專利名稱：含有位阻環(huán)胺官能團(tuán)的新的硅氧烷化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的第一個(gè)主題涉及新的硅氧烷化合物，其每個(gè)分子含有至少一個(gè)經(jīng)Si-A-C鍵鍵合到硅原子上的位阻環(huán)胺官能團(tuán)，其中A是一個(gè)含有一個(gè)環(huán)縮醛基的殘基；其第一個(gè)主題還涉及硅氧烷化合物，其每個(gè)分子含有至少一個(gè)經(jīng)Si-A-C鍵鍵合到硅原子上的位阻環(huán)胺官能團(tuán)和至少一個(gè)經(jīng)Si-C鍵鍵合到硅上的其它相容的官能團(tuán)。本發(fā)明的第二個(gè)主題涉及一種制備所述硅氧烷化合物的方法。本發(fā)明的第三方面進(jìn)一步涉及這樣的化合物在聚合物中的用途，用于改進(jìn)它們?cè)谧贤饩€(UV)輻射、大氣氧和熱的作用下的抗降解性。
有機(jī)聚合物，特別是聚烯烴和聚鏈二烯在外部因素的影響下特別是在空氣和太陽(yáng)紫外線輻射的綜合作用下確實(shí)能降解。
一般通過(guò)向聚合物中加入小量穩(wěn)定劑來(lái)限制這種降解。
在這些UV穩(wěn)定劑中，位阻環(huán)胺，特別是2，2，6，6-四甲基哌啶是目前最有效的穩(wěn)定劑之一。
然而，實(shí)際上與使用這些UV穩(wěn)定劑有關(guān)的一個(gè)主要問(wèn)題是在它們的效力之間獲得好的折衷方案，所述效力包括它們?cè)诰酆衔飪?nèi)的流動(dòng)性和它們的效果的持久性，所述效果與使用有極好的與要被穩(wěn)定的聚合物的相容性的高分子量分子有關(guān)。
現(xiàn)有技術(shù)已提出有利地利用帶有位阻哌啶基官能團(tuán)的聚硅氧烷。有關(guān)的闡述該現(xiàn)有技術(shù)的文獻(xiàn)是例如專利文獻(xiàn)JP-A-01/096259，EP-A-0338393，EP-A-0343717，EP-A…0358190，EP-A-0388321和EP-A-0491659。
然而，據(jù)本申請(qǐng)人所知，現(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有描述這樣的聚硅氧烷的文獻(xiàn)，所述聚硅氧烷一方面有這樣一種結(jié)構(gòu)，在該結(jié)構(gòu)中，每個(gè)位阻環(huán)胺官能團(tuán)經(jīng)一個(gè)Si-A-C鍵鍵合到硅原子上，其中A是一個(gè)含有環(huán)縮醛基的殘基，另一方面它具有有益于改進(jìn)聚合物在UV輻射、大氣氧和熱作用下的抗降解性的性質(zhì)。
更準(zhǔn)確地說(shuō)，本發(fā)明的第一個(gè)主題涉及一種聚硅氧烷，其每個(gè)分子含有至少3個(gè)甲硅烷氧基單元，所述單元包括至少一個(gè)下式表示的甲硅烷氧基官能單元(R1)aXSi(O)3-a2---(I)]]>其中·符號(hào)R1是相同的或不同的并表示一個(gè)選自有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的一價(jià)烴基以及苯基；·符號(hào)X表示一個(gè)有下式結(jié)構(gòu)的一價(jià)基因 其中-R2表示氫原子或有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；-符號(hào)Z表示一個(gè)三價(jià)基團(tuán)，該基團(tuán)含有至少3個(gè)碳原子，而且它是一個(gè)取代的或未取代的、飽和的或烯屬不飽和脂族基，該基可含有至少一個(gè)經(jīng)其自由價(jià)鍵合到構(gòu)成環(huán)縮醛基 的兩個(gè)原子上的羰基；或者一個(gè)取代的或未取代的單環(huán)芳基；或者一個(gè)取代的或未取代的稠合的多環(huán)芳基；或者一個(gè)含有一些取代的或未取代的、稠合的或非稠合環(huán)系的多環(huán)芳基，所述環(huán)系經(jīng)價(jià)鍵或經(jīng)原子或基相互鍵合；所述可以連接這些芳香環(huán)系的原子或基可以是例如氧和硫原子或由有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基構(gòu)成的基團(tuán)和-CO-、-SO2-、-CONH-、-NH-或-COO-基團(tuán)；當(dāng)Z表示一個(gè)芳基時(shí)，離開符號(hào)Z的(1)和(2)鍵與相鄰的碳原子有關(guān)，當(dāng)Z表示一個(gè)脂族基時(shí)，所述(1)和(2)鍵與相鄰的碳原子或相互成β位的碳原子有關(guān)；-R3、R4、R5和R6基相同或不同，選自有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，苯基和芐基；-R7選自氫原子，有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，烷基羰基，其中烷基是一個(gè)有1-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈殘基，苯基和芐基以及O-基；-X是一個(gè)選自0、1、2和3的整數(shù)；-Y是一個(gè)選自0和1的整數(shù)；a是一個(gè)選自0、1和2的數(shù)。
該聚硅氧烷可以另外含有至少一個(gè)以下式表示的其它的官能單元(R1)bWSi(O)3-b2---(III)]]>其中
·符號(hào)R1式(I)所定義；·符號(hào)W表示一個(gè)含有一個(gè)相容的官能團(tuán)的一價(jià)基團(tuán)，所述官能團(tuán)選自一個(gè)有4個(gè)以上碳原子的直鏈或支鏈烷基；一個(gè)式-R8-COO-R9表示的基團(tuán)，其中R8表示一個(gè)有5-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基且R9表示一個(gè)有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；一個(gè)式-R10-O-(R11-O)C-R12表示的基團(tuán)，其中R10表示一個(gè)有3-15個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，R11表示一個(gè)有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，C是一個(gè)0-10的數(shù)且R12表示一個(gè)氫原子、一個(gè)有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或者一個(gè)?；?CO-R13，其中R13表示一個(gè)有1-11個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；b是一個(gè)選自0、1和2的數(shù)。
