專利名稱：：剛性聚氨酯泡沫塑料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及剛性聚氨酯泡沫塑料或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料，涉及它們的制備方法及該方法中新型有用組合物。剛性聚氨酯泡沫塑料和氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料總體來(lái)說(shuō)通過(guò)使適當(dāng)?shù)木郛惽杷狨ズ彤惽杷狨?活性化合物(通常為多元醇)在發(fā)泡劑存在下反應(yīng)而制備的。這些泡沫的一個(gè)用途是作為建筑物、冰箱和其它家用器件的一種絕熱介質(zhì)。工業(yè)界一直在尋求具有更低密度卻又未對(duì)例如尺寸穩(wěn)定性的其它泡沫塑料特性顯示任何有害影響的剛性聚氨酯泡沫塑料。低密度的(環(huán))烷烴發(fā)泡的泡沫塑料尤其難于獲得。提供一種穩(wěn)定性低密度的剛性聚氨酯泡沫塑料，且顯示出令人滿意的尺寸穩(wěn)定性，尤其是一種(環(huán))烷烴發(fā)泡的泡沫塑料，是本發(fā)明的一個(gè)目的。根據(jù)本發(fā)明可以獲得一種剛性聚氨酯泡沫塑料或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料，此泡沫塑料具有高于85％的閉孔含量，具有低于32kg/m3的芯密度(coredensity)和低于15％的尺寸穩(wěn)定性，此穩(wěn)定性數(shù)值表達(dá)為暴露在-20℃14天后三個(gè)方向上的相對(duì)線性變化之絕對(duì)數(shù)值的加和。閉孔含量根據(jù)ISODIS4590標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量。芯密度根據(jù)DIN53420-78或ISO845標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量。三個(gè)方向上的相對(duì)線性變化根據(jù)ISO2769或ISO1923標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，該剛性聚氨酯泡沫塑料具有低于28kg/m3，優(yōu)選地低于27kg/m3，更優(yōu)選地低于26或甚至25kg/m3，最優(yōu)選地低于22kg/m3的芯密度。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案，該聚氨酯泡沫塑料具有低于10％，優(yōu)選地低于7.5％的尺寸穩(wěn)定性?？傮w上，本發(fā)明的剛性聚氨酯泡沫塑料具有低于20kg/m3的芯密度和低于15％的尺寸穩(wěn)定性；具有低于25kg/m3的芯密度和低于10％尺寸穩(wěn)定性的剛性聚氨酯泡沫塑料及具有低于28kg/m3芯密度和低于7.5％的尺寸穩(wěn)定性的剛性聚氨酯泡沫塑料。本發(fā)明的剛性聚氨酯泡沫塑料在低溫應(yīng)用(低于5℃)下尤為有用。根據(jù)本發(fā)明，同時(shí)提供了一種制備這樣一種剛性聚氨酯泡沫塑料的方法，該方法通過(guò)使一種聚異氰酸酯組合物和一種多功能基異氰酸酯活潑性組合物在一物理發(fā)泡劑的混和物存在的發(fā)泡條件下反應(yīng)，而每一所述物理發(fā)泡劑具有-40℃至80℃，優(yōu)選地具有15℃至60℃的沸點(diǎn)。優(yōu)選地，本發(fā)明方法中所用物理發(fā)泡劑不含鹵原子。在本發(fā)明方法中所用諸物理發(fā)泡劑中至少有一種，在泡沫塑料使用溫度下其氣體熱導(dǎo)率優(yōu)選地低于二氧化碳的氣體熱導(dǎo)率，更優(yōu)選地低于正戊烷的氣體熱導(dǎo)率，最優(yōu)選地低于環(huán)戊烷的氣體熱導(dǎo)率。