專利名稱：農(nóng)業(yè)用的單層和多層膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)用的單層膜和多層膜，更具體地說，涉及具有極好的抗暈性質(zhì)、耐塵性、韌性和鋪展加工性這樣的膜。
大量的由各種熱塑性樹脂制成的農(nóng)業(yè)用膜已經(jīng)在塑料溫室、塑料通道(tunnel)和用于農(nóng)業(yè)促成載培目的的覆蓋載培中作為覆蓋膜被使用了。農(nóng)業(yè)用膜包括，例如，聚氯乙烯膜，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物膜和聚乙烯膜，并且在它們中間，因為其極好的保熱性質(zhì)，透明性和韌性(機械強度)，因此最廣泛使用的是聚氯乙烯膜。
然而，聚氯乙烯膜具有略微差的耐塵性和鋪展加工性，并且除此之外，還存在在焚化處理時生成有毒氣體的問題。
用于本文中的術(shù)語“保熱性質(zhì)”是指在夜間吸收輻射(所述的輻射是從白天已經(jīng)吸收了太陽熱并具有增加溫度的地面釋放出的)，反射輻射和維持溫室或通道中的溫度(即空氣溫度和土壤溫度)的性質(zhì)。
用于本文中的術(shù)語“耐塵性”是指抑制使用一定時間后由灰塵沉積引起的透明性下降的性質(zhì)。
用于本文中的術(shù)語“鋪展加工性”表示膜處理操作的難易程度，它取決于膜的表明粘性。
另一方面，含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作為其主要組份的膜顯示出差的韌性和在鋪展加工性及耐塵性方面是不足的，盡管它在廢物處理方面優(yōu)于聚氯乙烯膜。
當將聚乙烯應用于農(nóng)業(yè)用膜時，與含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物膜作為其主要組份的膜相比，所得到的膜顯示出改進的鋪展加工性和耐塵性，但它仍然是不夠的。此外，該膜在韌性方面劣于直鏈乙烯-α-烯烴共聚物膜。
由于某些添加劑而改進了聚烯烴樹脂膜的保熱性質(zhì)的農(nóng)業(yè)用膜包括通過將氧化硅添加到低密度聚乙烯或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中得到的覆蓋膜。
可是，這些農(nóng)業(yè)用膜在韌性和透明性方面劣于聚氯乙烯膜，盡管它們在聚乙烯樹脂膜的保熱性質(zhì)方面被改進了。
為了改進聚乙烯樹脂膜的韌性，最近已經(jīng)開發(fā)了利用直鏈低密度聚乙烯的韌性的農(nóng)業(yè)用膜。例如，日本專利公開號160146/1983提出了良好抗暈性質(zhì)的農(nóng)用多層膜，它具有一個主要是由直鏈低密度聚乙烯制成的基層，其上層壓上通過常規(guī)的工藝制備的含表面活性劑的聚乙烯樹脂層。該農(nóng)業(yè)用的多層膜改進了韌性，但與聚氯乙烯膜相比它具有相當差的保熱性質(zhì)，因為沒有利用顯示出較高的保熱性質(zhì)的樹脂或添加劑。
日本專利公開號182037/1989提出另一種由外層和內(nèi)層組成的農(nóng)業(yè)用多層(層壓)膜。在這種農(nóng)業(yè)用的多層膜中，外層是由含有直鏈乙烯-α-烯烴共聚物作為其主要組份的聚乙烯樹脂和一種無機化合物形成的，而內(nèi)層是由含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作為其主要組份的聚乙烯樹脂，一種無機化合物和抗暈劑形成的。據(jù)說在這一公開文本中所述的該農(nóng)業(yè)用的多層膜在保熱性質(zhì)，耐塵性，鋪展加工性，透明性和耐氣候自然老化等所有方面都是極好的，并且除此之外它還具有極高的韌性。
然而，上述常規(guī)的農(nóng)業(yè)用多層膜在抗暈性質(zhì)，耐塵性和韌性方面還有改進的余地。
因此，需要開發(fā)與常規(guī)的農(nóng)業(yè)用多層膜相比，顯示抗暈持久性隨時間降低較小并且具有較高耐塵性和韌性的農(nóng)業(yè)用膜。
所以，本發(fā)明的目的是提供農(nóng)業(yè)用的單層和多層膜，該膜與常規(guī)的農(nóng)業(yè)用多層膜相比，顯示抗暈持久性隨時間降低較小并且具有較高耐塵性和韌性。
根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用的單層膜是由乙烯共聚物組合物(1)形成的一層組成的，包括100重量份的通過共聚乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴得到的并且密度為0.905-0.935g/cm3和熔體流動速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烴共聚物(A)，或100重量份的乙烯-α-烯烴共聚物(A)和不大于40％(重量)的高壓低密度聚乙烯(B)的混合物，和0.05-5重量份的抗暈劑(C)；其中乙烯-α-烯烴共聚物(A)，或乙烯-α-烯烴共聚物(A)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物具有下面的性質(zhì)(i)通過GPC測定的分子量分布(Mw/Mn，Mw重均分子量，Mn數(shù)均分子量)在1.5-3.5的范圍。
(ii)在23℃的正癸烷可溶組份的重量餾份(Wc/％重量))和密度(d)滿足下面關(guān)系式W＜80×exp(-100(d－0.88))＋0.1，
和(iii)通過GPC-IR測定的在較高分子量端上的支鏈數(shù)的平均值B1與在較低分子量端上的支鏈數(shù)的平均值B2滿足下面的關(guān)系式B1≥B2。
根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用單層膜的優(yōu)選實施方案具有下面的性質(zhì)(i)在縱向(MD)的Elmendorf撕裂強度不低于90kg/cm，和在橫向(TD)的Elmendorf撕裂強度不低于90kg/cm。
(ii)當膜厚度是100μm時，沖擊強度不低于450g，和(iii)在縱向(MD)斷裂時的拉伸強度不低于350kg/cm2，和在橫向(TD)斷裂時的拉伸強度不低于350kg/cm2。
根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用的多層膜包括由乙烯共聚物組合物(2)形成的外層，包括通過共聚乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴得到的并且密度為0.925-0.940g/cm3和熔體流動速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烴共聚物(D)，或乙烯-α-烯烴共聚物(D)和不大于40％(重量)的高壓低密度聚乙烯(B)的混合物，由乙烯共聚物組合物(3)形成的中間層，包括100重量份的通過共聚乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴得到的并且密度為0.880-0.910g/cm3和熔體流動速度是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烴共聚物(E)，或100重量份的乙烯-α-烯烴共聚物(E)和不大于40％(重量)的高壓低密度聚乙烯(B)的混合物，和0.05-5重量份的抗暈劑(C)，
和由乙烯共聚物組合物(4)形成的內(nèi)層，包括100重量份的通過共聚乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴得到的并且密度為0.905-0.935g/cm3和熔體流動速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烴共聚物(F)，或100重量份的乙烯-α-烯烴共聚物(F)和不大于40％(重量)的高壓低密度聚乙烯(B)的混合物，和0.05-5重量份的抗暈劑(C)；其中形成外層的乙烯-α-烯烴共聚物(D)的密度(dD)或乙烯-α-烯烴共聚物(D)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物的密度(dDB)和形成內(nèi)層的乙烯-α-烯烴共聚物(F)的密度(dF)，或乙烯-α-烯烴共聚物(F)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物的密度(dFB)滿足下面關(guān)系式dD或dDB≥dF或dFB形成外層的乙烯-α-烯烴共聚物(D)或乙烯-α-烯烴共聚物(D)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物，形成中間層的乙烯-α-烯烴共聚物(E)或共聚物(E)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物和形成內(nèi)層的乙烯-α-烯烴共聚物(F)或乙烯-α-烯烴共聚物(F)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物都具有下面性質(zhì)(i)通過GPC測定的分子量分布(Mw/Mn，Mw重均分子量，Mn數(shù)均分子量)在1.5-3.5的范圍；(ii)在23℃的正癸烷可溶組份的重量餾份(W(％重量))和密度(d)滿足下面關(guān)系式W＜80×exp(-100(d－0.88))＋0.1，