聚硅氧烷的其它可能的甲硅烷氧基單元相應(yīng)于下式(R1)d(H)eSi(O)4-(d+e)2---(IV)]]>其中·符號(hào)R1有與上述關(guān)于式(I)給出的那些相同的含義；·d是一個(gè)選自0、1、2和3的數(shù)；·e是一個(gè)選自0和1的數(shù)；·d+e不大于3。
式(I)的甲硅烷氧基單元當(dāng)有兩個(gè)以上時(shí)可相同或不同；該說(shuō)明也同樣適用于式(III)和(IV)表示的甲硅烷氧基單元。
在本說(shuō)明書中，應(yīng)理解適用下列定義-“環(huán)胺官能團(tuán)”一價(jià)X基團(tuán)；
-“相容的官能團(tuán)”視需要存在的一價(jià)W基團(tuán)，該基團(tuán)直接鍵合到硅原子上(在這種情況下，形成Si-C鍵)；-“混合的有機(jī)多分子硅醚(或聚合物)”帶有環(huán)胺官能團(tuán)和相容官能團(tuán)的聚合物。
考慮到符號(hào)a、b、d和e可以取的值，應(yīng)進(jìn)一步理解，按照本發(fā)明的聚硅氧烷可以有線性結(jié)構(gòu)、環(huán)狀結(jié)構(gòu)或支鏈(樹脂)結(jié)構(gòu)或者這些結(jié)構(gòu)的混合結(jié)構(gòu)。當(dāng)它涉及線性高聚物時(shí)，后者可任選有最高50％(摩爾)支化〔“T”(RSiO3/2)和/或“Q”(SiO4/2)型單元〕。
當(dāng)它涉及聚硅氧烷樹脂時(shí)，后者由至少兩種不同的甲硅烷氧基單元，即“M”(R3SiO1/2)和/或“T”單元和視需要存在的“D”(R2SiO2/2)單元構(gòu)成；“M”單元數(shù)/“Q”和/或“T”單元數(shù)比值一般在4/1和0.5/1之間，“D”單元數(shù)/“Q”和/或“T”單元數(shù)比值一般在0和100/1之間。
式(I)和可選擇的式(III)和(IV)的單元數(shù)有利的是使按照本發(fā)明的聚硅氧烷含有-至少0.5mol％、優(yōu)選8-90mol％的環(huán)胺官能團(tuán)，和可選擇的-至少0.5mol％、優(yōu)選8-90mol％的相溶官能團(tuán)。所示的mol％值表示每100摩爾硅原子的官能團(tuán)的摩爾數(shù)。
優(yōu)選的R1基是甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基；更優(yōu)選地至少80mol％的R1基是甲基。
由X基表示的環(huán)胺官能團(tuán)優(yōu)選選自上面定義的式(II)表示的基，其中符號(hào)R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和Y有上面關(guān)于式(II)給出的含義，且符號(hào)Z表示選自下列式的三價(jià)基·一個(gè)下式表示的脂族基 其中粗體的右側(cè)自由價(jià)連接到環(huán)縮醛基的氧原子上，且R14表示一個(gè)氫原子，一個(gè)有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或一個(gè)式-COOR14a或-NHCOR14a表示的基，其中R14a表示一個(gè)有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；和·一個(gè)相應(yīng)于下列式的芳基 其中每個(gè)芳環(huán)系的粗體自由價(jià)由兩個(gè)相鄰的碳原子載帶，且R15表示-O-、-S-、一個(gè)有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；-CO-、-SO2-、-CONH-、-NH-或-COO-。
更優(yōu)選地，含有環(huán)胺官能團(tuán)的X基選自上面定義的式(II)表示的X基，其中·R2表示一個(gè)氫原子或一個(gè)甲基；·符號(hào)Z是一個(gè)式(II-1)表示的三價(jià)基，其中R14是一個(gè)氫原子，或式(II-2)表示的基團(tuán)；
·R3、R4、R5和R6基都是甲基；·R7基表示一個(gè)氫原子或一個(gè)甲基；·X和Y各表示一個(gè)等于1的整數(shù)。
優(yōu)選的可選擇的相容官能團(tuán)W選自一個(gè)有5-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；一個(gè)式-R8-COO-R9表示的基，其中R8表示一個(gè)有8-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，且R9表示一個(gè)有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；或一個(gè)式-R10-O-(R11-O)C-R12表示的基，其中R10表示一個(gè)有3-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，R11表示一個(gè)有2-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，C是一個(gè)0-6的數(shù)，且R12表示一個(gè)氫原子、一個(gè)有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或一個(gè)?；?CO-R13，其中R13表示一個(gè)有1-5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
相容的官能團(tuán)W更優(yōu)選選自正辛基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基或癸二羧酸甲或乙酯基。
本發(fā)明的第一個(gè)主題更準(zhǔn)確地針對(duì)-下面通式表示的統(tǒng)計(jì)的、順序的或嵌段的、線性的、視需要被混合的聚二有機(jī)硅氧烷共聚物 其中·符號(hào)R1、X和W有上面關(guān)于式(I)和(III)的全部含義；·符號(hào)Y表示一個(gè)選自R1、X、W和氫原子的一價(jià)基；