泡沫塑料使用溫度定義為泡沫塑料在使用中所暴露于的最低溫度。例如，用在冰箱中的泡沫塑料之使用溫度為-10℃，在冷凍機(jī)中的為-25℃。所有發(fā)泡劑組分(包括物理發(fā)泡劑和任何由象水那樣的化學(xué)發(fā)泡劑產(chǎn)生的CO2)的氣體分壓之和優(yōu)選地至少為0.3bar，更優(yōu)選地至少為0.45bar，最優(yōu)選地至少為0.6bar。在泡沫塑料使用溫度下，物理發(fā)泡劑混和物中優(yōu)選地最多有40％，更優(yōu)選地最多有20％，更優(yōu)選地最多有10％，最優(yōu)選地最多有2％是凝結(jié)的。在本發(fā)明方法中使用的物理發(fā)泡劑混和物一般包含至少3種組分，優(yōu)選地包括至少4種組分，特別是當(dāng)泡沫塑料用于低溫應(yīng)用時(shí)。在本發(fā)明方法中使用的物理發(fā)泡劑混和物中至少有一種組分優(yōu)選地是一種烷烴或一種環(huán)烷烴和/或丙酮。本物理發(fā)泡劑混和物中所用適宜組分包含2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、1-丙醛、反-1，3-戊二烯、順-1，3-戊二烯、1-戊烯-4-炔、4-甲基-順式-2-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-戊烯-3-炔、反式-2-戊烯、順式-2-戊烯、甲基異氰酸酯、1，5-己二烯、2，3-戊二烯、1，2-戊二烯、1，4-戊二烯、2-甲基-1-丁烯、3，3-二甲基-1-丁烯、環(huán)戊二烯、1，3-環(huán)氧丙烷、二甲基乙炔、環(huán)戊烷、環(huán)戊烯、1-丙醛、甲酸乙酯、乙二醛、2，3-二甲基丁烷、甲基特丁基醚、甲酸乙烯酯、1-戊炔、甲基異丁基醚、甲基異丙基醚、3-甲基-1，2-丁二烯、3-甲基-1-丁炔、甲基正丙基醚、2-甲基-2-丁烯、環(huán)乙亞胺、呋喃、二乙烯基醚、二乙胺、甲醛、1-戊烯、正戊烷、甲酸甲酯、正丙胺、丙烯醛、異戊烷、2，2-二甲基丁烷、異丙基硫醇、二甲基硫醚、四甲基甲硅烷、1，2-環(huán)氧丙烷、乙酸甲酯、2-甲基-1-丁烯-3-炔、二硫化碳、乙醛、丙酮乙硫醇、乙醚、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷、甲乙酮、二氯化硫、四氯化硅、三氯甲硅烷、溴、三氧化硫、1，1-二氯-1-氟乙烷、二甲基氯甲硅烷、1，1-二氟乙烷、2-氯丙烯、正丙基氯、特丁基氯、1，2-二氯-1，1，2-三氟乙烷、1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷、反式-1，2-二氯乙烯、順式-1，2-二氯乙烯、三氟溴氯乙烷、環(huán)丁烷、正己烷、二異丙基醚、炔丙基氯、三甲基氯硅烷、2-溴丙烷、二氟乙烷、環(huán)氧乙烷、氯乙烷、全氟丙烷、甲基乙烯基醚、全氟環(huán)丁烷、全氟丁烯、全氟丁烷、五氟化氯、氟乙烷、二甲基醚、環(huán)丙烷、丁二烯、順丁烯、反丁烯、甲基丙烯、環(huán)丁烷、丁烷、甲基丙烷、三氟化氯、1，1，1，2-四氟乙烷1，1-二氟乙烷、2-氯丁二烯、1，2-二溴四氟乙烷、氯甲基乙基醚、3-氯丙烯、1，1，2-三氯三氟乙烷、三氯氟甲烷、二溴二氟甲烷、甲基二氯甲硅烷、乙酰氯、1，1-二氯乙烯、1，1-二氯乙烷、異丙基氯、二氯甲烷、溴乙烷、碘甲烷、溴氯二氟甲烷、二氯二氟甲烷、一氯二氟甲烷、二氯一氟甲烷、一溴三氟甲烷、一氯二氟甲烷、二氯一氟甲烷、一溴三氟乙烯、一氯三氟乙烯、一氯五氟乙烷、二氯四氟乙烷、一氯三氟乙烯、溴乙烯、一氯二氟乙烷、六氟丙烯、六氟丙酮。