和(iii)通過GPC-IR測定的在較高分子量端上的支鏈數(shù)的平均值B1與在較低分子量端上的支鏈數(shù)的平均值B2滿足下面關(guān)系式B1≥B2。
根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用多層膜優(yōu)選具有下面性質(zhì)(i)在縱向(MD)的Elmendorf撕裂強度不低于90kg/cm，和在橫向(TD)的Elmendorf撕裂強度不低于90kg/cm；(ii)當膜厚度是100μm時，沖擊強度不低于900g，和(iii)在縱向(MD)斷裂時的拉伸強度不低于350kg/cm2，和在橫向(TD)斷裂時的拉伸強度不低于350kg/cm2。
用于本發(fā)明的抗暈劑(C)優(yōu)選是抗暈劑(C1)，其包括由下面式(I)表示的甘油烷基酯，由下面式(II)表示的二甘油烷基酯和由下面式(III)表示的二乙醇烷基胺。
甘油烷基酯 其中R1，R2和R3各自獨立地表示氫或12-22個碳原子的?；?br> 二甘油烷基酯 其中R4，R5，R6和R7各自獨立地表示氫或12-22個碳原子的?；?。
二乙醇烷基胺 其中R8表示12-22個碳原子的烷基。
附圖是用于本發(fā)明的實施例和比較例中多層膜的抗暈性質(zhì)實驗的木框架的示意透視圖。
下文將詳細描述根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用的單層和多層膜。
本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用的單層膜由乙烯共聚物組合物(1)形成的一層組成，包括乙烯-α-烯烴共聚物(A)或乙烯-α-烯烴共聚物(A)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物，和抗暈劑(C)。
本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用的多層包括由乙烯聚合物組合物(2)形成的外層，包括乙烯-α-烯烴共聚物(D)或乙烯-α-烯烴共聚物(D)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物；由乙烯共聚物組合物(3)形成的中間層，包括乙烯-α-烯烴共聚物(E)或乙烯-α-共聚物(E)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物，和抗暈劑(C)；和由乙烯共聚物組合物(4)形成的內(nèi)層，包括乙烯-α-烯烴共聚物(F)或乙烯-α-烯烴共聚物(F)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物，和抗暈劑(C)。
首先，描述根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用的單層膜。
乙烯-α-烯烴共聚物(A)用于本發(fā)明中構(gòu)成乙烯共聚物組合物(1)的乙烯-α-烯烴共聚物(A)是乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴的共聚物。
可與乙烯共聚的4-12個碳原子的α-烯烴的例子包括1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯和1-十二烯。它們當中，優(yōu)選是4-10個碳原子的α-烯烴，特別優(yōu)選是4-6個碳原子的α-烯烴。
在本發(fā)明中，乙烯-α-烯烴共聚物(A)可以單獨地或者兩種或多種組合使用。
在用于本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物(A)中，希望的是，源于乙烯的組成單元的含量不低于50％(重量)并少于100％(重量)，優(yōu)選55-99％(重量)，更優(yōu)選65-98％(重量)，特別優(yōu)選70-96％(重量)，而源于4-12個碳原子的α-烯烴的組成單元的含量不大于50％(重量)，優(yōu)選1-45％(重量)，更優(yōu)選2-35％(重量)，特別優(yōu)選4-30％(重量)。
乙烯-α-烯烴共聚物的組成一般是在測定溫度為120℃，測定頻率為25.05MHz，譜寬為1500Hz，脈沖循環(huán)為4.2sec和脈沖寬度為6μsec的測定條件下，通過測定在10mm直徑的試樣管中均勻地在1ml的己基氯代丁二烯中溶解約200mg的共聚物得到的溶液的13c-NMR譜確定的。
當包括甘油烷基酯，二甘油烷基酯和二乙醇烷基胺的抗暈劑(C1)用作抗暈劑(C)時，乙烯-α-烯烴共聚物(A)的密度為0.905-0.935g/cm3，優(yōu)選0.908-0.935g/cm3，更優(yōu)選0.910-0.930g/cm3，特別優(yōu)選0.925-0.930g/cm3。
當除了抗暈劑(C1)的抗暈劑用作抗暈劑(C)時，乙烯-α-烯烴共聚物(A)的密度為0.905-0.930g/cm3，優(yōu)選0.910-0.920g/cm3。
密度是用下面方法測定的。在190℃2.16kg負荷條件下測定熔體流動速率中得到的線料在120℃被加熱1小時，然后經(jīng)過1小時慢慢地冷卻到室溫并使用梯度密度管測定密度。
乙烯-α-烯烴共聚物(A)的熔體流動速率(MFR，ASTM D1238-65T，190℃，負荷為2.16kg)為0.1-10g/10min，優(yōu)選0.1-5g/10min，更優(yōu)選0.5-2g/10min。
通過GPC測定的乙烯-α-烯烴共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn，Mw重均分子量，Mn數(shù)均分子量)為1.5-3.5，優(yōu)選2.0-3.0。
使用由Millipore Co.制造的GPC-150C以下面的方法測定分子量分布(Mw/Mn)。
使用直徑為72mm和長度為600mm的TSK-GNH-HT分離柱。將柱溫預設定在140℃。在1.0ml/min速率下用鄰二氯代苯(可從Wako Pure Chemical Industries，Ltd.購得)作為流動相和0.025％(重量)的BHT(可從Takeda Chemical Industries，Ltd.購得)作為抗氧化劑，將試樣(濃度0.1％(重量)，量500微升)轉(zhuǎn)移進該柱。使用差示折光計作為檢測器。關(guān)于標準聚苯乙烯，使用可從Tosoh，Co.，Ltd.購得的聚苯乙烯作為那些Mw＜1000和Mw＞4×106的標準，并且使用可從Pressure Chemical Co.購得的聚苯乙烯作為那些Mw1000＜Mw＜4×106的標準。
乙烯-α-烯烴共聚物(A)在23℃的正癸烷可溶組份的重量餾份(W(％重量))和密度(d)滿足下面關(guān)系式W＜80×exp(-100(d－0.88)＋0.1。
乙烯-α-烯烴共聚物的正癸烷可溶組份的重量餾份是用下面方法測定的。將約3g的乙烯-α-烯烴共聚物加入到450ml的正癸烷中，其在145℃溶解并冷卻至23℃。通過過濾除去正癸烷不溶部分，并從濾液回收正癸烷可溶部分。
希望的是，乙烯-α-烯烴共聚物的由差示掃描量熱計(DSC)測定的其吸熱曲線的最大峰位置溫度(Tm(℃))和密度(d(g/cm3))滿足下式Tm＜400×d－250，優(yōu)選Tm＜450×d－297，
更優(yōu)選Tm＜500×d－344，特別優(yōu)選Tm＜550×d－391。
由差示掃描量熱計(DSC)測定的其吸熱曲線的最大峰位置溫度(Tm)是從在10℃/min速率下加熱約5mg樣品得到的吸熱曲線確定的，通過將試樣填充進鋁盤，在10℃/min速率下加熱試樣到200℃，將其維持在200℃ 5分鐘，然后，在20℃/min速率下將其冷卻至室溫進行預先處理。使用由Perkin Elmer Co.制造的DSC-7型裝置進行該測定。
可以說具有上述正癸烷可溶餾份(W)和密度(d)之間關(guān)系式及由差示掃描量熱計(DSC)測定的吸熱曲線的最大峰位置溫度(Tm)和密度(d)之間關(guān)系的乙烯-α-烯烴共聚物具有窄的組份分布。
用于本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物(A)通過GPC-IR測定的在較高分子量端上的支鏈數(shù)的平均值B1與在較低分子量端上的支鏈數(shù)的平均值B2滿足下面關(guān)系式B1≥B2。
通過GPC-IR測定的在較高分子量端上的支鏈數(shù)的平均值B1是在這種情況下得到的較高分子量端上的支鏈數(shù)的平均值，在通過GPC根據(jù)分子量分餾的聚合物洗脫量的15-85％的累積重量餾份區(qū)域(即除了15％的較低分子量區(qū)域和15％的較高分子量區(qū)域的聚合物洗出物)內(nèi)，測定的每個餾份的支鏈數(shù)的值根據(jù)在GPC洗脫曲線的峰位置的分子量分成兩組，即一組較高分子量端和一組較低分子量端。另一方面，在較低分子量端上的支鏈數(shù)的平均值B2是通過上述劃分得到的較低分子量端上的平均值。