·m是一個(gè)0-180的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·n是一個(gè)0-180的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·p是一個(gè)0-10的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·q是一個(gè)0-100的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·滿足下述條件-如果m不為0和在混合的聚合物這種視需要存在的情況下如果n不為0，則m+n+p+q在5-200范圍內(nèi)；比值100m/(m+n+p+q+2)≥0.5；和比值100n/(m+n+p+q+2)≥0.5，該比值與前述比值相同或不同；-如果m＝0且在混合的聚合物這種可選的情況下，如果n不為0，則至少一個(gè)Y取代基表示X基；m+n+p+q在5-100范圍內(nèi)；且比值100n/(m+n+p+q+2)≥0.5；-如果m不為0且n＝0，則m+p+q在5-100范圍內(nèi)；比值100m/(m+p+q+2)≥0.5；且在混合的聚合物這種視需要存在的情況下，至少一個(gè)Y取代基表示W(wǎng)基；-如果m＝0且n＝0，則p+q在5-100范圍內(nèi)；Y取代基之一是X基；且在混合的聚合物的這種視需要存在的情況下，另一個(gè)Y取代基是W基；還針對(duì)下列通式表示的那些 其中
·符號(hào)R1、X和W如(I)和(III)的定義；·r是一個(gè)1-9范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·s是一個(gè)0-9范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·t是一個(gè)0-0.5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·U是一個(gè)0-5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·r+s+t+U在3-10范圍內(nèi)。
優(yōu)選的(所謂的LP1聚合物)或特別優(yōu)選的(所謂的LP2聚合物)式(V)表示的聚合物是這樣一些聚合物，其中·符號(hào)Y表示R1；·m是一個(gè)1-90范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·n是一個(gè)0-90范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·p是一個(gè)0-5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·q是一個(gè)0-50范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·m+n+p+q是一個(gè)10-100范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)，·比值100m/(m+n+p+q+2)在8-90范圍內(nèi)；·滿足的條件是如果n不為0，比值100n/(m+n+p+q+2)在8-90范圍內(nèi)，該比值可能與前比值相同或不同；·R1、X和W基同時(shí)有關(guān)于它們各自給出的優(yōu)選的定義(在LP1聚合物情況下)或更優(yōu)選的定義(在LP2聚合物的情況下)。
優(yōu)選的(所謂的CP1聚合物)或特別優(yōu)選的(所謂的CP2聚合物)式(VI)表示的聚合物是這樣一些聚合物，其中·r是一個(gè)1-4.5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·s是一個(gè)0-4.5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·t是一個(gè)0-0.25范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；
·U是一個(gè)0-2.5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·r+s+t+U是一個(gè)3-5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·R1、X和W基同時(shí)有關(guān)于它們各自給出的優(yōu)選定義(在CP1聚合物情況下)或更優(yōu)選的定義(在CP2聚合物的情況下)。
特別適合的(所謂的ELP1聚合物)或非常適合的(所謂的ELP2聚合物)式(V)表示的聚合物是上面定義的LP1或LP2聚合物，其中符號(hào)n是一個(gè)1-90范圍內(nèi)的數(shù)。
特別適合的(所謂的ECP1聚合物)或非常適合的(所謂的ECP2聚合物)的式(VI)表示的聚合物是上面定義的CP1或CP2聚合物，其中符號(hào)S是一個(gè)1-4.5范圍內(nèi)的數(shù)。
本發(fā)明的視需要而被混合的有機(jī)多分子硅醚可以有利地由下列物質(zhì)得到，而且這構(gòu)成了本發(fā)明的第二個(gè)主題·相應(yīng)的有機(jī)氫化多分子硅醚(H)，它不含環(huán)胺官能團(tuán)X和相容的官能團(tuán)W，·在鏈端部(ψ)呈烯屬不飽和性的有機(jī)化合物，環(huán)胺官能團(tuán)X由該化合物衍生出，·和視需要存在的在鏈端部(ψ)呈烯屬不飽和性的化合物，W官能團(tuán)由該化合物衍生出。
這樣，本發(fā)明的視需要而被混合的聚硅氧烷可以這樣得到-在只含有環(huán)胺官能團(tuán)的聚合物的情況下進(jìn)行加成(氫化硅烷化)反應(yīng)，或者-在含有環(huán)胺官能團(tuán)和含有相容官能團(tuán)的混合的聚合物的情況下進(jìn)行二種同時(shí)的或相繼的加成(氫化硅烷化)反應(yīng)，原料是不含X和W官能團(tuán)的相應(yīng)的有機(jī)氫化多分子硅醚(H)，在鏈端部(ψ)呈烯屬不飽和性的有機(jī)化合物，X官能團(tuán)由該化合物衍生出，和可供選擇的在鏈端部(θ)呈烯屬不飽和性的化合物，W官能團(tuán)由該化合物衍生出。
這些氫化硅烷化反應(yīng)可以在約20-200℃、優(yōu)選在約60-120℃的溫度下在基于鉑族金屬的催化劑存在下進(jìn)行；在US-A-3715334、US-A-3814730、US-A-3159601或US-A-3159662中描述了具體的鉑的衍生物和配合物。
所用的催化劑的量以金屬相對(duì)于反應(yīng)混合物表示為約1-300ppm。
在限定“(ψ)的摩爾數(shù)”時(shí)，將能與(H)進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)的不飽和烯鍵看作是單元整體。同樣，在限定“(θ)的摩爾數(shù)”時(shí)，將能與(H)進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)的不飽和烯鍵看作是單元整體。
可以使用的反應(yīng)物的量一般對(duì)應(yīng)于〔(ψ+視需要而存在的(θ)〕/SiH〔(H)的〕摩爾比，該比值為約1-5，且優(yōu)選為約1-2。