本發(fā)明方法中所用之物理發(fā)泡劑混和物中優(yōu)選地含有烷烴，任選地含環(huán)烷烴、和/或烯烴，任選地含環(huán)烯烴、和/或丙酮和/或下列諸碳?xì)浞衔镏幸环N或多種1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC245fa)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC134a)、1，1，1，2，2-五氟乙烷(HFC125)、1，1-二氟乙烷(HFC152a)、1，1，1，4，4，4-六氟丁烷(HFC356mffm)、1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC245eb)、1，1，2，2，3-五氟丙烷(HFC245ca)、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC236ea)、1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(HFC236fa)、1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC365mfc)和/或氟化烷烴和/或氟化醚，特別是E245和E356的異構(gòu)體。物理發(fā)泡劑混和物含有一種或多種含5至6個(gè)碳原子的(環(huán))烷烴為最優(yōu)選，此類烷烴例如環(huán)戊烷、正戊烷、異戊烷、2，2-二甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、任選地丙酮、任選地碳?xì)浞衔铩Ｔ诒疚锢戆l(fā)泡劑混和物中所用組分之相對(duì)用量這樣確定，以使能獲得一適宜水平的氣體內(nèi)壓(優(yōu)選地高于0.3bar)和凝聚(優(yōu)選地在泡沫塑料使用溫度下至多40％)。除上述物理發(fā)泡劑混和物，在本發(fā)明方法中還可能使一種能產(chǎn)生CO2的化學(xué)發(fā)泡劑，例如水。在本發(fā)明方法中使用的發(fā)泡劑(物理和化學(xué)發(fā)泡劑)總量這樣確定，以得到一適宜的芯密度(低于32kg/m3)，且此量在典型情況下基于總反應(yīng)體系占重量2至25％。在本發(fā)明方法中使用的特別優(yōu)選的發(fā)泡劑混和物包括(數(shù)量表達(dá)為異氰酸酯活潑性組分的pbw)-環(huán)戊烷(3.9)，丙酮(2.3)，2，2-二甲基丁烷(5.2)，異戊烷(10.5)，正戊烷(7.1)，1，1，1，2-四氟乙烷(3.3)，水(3.9)(以下稱作MIX1)；-環(huán)戊烷(3.9)，2.2-二甲基丁烷(5.3)，2-甲基戊烷(3.0)，3-甲基戊烷(2.6)，正戊烷(7.2)，異戊烷(10.8)，水(4.0)(以下稱作MIX2)；-環(huán)戊烷(3.3)，丙酮(2.0)，2，2-二甲基丁烷(4.2)，異戊烷(7.0)，水(1.5)(以下稱作MIX3)；-環(huán)戊烷(3.2)，丙酮(2.0)，2，2-二甲基丁烷(4.2)，異戊烷(8.1)，水(1.0)，3-甲基戊烷(1.0)(以下稱作MIX4)；-環(huán)戊烷(3.2)，丙酮(2.0)，2，2-二甲基丁烷(4.2)，異戊烷(1.6)，水(2.2)，3-甲基戊烷(3.0)(以下稱作MIX5)；-環(huán)戊烷(3.2)，丙酮(2.0)，異戊烷(7.7)，水(2.2)(以下稱作MIX6)；-環(huán)戊烷(3.9)，丙酮(2.4)，異戊烷(9.9)，正戊烷(12.0)，水(2.0)(以下稱作MIX7)；MIX1和MIX2對(duì)于制備用于暴露于-20℃下的建筑中之25kg/m3密度的剛性聚氨酯泡沫塑料尤為有用。MIX3、MIX4、MIX5和MIX6對(duì)于制備用于暴露于-5℃下的電器中之27-29kg/m3密度的剛性聚氨酯泡沫塑料尤為有用。本發(fā)明方法所用另一優(yōu)選發(fā)泡劑混和物為一包含環(huán)戊烷、異戊烷、正戊烷、丙酮和2，2-二甲基丁烷的混和物，各物質(zhì)的摩爾百分比分別如下13.8、36.6、24.7，9.8和15.2。