測定平均值B1和B2的條件如下測量裝置Perkin Elmer 1760X柱TSK凝膠，CMH-HT(7.5mmI.D.×600mm)×1，可從TosohK.K.購得洗脫劑含有0.05％抗氧化劑的鄰二氯代苯(0DCB)，超純等級，可從Pure Chemical Industries，Ltd.購得柱溫140℃試樣濃度0.1％(重量/體積)注射體積1000微升檢測器 MCT分辨率8cm-1具有上述平均值B1和B2之間關(guān)系式的乙烯-α-烯烴共聚物(A)具有窄的組份分布并且含有少量的較低分子量的聚合物部分，致使它顯示出略微的表面粘性。因此，如果使用這樣的乙烯-α-烯烴共聚物(A)，則可以得到具有高耐塵性的農(nóng)業(yè)用膜。
從乙烯-α-烯烴共聚物(A)得到的膜的光透射性隨時間而降低的很少，因此，當該膜作為農(nóng)業(yè)用膜鋪展時，它可以使用很長時間。
可以在含有述于日本專利公開號9724/1994，136195/1994，136196/1994/和207057/1994(用于烯烴聚合的金屬茂催化劑)中的金屬茂催化劑組份存在下，以使所得的聚合物的密度為0.905-0.935g/cm3的方式，通過共聚乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴來制備乙烯-α-烯烴共聚物(A)。
金屬茂催化劑一般是由下面組份制成(a)由含有至少一種具有環(huán)戊二烯基骨架的配合基的IVB族過渡金屬化合物制成的金屬茂催化劑組份，(b)有機鋁氧化合物催化劑組份和(c)細顆粒載體，及如果需要，(d)有機鋁化合物催化劑組份和(e)離子化的離子化合物催化劑組份。
優(yōu)選用于本發(fā)明的金屬茂催化劑組份(a)包括含有至少一個具有環(huán)戊二烯基骨架的配合基的IVB族過渡金屬化合物。這樣的過渡金屬化合物是，例如，由下式表示的化合物。
ML1X在上式中，x是過渡金屬原子的價態(tài)。
M是選自周期表的IVB族金屬的過渡金屬原子，特別是Zr Ti和Hf。它們當中，優(yōu)選Zr。
每個L1是配位到過渡金屬原子M上的配位體，并且至少一個配位體L1是具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體。
具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體L1的例子包括環(huán)戊二烯基基團；烷基取代的環(huán)戊二烯基基團，例如甲基環(huán)戊二烯基，二甲基環(huán)戊二烯基，三甲基環(huán)戊二烯基，四甲基環(huán)戊二烯基，五甲基環(huán)戊二烯基，甲基乙基環(huán)戊二烯基和己基環(huán)戊二烯基；茚基基團；4，5，6，7-四氫茚基基團；和芴基基團。這些基團可以被鹵原子或三烷基甲硅烷基基團取代。
當由式ML1x表示的化合物含有二個或多個具有環(huán)戊二烯基骨架的基團時，它們中的兩個可以通過下列基團彼此聯(lián)接，例如，鏈烯基(如乙烯或丙烯)，取代的鏈烯基(如異亞丙基二苯基亞甲基)，亞甲硅基，或取代的亞甲硅基(如二甲基亞甲硅基，二戊基亞甲硅基或甲基苯基亞甲硅基)。
除了具有環(huán)戊二烯基骨架配位體的配位體L1是1-12個碳原子的烴基，烷氧基(如甲氧基)，芳氧基(如苯氧基)，三烷基甲硅烷基(如三甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基)，SO3R(R是1-8個碳原子的烴基，它可以有取代基如鹵素)，鹵原子，或氫。
1-12個碳原子烴基的例子包括烷基(如甲基)，環(huán)烷基(如環(huán)戊基)芳基(如苯基)，和芳烷基(如芐基)。
由SO3R表示的配位體的例子包括鄰甲苯磺酸鹽，甲烷磺酸鹽和三氟代甲烷磺酸鹽。
優(yōu)選用于本發(fā)明的有機金屬鋁氧化合物催化劑(b)是鋁噁烷。例如，可以使用甲基鋁噁烷，乙基鋁噁烷和甲基乙基鋁噁烷，每個均具有約3-50個由式-Al(R)O-(R是烷基)表示的重復單元。
這些鋁噁烷可以用常規(guī)的已知方法來制備。
用于制備烯烴聚合物催化劑的細顆粒載體(c)是無機或有機化合物并且是顆粒或粉粒固體，其粒徑通常為約10-300μm，優(yōu)選20-200μm。
無機載體優(yōu)選是多孔氧化物，其例子包括SiO2，Al2O3，MgO，ZrO2，TiO2，B2O3，CaO，ZnO，BaO，SnO2和其混合物。這些無機氧化物可以含有少量的碳酸鹽(如Na2CO3)，硫酸鹽(如Al2(SO4)3)，硝酸鹽(如KNO3)，和氧化物(如Li2O)。
載體的性質(zhì)隨種類和制備方法而變化，但優(yōu)選用于本發(fā)明的載體的比表面積是50-1000m2/g，優(yōu)選100-700m2/g，和孔體積是0.3-2.5cm3/g。
如果需要，在使用前，載體可以在100-1000℃，優(yōu)選150-700℃焙燒。
用作細顆粒載體的有機化合物是，例如，使用作為其主要組分的2-14個碳原子的α-烯烴(如乙烯或4-甲基-1-戊烯)制備的(共)聚合物，或使用作為其主要組分的乙烯環(huán)己烷或苯乙烯制備的(共)聚合物。
可選擇地用來制備烯烴聚合物催化劑的有機鋁化合物催化劑(d)的例子包括三烷基鋁(如三甲基鋁)，鏈烯基鋁(如異丙烯基鋁)，二烷基鋁鹵化物(如氯化二甲基鋁)，烷基鋁倍半鹵化物(如甲基鋁倍半氯化物)，烷基鋁二鹵化物(如二氯化甲基鋁)，和烷基鋁氫化物(如二乙基鋁氫化物)。
離子化的離子化合物催化劑組分(e)的例子包括述于US5321106中的三苯基硼；路易斯酸(如MgCl2，Al2O3，和SiO2-Al2O3)；離子化合物(如三苯基碳翁四(五氟代苯基)硼酸鹽)；和碳硼烷化合物(如十二碳硼烷)和雙-正丁基胺(1-碳十二)硼酸鹽。
用于本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物(A)可以在烯烴聚合催化劑存在條件下，在氣相或者液相如淤漿或溶液中，在各種條件下通過聚合乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴得到，該催化劑包括金屬茂催化劑組分(a)，有機金屬鋁氧化物催化劑組份(b)和細顆粒載體(c)，及如果需要，有機鋁化合物催化劑組份(d)和離子化的離子化合物催化劑組份(e)。z
在淤漿聚合工藝或溶液聚合工藝中，可以使用惰性的烴作為溶劑，或者可以使用烯烴本身作為溶劑。
在聚合中，使用的用于烯烴聚合的金屬茂催化劑的量通常是10-8-10-3g.atom/1，優(yōu)選10-7-10-4g.atom/1，以在聚合體系中的過渡金屬原子的濃度為單位。
在聚合中，除了負載在載體上的有機鋁氧化物催化劑組分(b)和負載在載體上的有機鋁化合物催化劑組分(d)外也可以使用非負載在載體上的有機鋁氧化合物催化劑組分(b)和/或非負載在載體上的有機鋁化合物催化劑組分(d)。在這種情況下，源于非負載型有機鋁氧化合物催化劑組分(b)和/或非負載在載體上的有機鋁化合物催化劑組分(d)與源于金屬茂催化劑組分(a)的過渡金屬原子M的比例，Al/M，是在5-300的范圍，優(yōu)選10-200，更優(yōu)選15-150。
在淤漿聚合工藝中的聚合溫度通常是在-50-100℃的范圍，優(yōu)選0-90℃，而在溶液聚合工藝中的聚合溫度通常是在-50-500℃的范圍，優(yōu)選0-400℃。在氣相聚合工藝中的聚合溫度通常是在0-120℃的范圍，優(yōu)選20-100℃。
聚合壓力通常是在大氣壓到100kg/cm3，優(yōu)選2-50kg/cm3?？梢砸蚤g歇、半間歇和連續(xù)的工藝進行聚合。
為了制備乙烯-α-烯烴共聚物(A)，可以根據(jù)需要采用各種工藝，例如(1)多步聚合工藝，(2)在液相和氣相中的多步聚合工藝和(3)在液相中的預聚合接著氣相聚合的工藝。在這些工藝中，優(yōu)選是多步聚合工藝(1)。
多步聚合工藝例如是這樣的工藝，包括將乙烯與4-12個碳原子的α-烯烴在包括金屬茂催化劑組份的、由至少一種選自含有具有環(huán)戊二烯骨架配位體(它由式ML1X表示)的IVB族過渡金屬化合物和有機鋁氧化物催化劑化合物組成的金屬茂催化劑存在下共聚合制備乙烯-α-烯烴共聚物(A-1)的步驟；和[2]在與用于共聚反應步驟[1]不同的反應器中，將乙烯與4-12個碳原子的α-烯烴在包括金屬茂催化劑組份的、由至少一種選自含有環(huán)戊二烯骨架配位體(它由式ML1X表示)的IVB族過渡金屬化合物和有機鋁氧化合物催化劑化合物組成的金屬茂催化劑存在下共聚合制備乙烯-α-烯烴共聚物(A-2)的步驟。
在上述工藝中，在步驟[1]的聚合條件與步驟[2]的聚合條件是不同的。聚合條件的例子包括金屬茂催化劑組份的種類和量，有機鋁氧化合物的種類和量，及乙烯α-烯烴的摩爾比。
用于共聚步驟[1]和/或[2]的金屬茂催化劑可以是除了金屬茂催化劑組份(a)和有機鋁氧化合物催化劑組份(b)之外還含有有機鋁化合物催化劑組份(d)的催化劑，或者它可以是其中金屬茂催化劑組份(a)和有機鋁氧化合物催化劑組份(b)被負載在細顆粒載體(c)上的固體催化劑?；蛘?，金屬茂催化劑可以是通過把烯烴預聚合到固體催化劑組分上得到的預聚合的催化劑，其中金屬茂催化劑組分(a)和有機鋁氧化合物催化劑組份(b)在細顆粒載體(c)上?；蛘?，金屬茂催化劑可以是包括固體催化劑(固體催化劑組分)和有機鋁化合物催化劑組份(d)的催化劑，或者可以是包括預聚合催化劑(預聚合催化劑組份)和有機鋁化合物催化劑組份(d)的催化劑。
