃真空干燥，得到2.7g(理論值的85％)的紅色粉末。分析C H N Cl理論值69.20％3.65％ 8.97％7.94％測(cè)量值68.05％3.64％ 8.92％8.60％用下列衍射譜線表征X-射線衍射圖晶面間的間距兩倍色調(diào)角相對(duì)強(qiáng)度(d值) (2 )14.4039 6.13 1006.7881 13.03 346.4211 13.78 225.9361 14.91 204.7087 18.83 343.7402 23.77 303.4720 25.64 323.2886 27.09 802.3381 38.47 10上述可以看出，固體溶液的晶體結(jié)構(gòu)與相應(yīng)的混合晶體(b&c)的實(shí)際上相同。
實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例4，僅有的不同是用相同量的1，4-二酮基-3，6-二-苯基吡咯并[3，4-c]吡咯代替1，4-二酮基-3，6-二(4-氰基苯基)-吡咯并[3，4-c]吡咯。所獲得的混合晶體的晶體結(jié)構(gòu)實(shí)際上與對(duì)應(yīng)于下式 的不對(duì)稱二酮基吡咯并吡咯的相同分析C H N Cl理論值66.99％3.44％8.68％10.98％測(cè)量值66.36％3.50％8.63％11.02％實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例1，僅有的不同是用相同量的1，4-二酮基-3，6-二-(3-氰基苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯代替1，4-二酮基-3，6-二-(4-叔丁基苯基)-吡咯并[3，4-c]吡咯。所獲得的混合晶體的晶體結(jié)構(gòu)實(shí)際上與對(duì)應(yīng)于下式 的不對(duì)稱二酮基吡咯并吡咯的相同。分析C H N理論值72.84％3.54％13.41％測(cè)量值72.07％3.63％13.15％實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例1，僅有的不同是用相同量的1，4-二酮基-3，6-二-(3，4-二氯苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯代替1，4-二酮基-3，6-二-(4-叔丁基苯基)-吡咯并[3，4-c]吡咯。所獲得的混合晶體的晶體結(jié)構(gòu)實(shí)際上與對(duì)應(yīng)于下式
的不對(duì)稱二酮基吡咯并吡咯的相同。分析 CHNCl理論值60.53％2.82％7.84％19.85％測(cè)量值60.47％2.95％7.83％19.55％實(shí)施例9重復(fù)實(shí)施4c)，不同的是用5.0mmol 1，4-二酮基-3，6-二-(4-氯苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯和5.0mmol 1，4-二酮基-3，6-二-(3，4-二氯苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯，代替4.0mmol 1，4-二酮基-3，6-二-(4-氯苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯和6.0mmol 1，4-二酮基-3，6-二-(4-氰基苯基)-吡咯并[3，4-c]吡咯，并用1.68g氫氧化鉀和70ml二甲基亞砜代替1.24g氫氧化鉀和75ml二甲基亞砜。所獲得的混合晶體的晶體結(jié)構(gòu)實(shí)際上與對(duì)應(yīng)于下式
的不對(duì)稱二酮基吡咯并吡咯的相同。分析C H N Cl理論值55.20％2.32％7.15％27.16％測(cè)量值55.14％2.47％7.11％26.53％實(shí)施例10重復(fù)實(shí)施例1，僅有的不同是用相同量的1，4-二酮基-3，6-二-(3-甲基苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯代替1，4-二酮基-3，6-二-(4-叔丁基苯基)-吡咯并[3，4-c]吡咯。所獲得的混合晶體的晶體結(jié)構(gòu)實(shí)際上與對(duì)應(yīng)于下式
的不對(duì)稱二酮基吡咯并吡咯的相同。分析C H N理論值75.48％ 4.67％9.27％測(cè)量值75.12％ 4.75％9.21％實(shí)施例11重復(fù)實(shí)施例1，僅有的不同是用相同量1，4-二酮基-3，6-二-(4-氯苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯和1，4-二酮基-3，6-二-(4-甲基苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯代替1，4-二酮基-3，6-二-苯基吡咯并[3，4-c]吡咯和1，4-二酮基-3，6-二-(4-叔丁基苯基)-吡咯并[3，4-c]吡咯。所獲得的混合晶體的晶體結(jié)構(gòu)實(shí)際上與對(duì)應(yīng)于下式