本發(fā)明方法中所用的適宜有機(jī)聚異氰酸酯包括任何在本領(lǐng)域內(nèi)已知的用于制備剛性聚氨基酯和氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的物質(zhì)，尤其是芳香聚異氰酸酯，例如二異氰酸二苯甲烷酯的2，4’-，2，2’-，和4，4’-異構(gòu)體及其混和物，例如二異氰酸二苯甲烷酯(MDI)和其寡聚物的混和物，此類物質(zhì)在本領(lǐng)域內(nèi)作為含有大于2的異氰酸酯官能度“生”或聚合MDI(聚亞甲基聚亞苯基聚異氰酸酯)而為人所知，例如二異氰酸甲苯酯的2，4-，2，6-異構(gòu)體和其混和物，例如1，5-萘二異氰酸酯和1，4-苯二異氰酸酯。其它可被提及的有機(jī)聚異氰酸酯包括二異氰酸脂肪基酯，例如二異氰酸異佛爾酮酯，1，6-二異氰酸酯基己烷和4，4’-二異氰酸酯基二環(huán)己基甲烷。聚異氰酸酯組合物可與之反應(yīng)生成剛性聚氨酯或氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的多官能異氰酸酯活潑性組合物包括任何在本領(lǐng)域內(nèi)已知的用于此目的的物質(zhì)。對(duì)于制備剛性泡沫塑料特別重要的是多元醇和多元醇混和物，它們含300至1000，特別是300至700mgKOH/g的平均羥基基團(tuán)數(shù)，含2至8，特別是3至8的羥基官能度。適宜的多元醇己在以前的領(lǐng)域中被充分描述并包括環(huán)氧烷烴的反應(yīng)產(chǎn)物，例如環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷，及每摩爾含2至8個(gè)活性氫原子的引發(fā)劑。適宜的引發(fā)劑包括多元醇，例如甘油、三羥甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨醇和蔗糖；以及多胺，例如乙二胺、甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷和聚亞甲基聚亞苯基聚胺；及氨基醇，例如乙醇胺和二乙醇胺；及上述引發(fā)劑的混和物。其它適宜的聚合多元醇包括由適當(dāng)比例的乙二醇和高官能度多元醇與二元或多元羧酸縮聚而得的聚酯(特別是聚芳香酯)。更適宜的聚合多元醇包括末端為羥基的聚硫醚、聚酰胺、聚酰胺酯、聚羧酸酯、聚縮醛、聚烯烴和聚硅氧烷。欲參與反應(yīng)的聚異氰酸酯組合物和聚多官能異氰酸活潑性組合物之用量取決于欲生產(chǎn)的剛性聚氨酯或氨基甲酸酯改性的聚氰脲酸酯泡沫塑料的性質(zhì)，并很容易為本領(lǐng)域的技術(shù)人員確定。除去聚異氰酸酯和多官能度異氰酸酯活潑性組合物和本發(fā)明的發(fā)泡劑混合物，成泡反應(yīng)混和物將通常包含一種或更多其它助劑或添加劑，它們對(duì)于剛性聚氨酯和氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的產(chǎn)物制劑是慣常的。這些任選的添加劑包括交聯(lián)劑，例如象三乙醇胺這樣的低分子量多元醇；泡沫穩(wěn)定劑或表面活性劑、例如硅氧烷-氧化烯共聚物；氨基甲酸酯催化劑、例如象辛酸錫或二丁基錫二月桂酸鹽那樣的錫化合物或三級(jí)胺，例如二甲基環(huán)己基胺或三亞乙基二胺；及阻燃劑，例如鹵化烷基磷酸酯如三(氯丙基)磷酸酯。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別實(shí)施方案，制備在一種不溶性氟化物存在下進(jìn)行可產(chǎn)生具有更小氣孔大小和絕熱性提高了的泡沫塑料。一種在這樣一種氟化物存在下制備的氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料(NCO指標(biāo)高于150)還具有提高了的碎裂性能。