在該多步驟聚合工藝中，利用彼此串聯(lián)的多重聚合反應器，首先制備乙烯-α-烯烴共聚物(A-1)，然后將乙烯-α-烯烴共聚物(A-1)引入與用于制備乙烯-α-烯烴共聚物(A-1)不同的聚合反應器中，由此在乙烯-α-烯烴聚物(A-1)存在下制備乙烯-α-烯烴共聚物(A-2)。
也可以使用彼此并聯(lián)的多重聚合反應器來制備乙烯-α-烯烴共聚物(A-1)和乙烯-α-烯烴共聚物(A-2)并將這些共聚物混合。
在本發(fā)明中，以100重量份的乙烯-α-烯烴共聚物(A)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量為基準，使用的乙烯-α-烯烴共聚物(A)的量是60-100重量份，優(yōu)選65-99重量份，更優(yōu)選70-95重量份。
高壓低密度聚乙烯用于本發(fā)明的用來形成乙烯共聚物組合物(1)的高壓低密度聚乙烯優(yōu)選具有熔體流動速率(MFR，ASTM D 1238，190℃，2.16kg負載)為0.1-100g/10min，密度為0.915-0.935g/cm3和溶脹比不大于60％。
可以以測定乙烯-α-烯烴共聚物(A)的密度的相同的方法測定高壓低密度聚乙烯(B)的密度。
用下面的方法測定溶脹比。
用微米計在距作為試樣直徑(mm)線料的尖端5mm處測定在MFR測定中得到的線料直徑。溶脹比由下式計算。
溶脹比(％)＝[(l2/L0)－1]×100L1試樣直徑(mm)L2孔板直徑(＝2.0955mm)可以通過常規(guī)的已知工藝制備高壓低密度聚乙烯(B)。
在本發(fā)明中，以100重量份的乙烯-α-烯烴共聚物(A)和高壓低密度聚乙烯(B)為基準，高壓低密度聚乙烯(B)的使用量是0-40重量份，優(yōu)選1-35重量份，更優(yōu)選5-30重量份。
抗暈劑(C)用于本發(fā)明形成乙烯共聚物組合物(1)的抗暈劑(C)的例子包括脫水山梨醇型表面活性劑，例如脫水山梨醇單硬脂酸酯，脫水山梨醇二硬脂酸酯，脫水山梨醇單棕櫚酸酯，脫水山梨醇二棕櫚酸酯，脫水山梨醇單山俞酸酯，脫水山梨醇二山俞酸酯，脫水山梨醇單月桂酸酯和脫水山梨醇二月桂酸酯；甘油型表面活性劑，例如甘油單月桂酸酯，甘油二月桂酸酯，二甘油單棕櫚酸酯，二甘油二棕櫚酸酯，甘油單硬脂酸酯，甘油二硬脂酸酯，二甘油單硬脂酸酯和二甘油二硬脂酸酯；聚乙二醇型表面活性劑，例如聚乙二醇單硬脂酸酯和聚乙二醇單棕櫚酸酯；三羥甲基丙烷型表面活性劑，例如三羥甲基丙烷單硬脂酸酯；季戊四醇型表面活性劑，例如季戊四醇單棕櫚酸酯；和其它化合物，例如聚氧乙烯脫水山梨醇單硬脂酸酯，聚氧乙烯脫水山梨醇二硬脂酸酯和脫水山梨醇-二甘油縮合物的單或二硬脂酸酯。
這些化合物可以單獨或者兩種或多種組合使用。
作為除了上面提到的抗暈劑以外的抗暈劑(C)，可以提出的有包括由下面式(I)表示的甘油烷基酯，由下面式(II)表示的二甘油烷基酯和由下面式(III)的表示的二乙醇烷基胺的抗暈劑(C1)。
甘油烷基酯 在式(I)中，R1，R2和R3各自獨立地是氫或12-22個碳原子的酰基。
由R1，R2和R3表示的酰基的例子包括C11H23CO-，C13H27CO-，C15H31CO-，C17H35CO-和C19H39CO-。它們之中，優(yōu)選是C15H31CO-和C17H35CO-。
優(yōu)選用于本發(fā)明的甘油烷基酯的例子包括甘油棕櫚酸酯(包括單、二和三酯)和甘油硬脂酸酯(包括單、二和三酯)。
二甘油烷基酯
在式(II)中，R4，R5，R6和R7各自獨立地是氫或12-22個碳原子的?；?。
由R4，R5，R6和R7表示的酰基的例子包括C11H23CO-，C13H27CO-，C15H31CO-，C17H35CO-和C19H39CO-。它們之中，優(yōu)選是C15H31CO-和C17H35CO-。
優(yōu)選用于本發(fā)明的二甘油烷基酯的例子包括二甘油棕櫚酸酯(包括單、二、三和四酯)和二甘油硬脂酸酯(包括單、二、三和四酯)。
二乙醇烷基胺 在式(III)中，R8是12-22個碳原子的烷基，例子包括十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，月桂基和硬脂基。它們之中，優(yōu)選十八烷基，月桂基和硬脂基。
優(yōu)選用于本發(fā)明的二乙醇烷基胺的例子包括二乙醇硬脂胺和二乙醇月桂胺。
在抗暈劑(C1)中，甘油烷基酯的含量為10-40重量份，優(yōu)選20-30重量份，二甘油烷基酯的含量為20-80重量份，優(yōu)選30-70重量份，和二乙醇烷基胺的含量為1-20重量份，優(yōu)選1-10重量份，均以100重量份的甘油烷基酯、二甘油烷基酯和二乙醇烷基胺的總量為基準。
優(yōu)選用于本發(fā)明的抗暈劑(C1)的例子包括(1)由甘油硬脂酸酯、二甘油硬脂酸酯和二乙醇硬脂胺組成的抗暈劑，(2)由甘油棕櫚酸酯、二甘油棕櫚酸酯和二乙醇硬脂胺組成的抗暈劑，(3)由甘油月桂酸酯、二甘油月桂酸酯和二乙醇硬脂胺組成的抗暈劑，(4)由甘油山俞酸酯、二甘油山俞酸酯和二乙醇硬脂胺組成的抗暈劑，(5)上述(1)-(4)試劑的任意混合物。
作為抗暈劑(C)，而不是上述的抗暈劑，可以提及的有有改性的α-烯烴共聚物的抗暈劑，該烯烴共聚物含有2-10個碳原子的α-烯烴作為它的主要組分，并且含有0.01-20％(摩爾)的由下面的式子(IV)表示的含有磺基的單元。
含有磺基的單元 其中，R9是氫或者1-8個碳原子的烷基，R10是氧或者NH基，R11是1-8個碳原子的亞烷基或者6-12個碳原子的芳基，A是原子H、Na、Li或者K，n是0或者1。
在此處所用的2-10個碳原子的α-烯烴的例子包括乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、壬烯、癸烯和4-甲基-1-戊烯。這些α-烯烴可以單獨使用或者以兩種或多種的混合物使用。
通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的該改性的α-烯烴共聚物的數(shù)均分子量(Mn)通常為500-2,000,000，因為抗暈性能持續(xù)很長的時間，并且可以保持很好的可塑性。
通過DSC測定的該共聚物的熔點通常為70-160℃。
該改性的α-烯烴共聚物的例子包括 其中a＝92mol％，b＝8mol％，Mn＝2000， 其中c＝95mol％，d＝5mol％，Mn＝1300， 其中e＝95mol％，f＝5mol％，Mn＝1400，和
其中g(shù)＝95mol％，h＝5mol％，Mn＝1300。
該改性的α-烯烴共聚物可以通過常規(guī)的其中引入磺基的已知的方法制備。
但是，優(yōu)選的是其中含羧基的聚烯烴的堿金屬鹽與環(huán)狀磺酸酯反應的方法；其中含羧基的聚烯烴與氨基磺酸反應的方法；和其中含羧基的聚烯烴與羥基磺酸反應的方法，因為引入的磺酸基的量可以很容易地控制。
上述的抗暈劑(C)中，含有甘油烷基酯、二甘油烷基酯和二乙醇烷基胺的抗暈劑(C1)是特別優(yōu)選的。
以100重量份的乙烯-α-烯烴共聚物(A)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，抗暈劑(C)的用量為0.05-5重量份，優(yōu)選0.1-4重量份，更優(yōu)選0.5-3重量份。
其它組分可以向乙烯共聚物組合物(1)中任意地加入的添加劑例如通常已知的耐天候老化穩(wěn)定劑、抗氧化劑、去霧劑、無機化合物、抗靜電劑和熱穩(wěn)定劑，加入的極限是對本發(fā)明的目的沒有不利的影響。
耐天候老化穩(wěn)定劑概括地分為紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑，與紫外線吸收劑比較，光穩(wěn)定劑對于農(nóng)用薄膜更有效，并且對于改善耐侯穩(wěn)定性產(chǎn)生更大的影響。
作為光穩(wěn)定劑，可以使用通常已知的那些光穩(wěn)定劑。首先，受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)是特別優(yōu)先使用的。
以下所列的是受阻胺光穩(wěn)定劑的例子