氫化硅烷化反應(yīng)可以成批進(jìn)行或優(yōu)選在一種揮發(fā)性有機(jī)溶劑如甲苯、二甲苯、甲基環(huán)己烷、四氫呋喃、庚烷、辛烷或異丙醇中進(jìn)行；反應(yīng)混合物可以另外含有一種緩沖劑，該緩沖劑特別是由一種單羧酸的堿金屬鹽如乙酸鈉組成。
在反應(yīng)結(jié)束后，所得到的粗的視需要被混合的聚硅氧烷可以通過(guò)一個(gè)裝有離子交換樹脂的塔和/或通過(guò)過(guò)量加入的反應(yīng)物和在任選使用的溶劑的簡(jiǎn)單蒸發(fā)來(lái)提純，所述蒸發(fā)通過(guò)在減壓下在100和180℃之間加熱來(lái)進(jìn)行。
用于例如制備式(V)表示的線性混合的聚二有機(jī)硅氧烷的有機(jī)氫化多分子硅醚(H)是下式表示的那些 其中·符號(hào)R1和q有上面關(guān)于式(V)給出的全部或優(yōu)選的含義；·符號(hào)Y′表示R1或一個(gè)氫原子；·V是一個(gè)等于m+n+p的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·滿足的條件是，如果V＝0，q是一個(gè)在5-100范圍內(nèi)的數(shù)，那么至少一個(gè)Y′基表示一個(gè)氫原子。
用于例如制備式(VI)表示的環(huán)狀混合的聚二有機(jī)硅氧烷的有機(jī)氫化多分子硅醚(H)是下式表示的那些 其中·符號(hào)R1和U有上面關(guān)于式(VI)給出的全部或優(yōu)選的含義；·W是一個(gè)等于r+s+t的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·U+W在3-10的范圍內(nèi)。
這樣的式(VII)和(VIII)表示的有機(jī)氫化多分子硅醚(H)是公知的而且一些是可購(gòu)得的。
不飽和的有機(jī)化合物(ψ)是下式表示的化合物，含有環(huán)胺官能團(tuán)的X基由該化合物衍生出 其中符號(hào)R2、Z、R3、R4、R5、R6、X和Y有上面關(guān)于式(II)給出的全部或優(yōu)選的含義。
化合物(ψ)的具體例子是下列式表示的化合物 其中R7是一個(gè)氫原子或一個(gè)甲基。
據(jù)本申請(qǐng)人所知，式(IX)表示的不飽和有機(jī)化合物(ψ)是新的產(chǎn)品，含有環(huán)胺官能團(tuán)的X基團(tuán)由該化合物衍生出。
其中的符號(hào)Z表示一個(gè)脂族殘基的式(IX)表示的不飽和化合物(ψ)可以通過(guò)使式(X)表示的化合物在一種酸性催化劑存在下與式(XI)表示的化合物反應(yīng)制得·下式表示一種鄰二酚或一種縮醛 其中符號(hào)R2、Z(脂族殘基)和X有上面關(guān)于式(II)給出的全部或優(yōu)選的含義，且R16表示一個(gè)氫原子或一個(gè)有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，
·下式表示一種酮 其中符號(hào)R3、R4、R5、R6、R7和Y有上面關(guān)于式II給出的全部或優(yōu)選的含義。
關(guān)于上述過(guò)程進(jìn)行的方式實(shí)際上應(yīng)更詳細(xì)地參照下面的文獻(xiàn)內(nèi)容，它描述了以其它反應(yīng)物為原料，適合于進(jìn)行所研究的該過(guò)程的步驟，該文獻(xiàn)為“雜環(huán)”，32(3)P529 et seq.(1991)。
關(guān)于式(X)表示的所述前體鄰二酚或縮醛，它可以通過(guò)使·下式表示的氯化化合物 ·與下式表示的鄰二酚或縮醛反應(yīng)而得到 關(guān)于式(X)表示的前體鄰二酚或縮醛的該合成進(jìn)行的方式實(shí)際上應(yīng)更詳細(xì)地參照下面的文獻(xiàn)的內(nèi)容“實(shí)用有機(jī)化學(xué)手冊(cè)”，第5版(1989)，682頁(yè)，Vogel，Longman出版。
關(guān)于式(XI)表示的前體酮，它是一種公知的且可購(gòu)得的產(chǎn)品。
剛剛描述的用于合成其中Z表示一個(gè)脂族殘基的式(IX)表示的不同的不飽和化合物(ψ)的方案特別適用于符號(hào)Z為上述式(II-1)表示的脂族基且X是一個(gè)等于1、2或3的整數(shù)的情況。
其中符號(hào)Z表示一個(gè)芳族殘基的式(IX)表示的不飽和化合物(ψ)可以在一種酸性催化劑存在下使·下式表示的鄰二酚 其中符號(hào)R2、Z(芳族殘基)和X有上面關(guān)于式(II)給出的全部或優(yōu)選的含義，·與下式表示的一種縮醛進(jìn)行縮醛轉(zhuǎn)移反應(yīng) ·或者與式(XI)表示的一種酮進(jìn)行縮醛反應(yīng)，在這兩個(gè)式中，符號(hào)R3、R4、R5、R6、R7和Y有上面關(guān)于式(II)給出的全部或優(yōu)選含義，且R17表示一個(gè)有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
關(guān)于上述過(guò)程進(jìn)行的方式實(shí)際上應(yīng)更詳細(xì)地參照下面的文獻(xiàn)的內(nèi)容，該文獻(xiàn)描述了其它反應(yīng)物原料，適合于進(jìn)行所研究的過(guò)程的步驟，所述文獻(xiàn)是縮醛轉(zhuǎn)移“合成”(1986年2月)，122-125頁(yè)；縮醛FR-A-2168848(Sankyo)。
關(guān)于式(XIV)表示的前體鄰二酚，它可以通過(guò)使·式(XII)表示的氯化化合物·與下式表示的鄰二酚或縮醛
反應(yīng)而得到。
關(guān)于式(XIV)表示的前體鄰二酚的這種合成進(jìn)行的方式實(shí)際上應(yīng)更詳細(xì)地參照下面的文獻(xiàn)的內(nèi)容JP-A-53/135943(UbeIndustrie)。
關(guān)于式(XV)表示的前體縮醛，它可以按照公知的方法通過(guò)使式R17-OH表示的脂肪醇與式(XI)表示的酮反應(yīng)而得到，其中R17有上面關(guān)于式(XV)給出的含義；參照“合成(1986年2月)，122-125頁(yè)。
剛剛描述的用于合成其中Z表示一個(gè)芳族殘基的式(IX)表示的不同的不飽和化合物(ψ)的方案特別適用于符號(hào)Z是上述式(II2)的芳基且X是一個(gè)等于1或2的整數(shù)的情況。
無(wú)論怎樣定義符號(hào)Z的芳基和X的值，由式(XVI)表示的反應(yīng)物與式(XII)表示的氯化化合物的反應(yīng)得到的粗產(chǎn)物可以含有少量未反應(yīng)的原料鄰二酚(XVI)和/或下式表示的二不飽和化合物 由所研究的反應(yīng)得到的粗產(chǎn)物在存在這些雜質(zhì)的情況下將進(jìn)行提純以除去全部或大部分所述雜質(zhì)。該反應(yīng)的粗產(chǎn)物可以含有最多2％(wt)的所述雜質(zhì)而無(wú)大礙。