的不對(duì)稱二酮基吡咯并吡咯的相同。分析 CH N Cl理論值67.76％3.89％ 8.32％10.53％測(cè)量值67.52％4.00％ 8.26％10.68％實(shí)施例12重復(fù)實(shí)施例11，僅有的不同是用相同量1，4-二酮基-3，6-二-(3-氰基苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯代替1，4-二酮基-3，6-二-(4-甲基苯基)吡咯并[3，4-c]吡咯。所獲得的混合晶體的晶體結(jié)構(gòu)實(shí)際上與對(duì)應(yīng)于下式
的不對(duì)稱二酮基吡咯并吡咯的相同。分析 C HN Cl理論值65.76％2.90％12.20％9.92％測(cè)量值65.16％3.17％11.88％10.06％實(shí)施例13在分散器中(總漆150g；5％的顏料)，將7.5g實(shí)施例1的混合晶體，98.9g包括41.0g乙酰丁酸纖維素酯，20％在丁醇/二甲苯2∶1中(EastmanChem)CAB 531.1，1.5g辛酸鋯，18.5gSOLVESSO 150(芳香烴ESSO)，
21.5g乙酸丁酯，和17.5g二甲苯，的CAB溶液，36.5g聚酯樹脂DYNAPOL H700(Dynamit Nobel)，4.6g蜜胺樹脂MAPRENAL，MF650(Hoechst)和2.5g分散劑DISPERBYK 160(BYK Chemie)一起分散90分鐘。
對(duì)于底涂層，把27.69g如此獲得的主色漆與17.31g包括12.65gSILBERLINE SS 3334AR，60％(SilberlineLtd.)56.33g CAB溶液(如上述組成)20.81g聚酯樹脂DYNAPOL H7002.60g蜜胺樹脂MAPRENAL MF6507.59gSOLVESSO 150的Al儲(chǔ)備液(8％)進(jìn)行混和，噴涂到鋁片上(濕膜c.20μm)。在室溫下在空氣中干燥30分鐘后，把包括29.60g的丙烯酸樹脂URACRON 2263 XB，50％在二甲苯/丁醇(Chem.Fabrik Schweizerhalle)中，5.80g的密胺樹脂CYMEL 327，90％在異丁醇中，2.75g丁基乙二醇醋酸酯，5.70g二甲苯，1.65g正丁醇，0.50g的硅油，1％在二甲苯中，3.00g的光穩(wěn)定劑TINUVIN 900，10％在二甲苯中(Ciba)，1.00g的光穩(wěn)定劑TINUVIN 292，10％在二甲苯中(Ciba)的TSA漆，噴涂在其上面作為面漆(濕膜c.50μm)。在室溫在空氣中進(jìn)一步干燥30分鐘后，在130℃，對(duì)漆加熱30分鐘。
實(shí)施例14混有67g聚氯乙烯，33g鄰苯二甲酸二辛酯，2g二丁基二月桂酸錫和2g二氧化鈦的0.6g實(shí)施例5c的混合晶體，于160℃，在滾磨機(jī)上加工15分鐘成薄膜。如此獲得的PVC膜具有極好的顏色強(qiáng)度，耐移動(dòng)和耐光。
實(shí)施例15在混和鼓中完全混和1000g聚丙烯顆粒(DAPLENPT-55，Chemie LINZ)和20g由10g實(shí)施例3b的固體溶液和10g二十二碳烷酸鎂制成的50％顏料制劑。然后，在溫度260-285℃按照熔體紡絲工藝將經(jīng)如此處理的顆粒紡絲。獲得具有良好光堅(jiān)牢性和織物堅(jiān)牢性能的紅色絲。
權(quán)利要求
1. 1，4-二酮基吡咯并[3，4-c]吡咯類的混合晶體，它包含兩種結(jié)構(gòu)式為 和 的不同的化合物，其摩爾比為1∶1，其中A和B必須不同，A、B各是下面各式的基團(tuán) 式中R1和R2是不受其它制約的氫，鹵素，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，C1-C18烷基巰基，C1-C18烷基氨基，C1-C18烷氧基羰基，C1-C18烷基氨基羰基，-CN，-NO2，三氟甲基，C5-C6環(huán)烷基，-C＝N-(C1-C18烷基)， 咪唑基，吡唑基，三唑基，哌嗪基，吡咯基，噁唑基，苯并噁唑基，苯并噻唑基，苯并咪唑基，嗎啉基，哌啶基或吡咯烷基，G是-CH2-，-CH(CH3)-，-C(CH3)2-，-CH＝N-，-N＝N-，-O-，-S-，-SO-，-SO2，-CONH-或-NR7-，R3和R4是不受其它制約的氫，鹵素，C1-C6烷基，C1-C18烷氧基，或-CN，R5或R6是不受其它制約的氫，鹵素或C1-C6烷基，和R7是氫或C1-C6烷基。
2.按照權(quán)利要求1的混合晶體，其中在式I和II中的A和B各是下面各式的基團(tuán) 式中R1和R2是不受其它制約的氫，氯，溴，C1-C4烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷基氨基或CN，G是-O-，-NR7-，-N＝N-或-SO2-，R3和R4是氫，和R7是氫，甲基或乙基。