(1)二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；(2)二甲基瑚珀酸酯-1-(2-羥乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮合物；(3)四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；(4)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯；(5)二(1，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)-2-正丁基丙二酸酯；(6)二-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；(7)1，1′(1，2-乙二基)雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)；(8)(混合的2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1，2，3，4-丁四羧酸酯；(9)(混合的1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基)-1，2，3，4-丁四羧酸酯；(10)混合的{2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基/β，β，β，′，β′-四甲基-3，9-[2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一烷]二乙基}-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；(11)混合的{1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基/β，β，β，′，β′-四甲基-3，9-[2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一烷]二乙基}-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；(12)N，N′-雙(3-氨基丙基)乙二胺-2，4-雙[N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基-6-氯-1，3，5-三嗪縮合物；(13)N，N′-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己亞甲基二胺和1，2-二溴乙烷的縮合物；和(14){N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基-2-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-亞氨基]丙酰胺。
這些受阻胺光穩(wěn)定劑可以單獨使用或者以兩種或多種的混合物使用。
以100份(重)乙烯-α-烯烴共聚物(A)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，光穩(wěn)定劑的用量為0.005-2重量份，優(yōu)選0.01-1重量份。
紫外線吸收劑的例子包括水楊酸紫外線吸收劑，例如水楊酸苯酯、水楊酸對叔丁基苯酯和水楊酸對辛基苯酯；二苯酮紫外線吸收劑，例如2，4-二羥基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-辛氧基二苯酮、2-羥基-4-十二基氧基二苯酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯酮、2，2′-二羥基-4，4’-二甲基氧基二苯酮和2-羥基-4-甲氧基-5-硫代二苯酮；苯并三唑紫外線吸收劑，例如2-(2′-羥基-5′-甲苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-甲苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2′-羥基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑和2-(2-羥基-3，5′-二叔戊基苯基)苯并三唑；和氰基丙烯酸酯紫外線吸收劑，例如2-乙基己基-2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸酯和乙基-2-氰基-3，3′-二苯基丙烯酸酯。
以100份(重)乙烯-α-烯烴共聚物(A)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，紫外線吸收劑的用量為0.005-5重量份，優(yōu)選0.05-2重量份，更優(yōu)選0.01-1重量份。
無機化合物的例子包括無機氧化物、無機氫氧化物和水滑石，其每一種都含有至少一種選自Mg、Ca、Al和Si的原子，并且是作為有效的保熱劑。
更具體地說，可以提及無機氧化物，例如SiO2、Al2O3、MgO和CaO；無機氫氧化物，例如Al(OH)3、Mg(OH)2和Ca(OH)2；和水滑石，例如由式子M2+1-xAlx(OH)2(An-)x/n·mH2O(其中M2+是二價金屬離子Mg、Ca或Zn，An-是陰離子例如Cl-、Br-、I-NO32-、ClO4-、SO42-、CO22-、SiO32-、HPO42-、HBO32-或PO42-，x是滿足條件0＜x＜0.5的數(shù)，m是滿足條件0≤m≤2的數(shù))表示的無機配合化合物，和上述配合化合物的焙燒產(chǎn)物。
在它們當中，優(yōu)選的是水滑石，特別優(yōu)選的是上述式子表示的無機配合化合物的焙燒產(chǎn)物。
這些無機化合物可以單獨使用或者混合使用。
所要求的是這些無機化合物的平均粒徑不大于10μm，優(yōu)選不大于5μm，更優(yōu)選不大于3μm。
當使用具有上述范圍的平均粒徑的無機化合物時，可以得到很高透明度的膜。
以100份(重)乙烯-α-烯烴共聚物(A)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，無機化合物的用量為1-20重量份，優(yōu)選1-18重量份，更優(yōu)選2-15重量份。
當使用上述量的無機化合物時，可以得到很好的保熱性能的膜。
本發(fā)明的農(nóng)用單層膜的厚度通常為30-200μm，優(yōu)選40-180μm，更優(yōu)選50-150μm。
根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)用單層膜有下面的性質(zhì)
(i)在縱向(MD)的Elmendorf撕裂強度不低于90kg/cm，優(yōu)選不低于100kg/cm，在橫向(TD)的Elmendorf撕裂強度不低于90kg/cm，優(yōu)選不低于100kg/cm。
(ii)當膜的厚度為100μm時，沖擊強度不低于450g，優(yōu)選不低于500g。
(iii)在縱向(MD)斷裂時的拉伸強度不低于350kg/cm2，優(yōu)選不低于400kg/cm2，在橫向(TD)斷裂時的拉伸強度不低于350kg/cm2，優(yōu)選不低于400kg/cm2。
根據(jù)本發(fā)明的農(nóng)用單層膜可以由乙烯共聚物組合物(1)，通過膜塑法例如吹脹法和模塑法來生產(chǎn)。
在由吹脹法的模塑中，把乙烯共聚物組合物(1)通過縫模擠出，并通過給定的空氣流膨脹。在乙烯共聚物組合物(1)擠出中樹脂溫度優(yōu)選為190-250℃。
其次，描述本發(fā)明的農(nóng)用多層膜。
本發(fā)明的農(nóng)用多層膜是有三層或多層結(jié)構(gòu)的層壓膜，其包括下面所述的外層、中間層和內(nèi)層。在本發(fā)明的農(nóng)用多層膜中，使內(nèi)層面向莊稼，在內(nèi)層與它們之間的中間層上形成外層。該多層膜優(yōu)選是層壓的三層膜。
外層由包括乙烯--α-烯烴共聚物(D)的高壓低密度聚乙烯(B)的乙烯共聚物組合物(2)形成層壓的三層膜的外層。
乙烯--α-烯烴共聚物(D)
乙烯--α-烯烴共聚物(D)是乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴的共聚物，除了共聚物(D)的密度為0.925-0.940g/cm3，優(yōu)選0.925-0.935g/cm3外，其與用于形成上述的農(nóng)用單層膜的乙烯--α-烯烴共聚物(A)相同。
按照類似于制備乙烯--α-烯烴共聚物(A)的方法，在烯烴共聚的金屬茂催化劑的存在下， 以使得到的共聚物的密度變?yōu)?.925-0.940g/cm3的方式，通過把乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴的共聚，可以制備乙烯--α-烯烴共聚物(D)。
以100份(重)乙烯-α-烯烴共聚物(D)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，乙烯--α-烯烴共聚物(D)的用量為60-100重量份，優(yōu)選65-99重量份，更優(yōu)選70-95重量份。
高壓低密度聚乙烯(B)形成層壓的三層膜的外層的高壓低密度聚乙烯(B)與用于形成上述的農(nóng)用單層膜的高壓低密度聚乙烯(B)相同。
在本發(fā)明中，以100份(重)乙烯--α-烯烴共聚物(D)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，高壓低密度聚乙烯(B)的用量為0-40重量份，優(yōu)選1-35重量份，更優(yōu)選5-30重量份。
其它組分向形成外層的乙烯共聚物組合物(2)中，可以任意地加入添加劑例如上述的抗暈劑(C)和常規(guī)的已知的耐天候老化穩(wěn)定劑、抗氧化劑、去霧劑、無機化合物、抗靜電劑和熱穩(wěn)定劑，其加入的限度是不要對本發(fā)明的目的有不利的影響。