式(IX)表示的不飽和化合物(ψ)還可以通過(guò)使用另一種合成方案而生成，該方案中，第一步是制備下式表示的環(huán)縮醛
然后第二步是式(XVIII)表示的環(huán)縮醛與式(XII)表示的氯化化合物反應(yīng)。式(XVIII)表示的環(huán)縮醛可以用式(XIII)或(XVI)表示的反應(yīng)物制得，式(XIII)中Z為脂族殘基，式(XVI)中Z為芳族殘基，所述制備適用上面關(guān)于合成式(IX)表示的不飽和化合物(ψ)的路線所述的各步驟，也就是說(shuō)反應(yīng)物(XIII)與酮(XI)的反應(yīng)或反應(yīng)物(XVI)與縮醛(XV)或酮(XI)的反應(yīng)。
不飽和化合物(θ)是有位于鏈端部的不飽和烯鍵的化合物，W官能團(tuán)由該化合物衍生出，該化合物能夠在基于鉑族金屬的催化劑存在下進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)。
至于化合物(θ)，可提到的實(shí)例是1-辛烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯，或十一碳烯酸甲或乙酯。
按照本發(fā)明視需要被混合的聚硅氧烷可以用作穩(wěn)定劑，以抵抗有機(jī)聚合物的光、氧化劑和熱降解，這構(gòu)成了本發(fā)明的第三個(gè)主題。
可提到的這類有機(jī)聚合物的實(shí)例是聚烯烴、聚亞胺酯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚醚酮、丙烯酸聚合物、它們的共聚物和它們的混合物。
在這些聚合物中，本發(fā)明的化合物對(duì)于聚烯烴和聚鏈二烯如聚丙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丁二烯、它們的共聚物和它們的混合物有特別有效的作用。
考慮到本發(fā)明的混合的化合物的硅氧烷鏈中存在的各種甲硅烷氧基單元的相對(duì)數(shù)目的廣泛的可能的變化，這些所述化合物可以容易適合于要解決的各種問(wèn)題。
本發(fā)明的另一個(gè)主題涉及含有有機(jī)聚合物的組合物，該聚合物通過(guò)有效量的至少一種視需要被混合的聚硅氧烷化合物來(lái)穩(wěn)定化以抵抗熱和UV的有害影響。
這些組合物一般每100g要被穩(wěn)定的聚合物含有0.04-20毫當(dāng)量位阻環(huán)胺官能團(tuán)。
按照本發(fā)明穩(wěn)定的聚合組合物優(yōu)選每100g聚合物含有0.20-4毫當(dāng)量位阻環(huán)胺官能團(tuán)。
視需要被混合的聚硅氧烷化合物的添加可以在聚合物的制備過(guò)程中或之后進(jìn)行。
這些組合物可以另外含有一般與該聚合物一起使用的它們所含有的所有添加劑和穩(wěn)定劑。這樣，能夠使用下列穩(wěn)定劑和添加劑抗氧化劑，如烷基化的一元酚、烷基化的氫醌、羥基化的二苯硫，亞烷基雙酚、芐基化合物、酰氨基苯酚、3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯或酰胺或3-(3，5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸酯；光穩(wěn)定劑，如視需要被取代的苯甲酸酯、丙烯酸酯、鎳化合物或草酰胺；亞磷酸鹽和膦酸鹽；金屬減活化劑；破壞過(guò)氧化物的化合物；聚酰胺穩(wěn)定劑；成核劑；填料和增強(qiáng)劑；或其它添加劑，如增塑性、顏料、熒光增白劑或阻燃劑。
如此穩(wěn)定化的聚合物組合物可以以各種形式使用，例如以模制品、片、纖維、多孔材料(泡沫材料)、切片或涂敷產(chǎn)品形式使用，或者作為用于涂料、清漆、粘合劑或水泥的成膜劑(粘合劑)。
下列實(shí)施例闡明本發(fā)明。
實(shí)施例1
含有式(IX-2)表示的環(huán)胺官能團(tuán)的不飽和化合物(ψ)的制備，其中R7為一個(gè)氫原子。
1)制備由4-烯丙基-鄰二酚組成的式(XIV)的前體將109.1g(2.73mol)的NaOH和1522g水裝入一個(gè)設(shè)有機(jī)械攪拌器和滴液漏斗的圓底玻璃燒瓶中。在NaOH已溶解后，加入299.94g(2.73mol)鄰二酚、26.23g(0.19mol)的CuCl2和33.93g的含28％(wt)NH4OH(即0.27mol氨堿)的氨水溶液。
然后在36℃和56℃之間的溫度下滴加213g(2.73mol)的烯丙基氯的異丙醚(270g)溶液，所述滴加用1小時(shí)15分鐘。滴加完后，在50℃繼續(xù)反應(yīng)35分鐘。在該時(shí)間結(jié)束時(shí)，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫(23℃)，然后滴加HCl(含純HCl36％(wt)的水溶液)，直到PH值為3時(shí)停止滴加。
分離所生成的兩相，在進(jìn)行分離時(shí)保持35℃。然后用異丙醚萃取水相3次，每次用200cm3異丙醚?；旌嫌袡C(jī)相，并用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器濃縮所得到的溶液，濃縮在3×102Pa的減壓下在25℃和40℃之間進(jìn)行，然后用4.3g碳酸鈉中和。
然后所得的粗產(chǎn)物在4Pa下通過(guò)分餾法提純；得到244.8g(產(chǎn)率60％)4-烯丙基-鄰二酚(在4Pa的壓力下的沸點(diǎn)146℃；由質(zhì)子核磁共振分析確定結(jié)構(gòu))。
2)制備由2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮(或三丙酮胺)的二甲基縮醛組成的式(XV)的前體將30g(0.19mol)三丙酮胺和51g甲醇裝入一個(gè)圓底玻璃燒瓶中，該燒瓶已置于氮?dú)夥障?，并設(shè)有一個(gè)機(jī)械攪拌器和一個(gè)滴液漏斗。
此后緩慢滴加一種31.97g(0.192mol)磺酸的77g甲醇溶液，再加入40.6g(0.38mol)原甲酸甲酯。
將反應(yīng)混合物回流加熱，然后蒸掉預(yù)定量的甲酸甲酯。然后蒸掉甲醇直到發(fā)生沉淀。
濾掉所得到的粗產(chǎn)物，然后用100cm3甲苯洗兩次。
得到68g(產(chǎn)率100％)三丙酮胺二甲基縮醛。用質(zhì)子核磁共振法確定產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。
3)制備式(IX-2)的不飽和化合物(ψ)，其中R7為H將41.99g(0.12mol)的三丙酮胺二甲基縮醛、18g(0.12mol)4-烯丙基-鄰二酚、1.05g(0.006mol)苯磺酸和173g甲苯加入一個(gè)設(shè)有機(jī)械攪拌器和蒸餾柱的圓底玻璃燒瓶中。