此處指不可溶氟化物時(shí)所用的術(shù)語(yǔ)不可溶定義為在它將與之混和的異氰酸酯活潑性組合物或者聚異氰酸酯組合物中，在25℃及大氣壓強(qiáng)下，表現(xiàn)出少于500ppm重量比的溶解度。本發(fā)明方法中所用不可溶之氟化物包括公開(kāi)于下述專利中的任何物質(zhì)美國(guó)專利4,981,879；美國(guó)專利5,034,424；美國(guó)專利4,972,002；歐洲專利申請(qǐng)0508649及0498628和PCT專利申請(qǐng)95/18176。使用一種不可溶的，基本上氟化的或全氟化的化合物是優(yōu)選的，此種物質(zhì)在大氣壓強(qiáng)下具有至少為20℃，且優(yōu)選地至少40℃，更優(yōu)選地至少60℃或80℃或100℃的沸點(diǎn)。這里關(guān)于在本發(fā)明方法中使用之不溶、基本上氟化的化合物時(shí)所使用術(shù)語(yǔ)“基本上氟化”應(yīng)理解為包括未氟化化合物中至少50％的氫原子被氟原子取代了的化合物。適宜的化合物包括基本上氟化或全氟化的碳?xì)浠衔?，基本上氟化或全氟化的醚，基本上氟化或全氟化的三?jí)胺，基本上氟化或全氟化的氨基醚及基本上氟化或全氟化的砜?；旧戏蛉奶?xì)浠衔锏倪m宜的例子是那些含1至15個(gè)碳原子的碳?xì)浠衔铮鼈兓驗(yàn)榄h(huán)或非環(huán)式，或是芳香族或?yàn)橹咀宓?、或?yàn)轱柡突驗(yàn)椴伙柡偷?，例如基本上氟化或全氟化的甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、環(huán)丁烷、環(huán)辛烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、環(huán)庚烷、降冰片二烯、十氫合萘、二甲基環(huán)丁烷、甲基環(huán)己烷、1-甲基十氫合萘、菲、二甲基環(huán)丁烷、及它們的異構(gòu)體。特應(yīng)當(dāng)提及的是全氟戊烷和全氟己烷的各種異構(gòu)體，例如全氟正戊烷和全氟正己烷，及六氟丙烯的二聚體和三聚體的各種異構(gòu)體，例如全氟(4-甲基-2-戊烯)。在本發(fā)明方法中適宜使用的某些不溶性的氟化物自身可能在關(guān)于成泡反應(yīng)的條件下作為發(fā)泡劑，特別是在它們的沸點(diǎn)低于反應(yīng)混和物所達(dá)到的放熱溫度的場(chǎng)合。為避免疑問(wèn)，這些物質(zhì)可以在不可溶性氟化物的功能之外部分或完全地實(shí)現(xiàn)發(fā)泡劑的功能。本發(fā)明方法中所用不可溶性氟化物的用量按基于總成泡組合物的重量百分比計(jì)，為從0.05至10％，優(yōu)選地從0.1至5％，最優(yōu)選地從0.6至2.3％。不可溶性氟化物將通常以在主要反應(yīng)成分之一中的乳液或優(yōu)選地微乳液的形式混和在成泡反應(yīng)混和物之中，那也就是說(shuō)將它混到異氰酸酯活潑性組分和/或聚異氰酸酯組分中去。這樣的乳液或微乳液可以用傳統(tǒng)的技術(shù)和適宜的乳化劑制備。適用于制備液體氟化物在有機(jī)聚異氰酸酯和/或異氰酸活潑性化合物中之穩(wěn)定乳液或微乳液的乳化劑包括從非離子性、離子性(陰離子型或陽(yáng)離子型)及兩性表面活性劑類中選出的表面活性劑。優(yōu)選的表面活性劑包括硅酮表面活性劑，氟表面活性劑和/或烷氧基化烷烴。乳化劑用量為0.02至5pbw每100pbw成泡反應(yīng)體系和0.05至10pbw每100pbw聚異氰酸酯或多元醇組合物。在根據(jù)本發(fā)明制造剛性泡沫塑料的操作過(guò)程中，可以使用已知的一次性、預(yù)聚物或半預(yù)聚物技術(shù)連同傳統(tǒng)混和方法，而剛性泡沫塑料可以制成塊型，模塑料，模腔填充料，噴發(fā)泡沫塑料、起泡泡沫塑料或與其它材料，例如硬板、石膏板、塑料、紙或金屬等，層壓成各種形式。