用來形成外層的耐天侯老化穩(wěn)定劑與任意的用來形成上述的農(nóng)用單層膜的那些(紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑)相同。以100份(重)乙烯--α-烯烴共聚物(D)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，光穩(wěn)定劑的用量為0.005-5重量份，優(yōu)選0.005-2重量份，更優(yōu)選0.01-1重量份。以100份(重)乙烯--α-烯烴共聚物(D)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，紫外線吸收劑的用量為0.005-5重量份，優(yōu)選0.005-2重量份，更優(yōu)選0.01-1重量份。
在此所用的抗暈劑(C)與用來形成上述的農(nóng)用單層膜的那些抗暈劑(C)相同。以100份(重)乙烯--α-烯烴共聚物(D)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，抗暈劑(C)的用量為0.05-5重量份，優(yōu)選0.1-4重量份，更優(yōu)選0.5-3重量份。
在此所用的無機化合物與形成上述的農(nóng)用單層膜的那些相同。以100份(重)乙烯--α-烯烴共聚物(D)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，無機化合物的用量為1-20重量份，優(yōu)選1-18重量份，更優(yōu)選2-15重量份。如果在形成的外層中使用上述量的無機化合物，可以得到極好的保熱性能的三層層壓膜。
中間層由含有乙烯--α-烯烴共聚物(E)、抗暈劑(C)和任意地高壓低密度聚乙烯(B)的乙烯共聚物組合物(3)形成構(gòu)成三層層壓膜的中間層。
乙烯--α-烯烴共聚物(E)乙烯--α-烯烴共聚物(E)是乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴的共聚物，除了共聚物(E)的密度為0.880-0.910g/cm3，優(yōu)選0.890-0.905g/cm3外，其與乙烯--α-烯烴共聚物(A)相同。
如果乙烯--α-烯烴共聚物(E)的密度超過0.910g/cm3及變的太高，則形成的膜就變的太硬并缺少延伸度，導致不好的鋪展加工性能。此外，鋪展膜很容易起皺。
按照類似于制備乙烯--α-烯烴共聚物(A)的方法，在烯烴共聚的金屬茂催化劑的存在下，以使得到的共聚物的密度變?yōu)?.880-0.910g/cm3的方式，通過把乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴的共聚，可以制備乙烯--α-烯烴共聚物(E)。
在本發(fā)明中，以100份(重)乙烯--α-烯烴共聚物(E)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，乙烯--α-烯烴共聚物(E)的用量為60-100重量份，優(yōu)選65-99重量份，更優(yōu)選70-95重量份。
高壓低密度聚乙烯(B)用來形成三層層壓膜的中間層的高壓低密度聚乙烯(B)與用于形成農(nóng)用單層膜的高壓低密度聚乙烯(B)相同。
在本發(fā)明中，以100份(重)乙烯--α-烯烴共聚物(E)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，高壓低密度聚乙烯(B)的用量為0-40重量份，優(yōu)選1-35重量份，更優(yōu)選5-30重量份。
抗暈劑(C)加到乙烯--α-烯烴共聚物(E)和高壓低密度聚乙烯(B)中形成中間層的抗暈劑(C)與用于形成農(nóng)用單膜的抗暈劑(C)相同。
以100份(重)乙烯--α-烯烴共聚物(E)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，抗暈劑(C)的用量為0.05-5重量份，優(yōu)選0.1-4重量份，更優(yōu)選0.5-3重量份。
其它組分向形成中間層的乙烯共聚物組合物(3)中，可以任意地加入添加劑例如常規(guī)的已知的耐天候老化穩(wěn)定劑、抗氧化劑、去霧劑、無機化合物、抗靜電劑和熱穩(wěn)定劑，其加入的限度是不要對本發(fā)明的目的有不利的影響。
用來形成中間層的耐天侯老化穩(wěn)定劑與任意的用來形成農(nóng)用單層膜的那些(紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑)相同。以100份(重)乙烯--α-烯烴共聚物(E)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，光穩(wěn)定劑的用量為0.005-5重量份，優(yōu)選0.005-2重量份，更優(yōu)選0.01-1重量份。以100份(重)乙烯--α-烯烴共聚物(E)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，紫外線吸收劑的用量為0.005-5重量份，優(yōu)選0.005-2重量份，更優(yōu)選0.01-1重量份。
用來形成中間層的無機化合物與用于形成農(nóng)用單層膜的那些相同。以100份(重)乙烯--α-烯烴共聚物(E)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量計，無機化合物的用量為1-20重量份，優(yōu)選1-18重量份，更優(yōu)選2-15重量份。如果在形成的中間層中使用上述量的無機化合物，可以得到極好保熱性能的三層層壓膜。
內(nèi)層由含有乙烯--α-烯烴共聚物(F)、抗暈劑(C)和任意地高壓低密度聚乙烯(B)的乙烯共聚物組合物(4)形成構(gòu)成三層層壓膜的內(nèi)層。
該乙烯--α-烯烴共聚物(F)含有上述的乙烯--α-烯烴共聚物(A)?？箷瀯?C)、高壓低密度聚乙烯(B)和任意加的其它組分與用于形成上述的農(nóng)用單層膜的抗暈劑、高壓低密度聚乙烯和其它組分相同。因此，乙烯共聚物組合物(4)含有上述的乙烯共聚物組合物(1)。
乙烯--α-烯烴共聚物(F)是乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴的共聚物，并且，由乙烯衍生的組成單元的量、由4-12個碳原子的-α-烯烴衍生的組成單元的量及乙烯--α-烯烴共聚物(F)的密度和熔體流動速率與乙烯--α-烯烴共聚物(A)的相同。
乙烯--α-烯烴共聚物(F)優(yōu)選有下面的性質(zhì)(i)由GPC測定的分子量分布(Mw/Mn，Mw重均分子量，Mn數(shù)均分子量)為1.5-3.5，優(yōu)選2.0-3.0。
(ii)在23℃正癸烷可溶組分的重量餾分(W(％重))和密度(d)滿足下面的關(guān)系式W＜80×exp(-100(d－0.88))＋0.1和(iii)由GPC-IR測定的，在較高分子量端的支鏈數(shù)的平均值B1和在較低分子量端的支鏈數(shù)的平均值B2滿足下面的關(guān)系式B1≥B2。
要求乙烯--α-烯烴共聚物(F)，通過差示掃描量熱計(DSC)測量的在它的吸熱曲線的最大峰位的溫度(TM(℃))和密度(d(g/cm3))滿足下面的關(guān)系式Tm＜400×d－250，優(yōu)選Tm＜450×d－297，更優(yōu)選Tm＜500×d－344，特別優(yōu)選Tm＜55-×d－391。
在乙烯--α-烯烴共聚物(F)的分子量分布(Mw/Mn)、正癸烷可溶組分的重量餾分(W)和密度(d)之間的關(guān)系式的詳細情況與上面描述的關(guān)于乙烯--α-烯烴共聚物(A)的情況相同。
形成外層的樹脂的密度(dD或dDB)和形成內(nèi)層的樹脂的密度(dF或dFB)滿足下面的關(guān)系式dD或dDB≥dF或dFB。
術(shù)語“樹脂”的意思是乙烯--α-烯烴共聚物或者乙烯--α-烯烴共聚物和高壓低密度聚乙烯的混合物。
因此，在中間層所含的抗暈劑(C)逐漸地移到由具有的密度比外層的樹脂低的樹脂形成的內(nèi)層。因此，即使在內(nèi)層所含的抗暈劑的量減少，該減少的量由移到內(nèi)層的抗暈劑來補充，所以可以維持內(nèi)層的抗暈性能。
如果用來形成內(nèi)層的乙烯--α-烯烴共聚物(F)的密度小于0.905g/cm3，膜的內(nèi)側(cè)的表面就變的發(fā)粘并且在管房上顯示滑動性很差，導致很不好的鋪展加工性能。
在按照本發(fā)明的農(nóng)用三層膜中，外層的厚度通常為3-100μm，優(yōu)選10-80μm，更優(yōu)選20-70μm；中間層的厚度為10-150μm，優(yōu)選20-120μm，更優(yōu)選30-100μm；內(nèi)層的厚度為3-100μm，優(yōu)選10-80μm，更優(yōu)選20-70μm。三層膜的總厚度為30-200μm，優(yōu)選50-180μm，更優(yōu)選70-150μm。
在該農(nóng)用三層膜中，外層、中間層和內(nèi)層的厚度的比例(外層/中間層/內(nèi)層)為0.2-4/1-10/1，優(yōu)選0.5-2/2-6/1。
該三層層壓膜具有下面的性質(zhì)(i)在縱向(ND)的Elmendorf撕裂強度不低于90kg/cm，優(yōu)選不低于100kg/cm，在橫向(TD)的Elmendorf撕裂強度不低于90kg/cm，優(yōu)選不低于100kg/cm。
(ii)當膜的厚度為100μm時，沖擊強度不低于900g，優(yōu)選不低于1000g。