將反應(yīng)混合物加熱到61℃，在該溫度下開始沸騰。然后蒸餾該混合物12小時(shí)，將在60～70℃和大氣壓下蒸餾的甲苯-甲醇共沸物連續(xù)除去。
然后除去甲苯，并在冷卻到室溫(23℃)后，向反應(yīng)物中加入200cm3的二氯甲烷。
然后用150cm3的1N NaHCO3水溶液洗滌所得到的有機(jī)相兩次。用硫酸鎂干燥該有機(jī)相，然后在減至1.33×102Pa的壓力下和室溫(23℃)下蒸發(fā)二氯甲烷。
這樣得到26.7g(產(chǎn)率50％)所希望的式(IX-2)所示不飽和產(chǎn)物(ψ)，其中R7為H。質(zhì)子核磁共振分析與下列結(jié)構(gòu)相符，其上顯示出質(zhì)子的化學(xué)移動(dòng)(1H NMR；溶劑CDCl3；360Mhz) 將9.76g(0.034mol)實(shí)施例1制得的不飽施和化合物(ψ)和10cm3無(wú)水甲苯加入一個(gè)設(shè)有攪拌系統(tǒng)和兩個(gè)滴液漏斗的1升反應(yīng)器中，該反應(yīng)器內(nèi)部保持在一種無(wú)水的氮?dú)夥罩?。攪拌反?yīng)混合物，使溫度升到90℃。
然后在5小時(shí)期間內(nèi)同時(shí)逐漸滴加下列物質(zhì)·4.12g(即0.036mol Si-H官能團(tuán))的聚甲基氫化硅氧烷油，其特性如下-Mn＝1630g；-868meq的SiH/100g的油；-通式 ·和11nm3(或11μl)的含11％(wt)Pt金屬的鉑催化劑(稱為“Karstedt”催化劑)的甲苯溶液。
添加完后，使混合物在90℃反應(yīng)36小時(shí)。該時(shí)間結(jié)束時(shí)，Si-H官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化度為92mol％。
然后加入10g(0.089mol)1-辛烯，使該混合物在90℃反應(yīng)16小時(shí)。Si-H官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化度為95mol％。
然后在6.65×102Pa的減壓下在100℃蒸發(fā)3小時(shí)除掉溶劑。
這樣回收12g澄清的油，該油的特性如下·Mn＝5380g；·235meq環(huán)胺官能團(tuán)/100g，理論值為240meq/100g(該堿度值是用0.02N高氯酸溶液滴定所得到的該油測(cè)得的)；·油的通式 ·胺官能用X的比率52.6％(以100摩爾硅原子的官能團(tuán)摩爾數(shù)表示)·官能團(tuán)W的比率1.6％。
實(shí)施例3聚丙烯的光穩(wěn)定化在一個(gè)慢速混合器中制備下列2個(gè)組合物a和b
Chimasorb 944的結(jié)構(gòu)式為
在相同的操作條件下將上述組合物轉(zhuǎn)化成厚度為200μm的膜。
將基于用S1穩(wěn)定的聚丙烯的由組合物a(實(shí)施例3)得到的膜和基于用S2穩(wěn)定的聚丙烯的由組合物b(試驗(yàn)b)得到的膜暴露于相同的UV輻射之中。用紅外光譜監(jiān)測(cè)膜的老化。在每個(gè)試驗(yàn)中，測(cè)定暴露于UV射線的時(shí)間T，該時(shí)間對(duì)于由氧化導(dǎo)致的羰基譜帶(1720cm-1)的紅外光譜吸收度等于參照紅外譜帶(CH2譜帶，2722cm-1)的吸收度是需要的；換句話說(shuō)，測(cè)定的時(shí)間T是在每種情況下使光氧化程度達(dá)到
所需的時(shí)間。
應(yīng)當(dāng)注意到，所測(cè)得的時(shí)間越長(zhǎng)，由該穩(wěn)定劑賦予的保護(hù)越好(C＝O基出現(xiàn)得越慢)。
所得到的結(jié)果概括在下表中
權(quán)利要求
1.聚硅氧烷，其特征是它每個(gè)分子含有至少3個(gè)甲硅烷氧基單元，所述單元包括至少一個(gè)下式表示的甲硅烷氧基官能單元(R1)aXSi(O)3-a2----(I)]]>其中·符號(hào)R1相同或不同且表示一個(gè)選自有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基和苯基的一價(jià)烴基；·符號(hào)X表示一個(gè)下式表示的一價(jià)基 其中-R2表示氫原子或有1-3個(gè)碳原子的氫原子或直鏈或支鏈烷基；-符號(hào)Z表示一個(gè)三價(jià)基團(tuán)，該基團(tuán)含有至少3個(gè)碳原子，而且它是一個(gè)取代的或未取代的、飽和的或烯屬不飽和脂族基，該基可含有至少一個(gè)經(jīng)其自由價(jià)鍵合到構(gòu)成環(huán)縮醛基 的兩個(gè)原子上的羰基，或者一個(gè)取代的或未取代的單環(huán)芳基；或者一個(gè)取代的或未取代的稠合的多環(huán)芳基；或者一個(gè)含有一些取代的或未取代的、稠合的或非稠合的環(huán)系的多環(huán)芳基，所述環(huán)系經(jīng)價(jià)鍵或經(jīng)原子或基相互鍵合；-當(dāng)Z表示一個(gè)芳基時(shí)，離開符號(hào)Z的(1)和(2)鍵與相鄰的碳原子有關(guān)，當(dāng)Z表示一個(gè)脂族基時(shí)，所述(1)和(2)鍵與相鄰的碳原子或相互呈β位的碳原子有關(guān)；-R3、R4、R5和R6基相同或不同，選自有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，苯基和芐基；-R7選自氫原子，有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，其中烷基是一個(gè)有1-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈殘基的烷基羰基，苯基和芐基以及O-基；-X是一個(gè)選自0、1、2和3的整數(shù)；-Y是一個(gè)選自0和1的整數(shù)；·a是一個(gè)選自0、1和2的數(shù)。
2.按權(quán)利要求1的聚硅氧烷，其特征是R1基為甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基。
3.按權(quán)利要求1或2的聚硅氧烷，其特征是由X基表示的環(huán)胺官能團(tuán)選自上面定義的式(II)表示的基，其中符號(hào)R2、R3、R4、R5、R6、R7、X和Y有上面關(guān)于式(II)給出的含義，且符號(hào)Z表示選自下列式的三價(jià)基，該基選自·一個(gè)下式表示的脂族基 其中粗體的右側(cè)自由價(jià)連接到環(huán)縮醛基的氧原子上，且R14表示一個(gè)氫原子，一個(gè)有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或一個(gè)式-COOR14a或-NHCOR14a表示的基，其中R14a表示一個(gè)有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；和·一個(gè)相應(yīng)于下列式的芳基 其中每個(gè)芳環(huán)系的粗體自由價(jià)由兩個(gè)相鄰的碳原子載帶，且R15表示-O-、-S-、一個(gè)有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基；CO-、SO2-、-CONH-、-NH-或-COO-。