在許多應(yīng)用中，以基于初始聚異氰酸酯和異氰酸酯活潑性組分的預(yù)混制劑來(lái)為聚氨酯制備提供組分的辦法是方便的。特別地，許多反應(yīng)體系使用一種聚異氰酸酯活潑性組合物，它除去一種或多種聚異氰酸酯活潑性組分外，還包括例如發(fā)泡劑和催化劑的添加劑。因此，本發(fā)明也提供了如以上所詳述的包含一種物理發(fā)泡劑混和物的聚異氰酸酯組合物或聚異氰酸酯活潑性組合物。本發(fā)明的各個(gè)方面為下述例子所闡明，但并不為之所限，在這樣例子中使用了下述成分多元醇A為一種包含約30％回收聚對(duì)苯二甲酸二乙醇的PET聚酯多元醇，它具有大約2.3的官能度和350mgKOH/g的羥基值。TegostabB8408為一種購(gòu)自Goldschmit的硅酮表面活性劑。TegostabB8406為一種購(gòu)自Goldschmit的硅酮表面活性劑。TEP為三乙基磷酸酯。DMEA為N，N-二甲基乙醇胺。NIAXA1為一種購(gòu)自AirProducts的胺催化劑。DacobT45為一種購(gòu)自AirProducts的催化劑。SUPRASEC2085為一種購(gòu)自ImperialChemicalIndustriesPLC的聚異氰酸酯。DALTOLACXR159為一種購(gòu)自ImperialChemicalIndustriesPLC的聚醚多元醇。DALTOLACXR144為一種購(gòu)自ImperialChemicalIndustriesPLC的聚醚多元醇。DALTOLACR130為一種購(gòu)自ImperialChemicalIndustriesPLC的聚醚多元醇。DALTOLACP744為一種購(gòu)自ImperialChemicalIndustriesPLC的聚酯多元醇。DALTOREZXP805為一種購(gòu)自ImperialChemicalIndustriesPLC的聚酯多元醇。DALTOLACR105為一種購(gòu)自ImperialChemicalIndustriesPLC的聚醚多元醇。TegostabB8423為一種購(gòu)自Goldschmit的硅酮表面活性劑。RS201為一種購(gòu)自于UnionCarbide(AirProducts)的硅酮表面活性劑。RS210為一種購(gòu)自于UnionCarbide(AirProducts)的硅酮表面活性劑。SR234為一種購(gòu)自于OSi的硅酮表面活性劑。PFO為全氟(4-甲基-2-戊烯)。催化劑SFC為一種購(gòu)自于ImperialChemicalIndustriesPLC的胺催化劑。SUPRASECDNR為一種購(gòu)自ImperialChemicalIndustriesPLC的聚異氰酸酯。SUPRASECDALTOLAC和DALTOREZ為ImperialChemicalIndustriesPLC的商標(biāo)。實(shí)施例1建筑類剛性聚氨酯泡沫塑料是從如下表1所示配方起始制備的。多元醇混和物被混和并劇烈攪拌(通過(guò)手搖或螺旋槳混和)直至得到一同相均勻的混和物或產(chǎn)生一均勻的白色乳液。然后采用標(biāo)準(zhǔn)發(fā)泡設(shè)備將此混和物與聚異氰酸酯混和。這些化學(xué)物質(zhì)的初始溫度為23℃±2℃。在進(jìn)行物理性質(zhì)測(cè)量之前，允許泡沫塑料在室溫下熟化至少16小時(shí)。對(duì)所得泡沫塑料的密度進(jìn)行了測(cè)量，分別在-20℃下1天之后和-20℃下14天之后對(duì)其尺寸穩(wěn)定性進(jìn)行了測(cè)量，對(duì)其熱導(dǎo)率(初始，在70℃下一周之后及70℃下3周之后)進(jìn)行了測(cè)量。所得結(jié)果如下面表1所示。