(iii)在縱向(MD)斷裂時的拉伸強度不低于350kg/cm2，優(yōu)選不低于370kg/cm2，在橫向(TD)斷裂時的拉伸強度不低于350kg/cm2，優(yōu)選不低于370kg/cm2。
通過下述的方法可以制備農(nóng)用三層膜，該方法包括對于每一層把聚乙烯樹脂和添加劑混合，對于每一層通過斑伯里密煉機、軋制機或擠壓機把該混合物熔融，然后通過復合擠壓吹脹法或復合擠壓T-塑模法把該混合物擠壓，以外層、中間層和內(nèi)層這樣的順序形成層壓膜。
按照上述的方法可以制備按照本發(fā)明的由四層或者多層組成的農(nóng)用多層膜。
本發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供比常規(guī)的農(nóng)用膜在耐塵性和韌性以及抗暈持久性方面更優(yōu)良的農(nóng)用膜(單層和多層膜)。此外，本發(fā)明的農(nóng)用膜是輕質(zhì)的并且有輕微的表面粘性，因為在所用的聚合物中含有少量的低分子量聚合物部分。另外，該膜有很好的鋪展加工性能，并且在高溫下它們幾乎是彼此不熔粘在一起的。特別是該農(nóng)用三層膜有很好的抗暈持久性，因為用來形成外層的樹脂的密度比用來形成內(nèi)層的樹脂的密度高。
因為本發(fā)明的農(nóng)用膜有如上所述的這樣的好效果，就可以通過鋪展它們用來形成農(nóng)用或者園藝用裝備，例如溫室和通道，并且可以使用它們來長時間的促進有用作物的生長。
實施例本發(fā)明將用下面的實施例進一步加以說明，但是應該認為本發(fā)明決不受這些實施例的限制。
在下面的實施例中，通過下面所述的方法來評價該農(nóng)用膜。
(1)在實施例1和2及比較例1和2中的抗暈性能在Mitsui Petrochemical Industries，Ltd.inSosdgaura，Chiba prefecture的試驗區(qū)建筑一個管室(前面3.6m，長度20m)，該管室用多層膜覆蓋，從1994年10月到1995年4月進行6個月的模的鋪展試驗。在試驗期間，幾乎每周噴水，以保持室內(nèi)的濕度。在給定的時間周期之后，觀察膜的表面上的水滴，以評價膜的抗暈性能。
三級評價A觀察到在膜上有水流且沒有水滴；B在膜表面上的某些地方觀察到大滴的水滴；C在膜的幾乎所有表面觀察到細小的水滴。
在實施例3和4及比較例3和4中的抗暈性能在預調(diào)為5℃的固定溫度的小室中，在大小(mm)如

圖1所示的木制框架1(側(cè)面是板作的，上面和下面是開口的)的有15度傾斜角的上面鋪展膜樣品，把預調(diào)到30℃的固定溫度的水浴放在膜的下面。給定的時間周期之后，觀察膜的內(nèi)表面上的水滴，以評價膜的抗暈性能。
五級評價A觀察到在膜上有水流且沒有水滴；A-B在膜上有水流并且保持水線流；B觀察到水流線和水滴；B-C觀察到水流線和水滴，并且存在大量的水滴；C在膜的幾乎所有表面觀察到細小的水滴。
在實施例5及比較例5中的抗暈性能在裝有200ml水的1升的廣口玻璃瓶的口上蓋上單層膜，并用橡皮筋固定。把這樣制得的瓶放在Laboratory of MitsuiPetrochemical Industies，Ltd.的屋頂上，使該膜表面有一個朝南10度的仰角。在給定的時間周期之后，觀察膜的內(nèi)表面上的水滴，以評價膜的抗暈性能。
二級評價A觀到在膜上的水流而沒有水滴；B觀察到水流線和水滴。
(2)Elmendorf撕裂強度按照JIS Z-1702的方法測定縱向(MD)和橫向(TD)的Elmendorf撕裂強度。
(3)沖擊強度按照JIS Z-1707的沖擊方法(沖擊觸點的直徑38mm)來測定沖擊強度。
(4)斷裂時的拉伸強度在下面的條件下，使用固定滑塊速度型拉伸試驗機(由Instron Co.制造)進行拉伸試驗來測定縱向(MD)和橫向(TD)的多層膜斷裂時的拉伸強度。
試驗條件樣品JIS K 6781環(huán)境溫度23℃拉伸速度500mm/min參考例1制備乙烯-1-己烯共聚物制備烯烴聚合催化劑把已在250℃干燥10小時的5.0kg二氧化硅懸浮在80升甲苯中，并把懸浮液冷卻到0℃。然后，用一個小時滴加28.7升的甲基鋁環(huán)氧乙烷的甲苯溶液(Al1.33mol/1)。在滴加期間，系統(tǒng)的溫度維持在0℃。其后，在0℃進行反應60分鐘，然后在1.5小時內(nèi)把溫度升到95℃，接著在該溫度下進行反應20小時。然后，把系統(tǒng)冷卻到65℃，傾析除去上清液。得到的固體用甲苯洗滌兩次，并再懸浮在80升甲苯中。在80℃30分鐘內(nèi)，向該系統(tǒng)滴加7.4升雙(1，3-正丁基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯的甲苯溶液(Zr34.0mmol/1)和1.0升雙(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯的甲苯溶液(Zr28.1mmol/1)，在80℃進行反應2小時。然后除去上清液，剩余物用己烷洗滌兩次，得到一種固體催化劑，每1克催化劑含3.6mg鋯。
制備聚合催化劑在85升含有1.7mol三異丁基鋁的己烷中加入0.85kg上面得到的固體催化劑和255克1-己烯，在35℃進行乙烯預聚合12小時。于是得到每1克固體催化劑含有10克聚乙烯的預聚合催化劑。在135℃萘烷中測定的該乙烯聚合物的特性粘度[η]為1.74dl/g。
聚合在兩個串聯(lián)的連續(xù)流化床氣相聚合反應器中，在上述制備的預聚合催化劑的存在下，進行乙烯和1-己烯的共聚合，得到一種乙烯-1-己烯共聚物。
這樣得到的乙烯-1-己烯共聚物的1-己烯含量為7.5％(重)，密度為0.928g/cm3，熔體流動速度(MFR，ASTM D 1238-65T，190℃，負載2.16kg)為1.63g/10min，分子量分布(Mw/Mn，由GPC測定)為3.5。
由差示掃描量熱計(DSC) 測量的共聚物的吸熱曲線的最大峰位的溫度(Tm)是120℃，在室溫下正癸烷可溶組分的重量餾分(W)是0.25％(重)。
由GPC-IR分析測定的共聚物的B1和B2分別是12.2/1,000C(12.2基于1,000碳原子)和9.9/1,000C。
參考例2在兩個串聯(lián)的連續(xù)流化床氣相聚合反應器中，在參考例1制備的預聚合催化劑的存在下，進行乙烯和1-己烯的共聚合，得到一種乙烯-1-己烯共聚物。
這樣得到的乙烯-1-己烯共聚物的1-己烯含量為11％(重)，密度為0.915g/cm3，熔體流動速度(MFR，ASTM D 1238-65T，190℃負載2.16kg)為2.19g/10min，分子量分布(Mw/Mn，由GPC測定)為3.5。
由差示掃描量熱計(DSC)測量的共聚物的吸熱曲線的最大峰位的溫度(Tm)是108℃，在室溫下正癸烷可溶組分的重量餾分(W)是0.42％(重)。
由HPC-IR分析測定的共聚物的B1和B2分別是18.6/1.000C和14.7/1,000C。
參考例3和4按照參考例1的相同方法得到表1所示的乙烯-1-己烯共聚物。
實施例1和2，比較例1和2使用表1所示的樹脂，在表2所示的條件下，用吹脹法生產(chǎn)厚度為100μm的三層膜。吹脹模塑條件如下。
吹脹膜塑條件模塑機ALPINE AG，制造的三層模塑機模口400mm模塑溫度200℃褶皺寬度1,500mm厚度100μm(所有層的總厚度)(外層/中間層/內(nèi)層＝20μml/60μm/20μm)上面得到的膜的性質(zhì)列于表3。
表2
注耐天侯老化穩(wěn)定劑Kimasoap 944 HALS型，從Ciba GeigyCo.買到)水滑石DHT-4A(從Kyowa Kagaku K.K.買到)抗暈劑20％甘油單硬脂酸酯、60％二甘油單和二硬脂酸酯和20％聚乙烯山梨糖醇單和二硬脂酸酯的混合物表3
實施例3和4，比較例3和4使用表1所示的樹脂，在表4所示的條件下，用吹脹法生產(chǎn)厚度為100μm的三層膜。吹脹模塑條件如下。吹脹模塑條件模塑機ALPINE AG.制造的三層模塑機?？?00mm模塑溫度200℃褶皺寬度1,500mm厚度100μm(所有層的總厚度)(外層/中間層/內(nèi)層＝20μm/60μm/20μm)上面得到的膜的性質(zhì)列于表5。
表4
注耐天候老化穩(wěn)定劑Kimasoap 944(HALS型，從Ciba GeigyCo.買到)水滑石DHT-4 A(從Kyowa Kagaku K.K.買到)抗暈劑(a)25％甘油硬脂酸酯、70％二甘油硬脂酸酯和5％二乙醇硬脂酰胺的混合物抗暈劑(b)30％甘油硬脂酸酯和70％二甘油硬脂酸酯的混合物表5
實施例5和比較例5使用表1所示的樹脂，在表6所示的條件下，用吹脹法生產(chǎn)厚度為100μm的單層膜。吹脹模塑條件如下。
吹脹模塑條件模塑機由Modern Machinery Co.制造的單層模塑機?？?50mm模塑溫度200℃褶皺寬度380mm厚度100μm上面得到的膜的性質(zhì)列于表7。
表6
注耐天侯老化穩(wěn)定劑Kimasoap 944(HALS型，從CibaGeigy Co.買到)抗暈劑(a)25％甘油硬脂酸酯、70％二甘油硬脂酸酯和5％二乙醇硬脂酰胺的混合物抗暈劑(b)30％甘油硬脂酸酯和70％二甘油硬脂酸酯和混合物表權(quán)利要求