4.按權(quán)利要求1至3的任一個(gè)的聚硅氧烷，其特征是它另外含有至少一個(gè)下式表示的另一個(gè)官能單元(R1)bWSi(O)3-b2----(III)]]>式中·符號(hào)R1有與上述關(guān)于式(I)給出的那些相同的含義；·符號(hào)W表示一個(gè)含有一個(gè)相容的官能團(tuán)的一價(jià)基團(tuán)，所述官能團(tuán)選自一個(gè)有4個(gè)以上碳原子的直鏈或支鏈烷基；一個(gè)式-R8-COO-R9表示的基團(tuán)，其中R8表示一個(gè)有5-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基且R9表示一個(gè)有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；一個(gè)式-R10-O-(R11-O)C-R12表示的基團(tuán)，其中R10表示一個(gè)有3-15個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，R11表示一個(gè)有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，C是一個(gè)0-10的數(shù)且R12表示一個(gè)氫原子、一個(gè)有1-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或者一個(gè)?；?CO-R13，其中R13表示一個(gè)有1-11個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；b是一個(gè)選自0、1和2的數(shù)。
5.按權(quán)利要求4的聚硅氧烷，其特征是視需要存在的相容官能團(tuán)W選自一個(gè)有5-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；一個(gè)式-R8-COO-R9表示的基，其中R8表示一個(gè)有8-12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，且R9表示一個(gè)有1-6碳原子的直鏈或直鏈烷基；或一個(gè)式-R10-O-(R11-O)C-R12表示的基，其中R10表示一個(gè)有3-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，R11表示一個(gè)有2-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，C是一個(gè)0-6的數(shù)，且R12表示一個(gè)氫原子、一個(gè)有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或一個(gè)酰基-CO-R13，其中R13表示一個(gè)有1-5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
6.按權(quán)利要求1-5的任一個(gè)的聚硅氧烷，其特征是它另外包含其它的下式表示的甲硅烷氧基(R1)d(H)eSi(O)4-(d+e)2---(IV)]]>其中·符號(hào)R1有與上面關(guān)于式(I)給出的相同的含義；·d是一個(gè)選自0、1、2和3的數(shù)；·e是一個(gè)選自0和1的數(shù)；·d+e不大于3。
7.按權(quán)利要求1-6中任一個(gè)的聚硅氧烷，其特征是它選自-下面通式表示的統(tǒng)計(jì)的、順序的或嵌段的、直鏈的、視需要混合的聚二有機(jī)硅氧烷共聚物 其中·符號(hào)R1、X和W有上面關(guān)于式(I)和(III)的全部含義；·符號(hào)Y表示一個(gè)選自R1、X、W和氫原子的一價(jià)基；·m是一個(gè)0-180的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·n是一個(gè)0-180的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·p是一個(gè)0-10的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·q是一個(gè)0-100的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·滿足下述條件-如果m不為0，并在混合的聚合物的視需要而定情況下，如果n不為0，則m+n+p+q在5-200范圍內(nèi)；比值100m/(m+n+p+q+2)≥0.5；和比值100n/(m+n+p+q+2)≥0.5，該比值與前述比值相同或不同；-如果m＝0，并在可供選擇的混合的聚合物的情況下，如果n不為0，則至少一個(gè)Y取代基表示X基；m+n+p+q在5-100范圍內(nèi)；且比值100n/(m+n+p+q+2)≥0.5；-如果m不為0且n＝0，則m+p+q在5-100范圍內(nèi)；比值100m/(m+p+q+2)≥0.5；且在混合的聚合物這種可選的情況下，至少一個(gè)Y取代基表示W(wǎng)基；-如果m＝0且n＝0，則p+q在5-100范圍內(nèi)；Y取代基之一是X基；且在混合的聚合物的這種可選的情況下，另一個(gè)Y取代基是W基；和下式表示的那些 其中·符號(hào)R1、X和W有上面關(guān)于(I)和(III)的全部含義；·r是一個(gè)1-9范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·s是一個(gè)0-9范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·t是一個(gè)0-0.5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·U是一個(gè)0-5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·r+s+t+U在3-10范圍內(nèi)。