這些結(jié)果表明，對(duì)于據(jù)本發(fā)明制備的泡沫塑料A和B，除去尺寸穩(wěn)定性方面的改進(jìn)外，相比于參比泡沫塑料，其熱導(dǎo)率基本上提高了。表1</tables>實(shí)施例2建筑類型聚氨酯是從表2所示的配方起始、按照實(shí)施例1所描述的路線制備的。對(duì)于所得的泡沫塑料，測(cè)量了密孔成分(CCC)，分別測(cè)量了-20℃下一天后和-20℃下14天后的尺寸穩(wěn)定性，測(cè)量了熱導(dǎo)率(初始，在70℃下一周之后，在70℃下3周之后及70℃下5周之后)。所得結(jié)果如下表2所示。表2</tables>實(shí)施例3電器類型剛性聚氨酯泡沫塑料是從表3中所列配方起始制備的，按照實(shí)施例1所描述的路線。對(duì)于得到的泡沫塑料，測(cè)量了密孔成分(CCC)，測(cè)量了在-20℃一天后和在-20℃14天后的尺寸穩(wěn)定性，測(cè)量了熱導(dǎo)率(起始，70℃下一周后，70℃下三周后和70℃5周后)。測(cè)量結(jié)果如表3所示表3</tables>實(shí)施例4電器類型剛性聚氨酯泡沫塑料是從表4中所示的配方起始，按實(shí)施例1所描述的路線制備的。對(duì)于獲得的泡沫塑料，測(cè)量了閉孔含量(CCC)，測(cè)量了在-20℃下一天后和-20℃下14天后的尺寸穩(wěn)定性，測(cè)量了熱導(dǎo)率(起始，70℃下一天后，70℃下3天后及70℃下5天后)。測(cè)量結(jié)果如表4所示表4</tables>參比泡沫塑料B劇烈收縮。實(shí)施例5建筑類型剛性聚氨酯泡沫塑料是從下表5中所示的配方起始，按實(shí)施例1描述的路線制備的。對(duì)于獲得的泡沫塑料，測(cè)量了密度，各向同性孔大小，脆性(根據(jù)BS4370標(biāo)準(zhǔn))和Lambda值(起始及1周、2周、3周、4周、5周后)。測(cè)量結(jié)果如表5所示。權(quán)利要求1.剛性聚氨酯或者氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸泡沫塑料，其閉孔含量高于約85％，芯密度(coredensity)低于32kg/m3，尺寸穩(wěn)定性低于15％，所述尺寸穩(wěn)定性是指在-20℃下暴露14天后三個(gè)方向上發(fā)生的相對(duì)線性變化的絕對(duì)值之和。2.權(quán)利要求1中的剛性聚氨酯或者氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料，其芯密度低于28kg/m3。3.權(quán)利要求2中的剛性聚氨酯或者氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料，其芯密度低于27kg/m3。4.權(quán)利要求2中的剛性聚氨酯或者氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料，其芯密度低于25kg/m3。5.上述權(quán)利要求中任何一條中的剛性聚氨酯或者氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料，其尺寸穩(wěn)定性低于10％，所謂尺寸穩(wěn)定性是指在-20℃下暴露14天后三個(gè)方向上發(fā)生的相對(duì)線性變化的絕對(duì)值之和。6.權(quán)利要求5中的剛性聚氨酯或者氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料，其尺寸穩(wěn)定性低于7.5％，所謂尺寸穩(wěn)定性是指在-20℃下暴露14天后三個(gè)方向上發(fā)生的相對(duì)線性變化的絕對(duì)值之和。7.