3.按照權(quán)利要求2的混合晶體，其中在式I和II中的A和B各是下面各式的基團(tuán) 式中R1和R2是不受其它制約的氫，甲基，叔丁基，氯，溴或CN。
4.按照權(quán)利要求3的混合晶體，其中R2是氫。
5.按照權(quán)利要求1的混合晶體的制備方法，它包括使式I和II的化合物通過已知的方法在堿性催化劑存在下，以1∶2的摩爾比在非質(zhì)子傳遞溶劑中，與式III的重碳酸酯D-O-D (III)或式IV的三鹵化乙酸酯(R8)3C-D(IV)或式V的疊氮化物DN3(V)或式VI的碳酸酯D-OR9(VI)或式VII的亞烷基-亞氨氧甲酸酯反應(yīng)， 式中D是下列各式的基團(tuán) 或 R8是氯，氟或溴，R9是C1-C4烷基，未取代的或被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或-CN取代的苯基，R10是-CN或-COOR9，和R11是未取代的或被鹵素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或-CN取代的苯基，R12，R13和R14是不受其它制約的氫，C1-C6烷基或C2-C5鏈烯基，和R12，R13和R14中至少兩個(gè)必須是烷基或鏈烯基，生成可溶的式VIII和IX的化合物 這些化合物可以是a)用通常已知的方法以1∶1的摩比均勻混合所得的粉末，或者是b)用通常已知的方法以1∶1的摩比均勻混合的粉末，并把混合物溶解在溶劑中，或者是c)首先溶解，然后以1∶1的比例在溶液中混和，接著，-通過熱，光分解或化學(xué)處理，從干的和已溶解的混合物中沉淀出所希望的混合晶體。
6.按照權(quán)利要求5的方法，其中在式III-VII中D是下式的基團(tuán)
7. 1，4-二酮基吡咯并[3，4-c]吡咯類的固體溶液，它由兩種結(jié)構(gòu)式為 的不同的化合物組成，其中A和B必須不同，A、B是下式的基團(tuán) 式中R1和R2是不受其它制約的氫，鹵素，C1-C18烷基，C1-C18烷氧基，C1-C18烷基巰基，C1-C18烷基氨基，C1-C18烷氧基羰基，C-1-C18烷基氨基羰基，-CN，NO2，三氟甲基，C5-C6環(huán)烷基，-C＝N-(C1-C18烷基)， 咪唑基，吡唑基，三唑基，哌嗪基，吡咯基，噁唑基，苯并噁唑基，苯并噻唑基，苯并咪唑基，嗎啉基，哌啶基或吡咯烷基，G是-CH2-，-CH(CH3)-，-C(CH3)2-，-CH＝N-，-N＝N-，-O-，-S-，-SO-，-SO2-，或-NR7-，R3和R4是不受其它制約的氫，鹵素，C1-C6烷基，C1-C18烷氧基，或-CN，R5和R6是不受其它制約的氫，鹵素或C1-C6烷基，和R7是氫或C1-C6烷基，其前提是，具有較小幾何結(jié)構(gòu)的1，4-二酮基吡咯并[3，4-c]吡咯的含量為50-70mol％，優(yōu)選為55-60mol％。
8.按照權(quán)利要求7的固體溶液，在式I和II中的A和B各是下式的基團(tuán) 式中R1和R2是不受其它制約的氫，氯，溴，C1-C4烷基，C1-C6烷氧基，-C1-C6烷基氨基或CN，G是-O-，-NR7-，N＝N-或-SO2-，R3和R4是氫，和R7是氫，甲基或乙基。
9.按照權(quán)利要求8的固體溶液，其中在式I和II中的A和B各自是下式的基團(tuán) 其中R1和R2是不受其它制約的氫，甲基，叔丁基，氯，溴或CN。
10.包括按照權(quán)利要求1的混合晶體的高分子量有機(jī)材料。
11.按照權(quán)利要求10的高分子量有機(jī)材料，是塑料。
12.按照權(quán)利要求10的高分子量有機(jī)材料，是清漆。
13.包括按照權(quán)利要求7的固體溶液的高分子量有機(jī)材料。
14.按照權(quán)利要求13的高分子量有機(jī)材料，是塑料。
15.按照權(quán)利要求13的高分子量有機(jī)材料，是清漆。
全文摘要
本發(fā)明涉及1，4-二酮基吡咯并[3，4-C]吡咯類的混合晶體，它由兩種結(jié)構(gòu)式為I和II的不同化合物各1摩爾，以及式I和II的兩種不同化合物的單相固體溶液所組成。其中具有較小幾何結(jié)構(gòu)的二酮基吡咯并吡咯的量為53-70摩爾％。A和B的定義如說明書中所述，令人驚奇的是，新穎的混合晶體與對(duì)應(yīng)的不對(duì)稱二酮基吡咯并吡咯類晶體是同晶型的。新的混合晶體以及新的固體溶液極佳地適用于高分子量有機(jī)原料的著色。
文檔編號(hào)C08K5/3415GK1130661SQ9511778
公開日1996年9月11日 申請(qǐng)日期1995年9月27日 優(yōu)先權(quán)日1994年9月28日
發(fā)明者Z·M·郝, A·伊巴爾, B·梅丁格, O·瓦奎斯特 申請(qǐng)人:西巴-蓋爾基股份公司