8.按權(quán)利要求7的混合的直鏈ELP1聚硅氧烷，其特征是·符號(hào)Y表示R1；·m是一個(gè)1-90范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·n是一個(gè)1-90范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·p是一個(gè)0-5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·q是一個(gè)0-50范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·m+n+p+q是一個(gè)10-100范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·比值100m/(m+n+p+q+2)在8-90范圍內(nèi)；·滿足的條件是如果n不為0，比值100n/(m+n+p+q+2)在8-90范圍內(nèi)，該比值可能與前比值相同或不同；·R1、X和W基同時(shí)具有上面關(guān)于它們?cè)谏鲜鰴?quán)利要求2、3和5中的各自給出的定義。
9.按權(quán)利要求7的混合的環(huán)狀ECP1聚硅氧烷，其特征是·r是一個(gè)1-4.5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·s是一個(gè)0-4.5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·t是一個(gè)0-0.25范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·U是一個(gè)0-2.5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·r+s+t+U是一個(gè)3-5范圍內(nèi)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)；·R1、X和W基同時(shí)有上面關(guān)于在權(quán)利要求2、3和5中各自給出的定義。
10.按權(quán)利要求1-9之任何一個(gè)的制備視需要混合的聚硅氧烷的方法，其特征是它由下述步驟組成-在只含有環(huán)胺官能團(tuán)的聚合物的情況下進(jìn)行加成(氫化硅烷化)反應(yīng)，或-在含有環(huán)胺官能團(tuán)和含有相容官能團(tuán)的混合的聚合物的情況下，進(jìn)行兩個(gè)同時(shí)的或相繼的加成(氫化硅烷化)反應(yīng)，原料為不含X和W官能團(tuán)的相應(yīng)的有機(jī)氫化多分子硅醚(H)、有機(jī)化合物，該化合物在鏈端(ψ)有不飽和烯鍵，X官能團(tuán)由該化合物衍生出，和視需要存在的化合物，該化合物在鏈端(θ)有不飽和烯鍵，W官能團(tuán)由該化合物衍生出，而且特征還在于所涉及的反應(yīng)物的量相應(yīng)為〔(ψ)+視需要存在的(θ)〕/〔(H)的〕SiH摩爾比在1-5范圍內(nèi)。
11.按權(quán)利要求10的方法，其特征是不飽和有機(jī)化合物(ψ)是下式表示的化合物，由該化合物衍生出含環(huán)胺官能團(tuán)的X基 其中符號(hào)R2、Z、R3、R4、R5、R6、R7、X和Y有上面關(guān)于式(II)給出的含義。
12.按權(quán)利要求11的方法，其特征是式(IX)表示的不飽和有機(jī)化合物(ψ)由下述方法制備，化合物中符號(hào)Z表示一個(gè)脂族殘基在一種酸性催化劑存在下使·一種下式表示的鄰二酚或縮醛 其中符號(hào)R2、Z(脂族殘基)和X有上面關(guān)于式(II)給出的含義，且R16表示一個(gè)氫原子或一個(gè)有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，·與一種下式表示的酮反應(yīng) 其中符號(hào)R3、R4、R5、R6、R7和Y有上面關(guān)于式(II)給出的含義。
13.按權(quán)利要求11的方法，其特征是式(IX)表示的不飽和有機(jī)化合物(ψ)由下述方法制備，化合物中符號(hào)Z表示一個(gè)芳族殘基在一種酸性催化劑的存在下，使 其中符號(hào)R2、Z(芳族殘基)和X有上面關(guān)于式(II)給出的含義，·與一種下式表示的縮醛反應(yīng)(縮醛轉(zhuǎn)移反應(yīng)) 或者與一種式(XI)表示的酮反應(yīng)(縮醛反應(yīng))，該式中符號(hào)R3、R4、R5、R6、R7和Y有上面關(guān)于式(II)給出的含義，且R17表示一個(gè)有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
14.按權(quán)利要求11的方法，其特征是式(IX)表示的不飽和有機(jī)化合物(ψ)的制備為使下式表示的環(huán)縮醛 與下式表示的氯化化合物反應(yīng) 其中符號(hào)Z、R3、R4、R5、R6、R7、Y、R2和X有上面關(guān)于式(II)給出的含義。
15.一種下式表示的新的不飽和有機(jī)化合物(ψ)，該化合物用于實(shí)施按權(quán)利要求10的方法 其中符號(hào)R2、Z、R3、R4、R5、R6、R7、X和Y有上面關(guān)于式(II)給出的含義。
16.權(quán)利要求1-9的任何一個(gè)的有效量的視需要混合的聚硅氧烷作為抗有機(jī)聚合物的光、氧化和熱降解穩(wěn)定劑的用途。
17.按權(quán)利要求16的用途，其特征是要被穩(wěn)定化的有機(jī)聚合物選自聚烯烴、聚亞胺酯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚醚酮、丙烯酸聚合物、它們的共聚物和它們的混合物。
18.穩(wěn)定化的抗光、氧化和熱降解的有機(jī)聚合物組合物，其特征是它包括-每100g要被穩(wěn)定化的有機(jī)聚合物，-一定量的按權(quán)利要求1-9的任何一個(gè)視需要混合的聚硅氧烷，它引入0.04-20毫當(dāng)量的位阻環(huán)胺官能團(tuán)。
19.按權(quán)利要求18的組合物，其特征是要被穩(wěn)定的有機(jī)聚合物選自聚烯烴、聚亞氨酯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚醚酮、丙烯酸聚合物、它們的共聚物和它們的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及每個(gè)分子有至少三個(gè)甲硅烷氧基單元的直鏈、環(huán)狀或支鏈聚硅氧烷，它包含至少一個(gè)下式表示的官能單元(R
文檔編號(hào)C08F283/12GK1144803SQ96102280
公開日1997年3月12日 申請(qǐng)日期1996年6月14日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月16日
發(fā)明者P·卡利爾, G·米納尼, B·伯蒂尼, I·斯托勒 申請(qǐng)人:羅納·布朗克化學(xué)公司