權(quán)利要求1到6任何一條中的剛性聚氨酯或者氨基甲酸酯改性的聚異氰脲酸酯泡沫塑料的制備方法，在發(fā)泡條件下即存在物理發(fā)泡劑的混合物時(shí)，通過(guò)一種聚異氰脲酸酯組合物和一種多功能基異氰脲酸酯活潑性組合物反應(yīng)，所說(shuō)的每一種物理發(fā)泡劑的沸點(diǎn)都在-20℃到80℃。8.權(quán)利要求7中的制備方法，其中所說(shuō)的每一種物理發(fā)泡劑的沸點(diǎn)范圍都在15℃到60℃。9.權(quán)利要求7或8中的制備方法，其中所說(shuō)的每一種物理發(fā)泡劑都不含有氯原子。10.權(quán)利要求7到9中任何一條的制備方法，其中所說(shuō)的物理發(fā)泡劑中至少有一種發(fā)泡劑，其在泡沫塑料使用溫度下的氣相熱導(dǎo)率比二氧化碳在同溫下的氣相熱導(dǎo)率低。11.權(quán)利要求10中的制備方法，其中所說(shuō)的物理發(fā)泡劑中至少有一種發(fā)泡劑，其在泡沫塑料使用溫度下的氣相熱導(dǎo)率比正丙烷在同溫下的氣相熱導(dǎo)率低。12.權(quán)利要求11中的制備方法，其中所說(shuō)的物理發(fā)泡劑中至少有一種發(fā)泡劑，其中泡沫塑料使用溫度下的氣相熱導(dǎo)率比環(huán)戊烷在同溫下的氣相熱導(dǎo)率低。13.權(quán)利要求7到12中任何一條的制備方法，其中所有發(fā)泡劑成分的氣體分壓之和至少是0.3bar。14.權(quán)利要求13中的制備方法，其中所有發(fā)泡劑成分的氣體分壓之和至少是0.45bar。15.權(quán)利要求14中的制備方法，其中所有發(fā)泡劑成分的氣體分壓之和至少是0.6bar。16.權(quán)利要求7到15中任何一條的制備方法，其中至多40％的物理發(fā)泡劑成分混合物在泡沫塑料使用溫度下凝結(jié)。17.權(quán)利要求16中的制備方法，其中至多20％的物理發(fā)泡劑混合物在泡沫塑料使用溫度下凝結(jié)。18.權(quán)利要求17中的制備方法，其中至多10％的物理發(fā)泡劑混合物在泡沫塑料使用溫度下凝結(jié)。19.權(quán)利要求18中的制備方法，其中至多2％的物理發(fā)泡劑混合物在泡沫塑料使用溫度下凝結(jié)。20.權(quán)利要求7到19中任何一條的制備方法，其中所說(shuō)的物理發(fā)泡劑混合物至少包括3種成份。21.權(quán)利要求7到20中任何一條的制備方法，其中所說(shuō)的物理發(fā)泡劑混合物至少有一種成份是烷烴或環(huán)烷烴。22.權(quán)利要求7到21中任何一條的制備方法，其中所說(shuō)的物理發(fā)泡劑混合物至少有一種成份是丙酮。23.權(quán)利要求21或22中的制備方法，其中所說(shuō)的物理發(fā)泡劑混合物包括一種或幾種含有5到6個(gè)碳原子的(環(huán))烷烴，任選為丙酮及任選為碳?xì)浞衔铩?4.權(quán)利要求7到23中任何一條的制備方法，其中反應(yīng)在有水存在的條件下進(jìn)行。25.權(quán)利要求7到24中任何一條的制備方法，其中反應(yīng)在不溶性氟化物存在的條件下進(jìn)行。26.權(quán)利要求25中的制備方法，其中不溶性氟化物是指基本氟化或全氟化的烴類。27.權(quán)利要求26中的制備方法，其中不溶性氟化物是指全氟化的戊烷，或全氟化的己烷，或全氟化的4-甲基戊-2-烯。28.含有在權(quán)利要求7到23中任何一條里定義的物理發(fā)泡劑混合物的聚異氰脲酸酯活潑性組合物。全文摘要?jiǎng)傂跃郯被姿狨ヅ菽芰?，具有高?5％的閉孔含量，具有低于32kg/m文檔編號(hào)C08J9/00GK1161704SQ95195769公開(kāi)日1997年10月8日申請(qǐng)日期1995年9月15日優(yōu)先權(quán)日1995年9月15日發(fā)明者G·L·J·G·拜斯曼斯,M·巴克申請(qǐng)人:帝國(guó)化學(xué)工業(yè)公司