1.一種由乙烯共聚物組合物(1)形成的單層組成的農(nóng)業(yè)用單層膜，包括100重量份的通過共聚乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴得到的并且密度為0.905-0.935g/cm3和熔體流動速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烴共聚物(A)，或100重量份的乙烯-α-烯烴共聚物(A)和不大于40％(重量)的高壓低密度聚乙烯(B)的混合物，和0.05-5重量份的抗暈劑(C)；其中乙烯-α-烯烴共聚物(A)，或乙烯-α-烯烴共聚物(A)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物具有下面性質(zhì)(i)通過GPC測定的分子量分布(Mw/Mn，Mw重均分子量，Mn數(shù)均分子量)在1.5-3.5的范圍；(ii)在23℃的正癸烷可溶組份的重量餾份(W(％重量))和密度(d)滿足下面關(guān)系式W＜80×exp(-100(d－0.88)＋0.1，和(iii)通過GPC-IR測定的在較高分子量端上的支鏈數(shù)的平均值B1與在較低分子量端上的支鏈數(shù)的平均值B2滿足下面關(guān)系式B1≥B2。
2.如權(quán)利要求1的農(nóng)業(yè)用單層膜，其中單層膜具有下面的性質(zhì)(i)在縱向(MD)的Elmendorf撕裂強度不低于90kg/cm，和在橫向(TD)的Elmendorf撕裂強度不低于90kg/cm；(ii)當膜厚度是100μm時，沖擊強度不低于450g，和(iii)在縱向(MD)斷裂時的拉伸強度不低于350kg/cm2，和在橫向(TD)斷裂時的拉伸強度不低于350kg/cm2。
3.如權(quán)利要求1或2的農(nóng)業(yè)用單層膜，其中乙烯-α-烯烴共聚物(A)是用金屬茂催化劑制備的乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴的共聚物。
4.如權(quán)利要求1-3的任一權(quán)利要求的農(nóng)業(yè)用單層膜，其中抗暈劑(C)是包括由下面式(I)表示的甘油烷基酯，由下面式(II)表示的二甘油烷基酯和由下面式(III)表示的二乙醇烷基胺的抗暈劑(C1)甘油烷基酯 其中R1，R2和R3各自獨立地表示氫或12-22個碳原子的?；?；二甘油烷基酯 其中R4，R5，R6和R7各自獨立地表示氫或12-22個碳原子的?；欢掖纪榛?其中R8表示12-22個碳原子的烷基。
5.如權(quán)利要求4的農(nóng)業(yè)用單層膜，其中抗暈劑(C1)包括10-40重量份的甘油烷基酯，20-80重量份的二甘油烷基酯和1-20重量份二乙醇烷基胺，以100重量份的所述組份的總量為基準。
6.如權(quán)利要求1-5的任一權(quán)利要求的農(nóng)業(yè)用單層膜，其中乙烯共聚物組合物(1)還包括含有至少一種選自Mg、Ca、Al和Si原子的無機化合物，以100重量份的乙烯-α-烯烴共聚物(A)和高壓低密度聚乙烯(B)為基準，其量為1-20重量份。
7.如權(quán)利要求1-6的任一權(quán)利要求的農(nóng)業(yè)用單層膜，其中所述膜的厚度為30-200μm。
8.一種農(nóng)業(yè)用的多層膜，包括由乙烯共聚物組合物(2)形成的外層，包括通過共聚乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴得到的并且密度為0.925-0.940g/cm3和熔體流動速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烴共聚物(D)，或乙烯-α-烯烴共聚物(D)和不大于40％(重量)的高壓低密度聚乙烯(B)的混合物，由乙烯共聚物組合物(3)形成的中間層，包括100重量份的通過共聚乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴得到的并且密度為0.880-0.910g/cm3和熔體流動速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烴共聚物(E)，或100重量份的乙烯-α-烯烴共聚物(E)和不大于40％(重量)的高壓低密度聚乙烯(B)的混合物，和0.05-5重量份的抗暈劑(C)，和由乙烯共聚物組合物(4)形成的內(nèi)層，包括100重量份的通過共聚乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴得到的并且密度為0.905-0.935g/cm3和熔體流動速率是0.1-10g/10min的乙烯-α-烯烴共聚物(F)，或100重量份的乙烯-α-烯烴共聚物(F)和不大于40％(重量)的高壓低密度聚乙烯(B)的混合物，和0.05-5重量份的抗暈劑(C)；其中形成外層的乙烯-α-烯烴其聚物(D)的密度(dD)或乙烯-α烯烴共聚物(D)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物的密度(dDB)和形成內(nèi)層的乙烯-α-烯烴共聚物(F)的密度(dF)，或乙烯-α-烯烴共聚物(F)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物的密度(dFB)滿足下面關(guān)系式dD或dDB≥dF或dFB。
9.如權(quán)利要求8的農(nóng)業(yè)用的多層膜，其中形成外層的乙烯-α-烯烴共聚物(D)或乙烯-α烯烴共聚物(D)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物，形成中間層的乙烯-α-烯烴共聚物(E)或共聚物(E)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物和形成內(nèi)層的乙烯-α-烯烴共聚物(F)或乙烯-α-烯烴共聚物(F)和高壓低密度聚乙烯(B)的混合物都有下面性質(zhì)(i)通過GPC測定的分子量分布(Mw/Mn，Mw重均分子量，Mn數(shù)均分子量)在1.5-3.5的范圍；(ii)在23℃的正癸烷可溶組份的餾份(W(％重量))和密度(d)滿足下面關(guān)系式W＜80×exp(-100(d－0.88)＋0.1，和(iii)通過GPC-IR測定的在較高分子量端上的支鏈數(shù)的平均值B1與在較低分子量端上的支鏈數(shù)的平均值B2滿足下面關(guān)系式B1≥B2。
10.如權(quán)利要求8或9的農(nóng)業(yè)用的多層膜，其中乙烯-α-烯烴共聚物(D)、(E)、(F)各自是用金屬茂催化劑制備的乙烯和4-12個碳原子的α-烯烴的共聚物。
11.如權(quán)利要求8的農(nóng)業(yè)用的多層膜，其中乙烯共聚物組合物(2)還包括抗暈劑(C)，以100重量份的乙烯-α-烯烴共聚物(D) 和高壓低密度聚乙烯(B)為基準，其量為0.05-5重量份。
12.如權(quán)利要求8-11的任一權(quán)利要求的農(nóng)業(yè)用多層膜，其中抗暈劑(C)是包括由下面式(I)表示的甘油烷基酯，由下面式(II)表示的二甘油烷基酯和由下面式(III)表示的二乙醇烷基胺抗暈劑(C1)甘油烷基酯 其中R1，R2和R3各自獨立地表示氫或12-22個碳原子的?；?；二甘油烷基酯 其中R4，R5，R6和R7各自獨立地表示氫或12-22個碳原子的酰基；二乙醇烷基胺 其中R8表示12-22個碳原子的烷基。
13.如權(quán)利要求12的農(nóng)業(yè)用的多層膜，其中抗暈劑(C1)包括10-40重量份的甘油烷基酯，20-80重量份的二甘油烷基酯和1-20重量份二乙醇烷基胺，以100重量份的所述組份的總量為基準。
14.如權(quán)利要求8-13的任一權(quán)利要求的農(nóng)業(yè)用的多層膜，其中乙烯共聚物組合物(2)還包含有至少一種選自Mg、Ca、Al和Si原子的無機化合物，以100重量份的乙烯-α-烯烴共聚物(D)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量為基準，其量為1-20重量份。
15.如權(quán)利要求8-14的任一權(quán)利要求的農(nóng)業(yè)用的多層膜，其中乙烯共聚物組合物(3)還包括含有至少一種選自Mg、Ca、Al和Si原子的無機化合物，以100重量份的乙烯-α-烯烴共聚物(E)和高壓低密度聚乙烯(B)的總量為基準，其量為1-20重量份。
16.如權(quán)利要求8-15的任一權(quán)利要求的農(nóng)業(yè)用的多層膜，其中在外層、中間層和內(nèi)層之間的厚度比(外層/中間層/內(nèi)層)是0.2-4/1-10/1，并且這些層的總厚度在30-200μm的范圍。
17.如權(quán)利要求8-16的任一權(quán)利要求的農(nóng)業(yè)用的多層膜，其中該膜具有下面的性質(zhì)(i)在縱向(MD)的Elmendorf撕裂強度不低于90kg/cm，和在橫向(TD)的Elmendorf撕裂強度不低于90kg/cm；(ii)當膜厚度是100μm時，沖擊強度不低于900g，和(iii)在縱向(MD)斷裂時的拉伸強度不低于350kg/cm2，和在橫向(TD)斷裂時的拉伸強度不低于350kg/cm2。
全文摘要
一種農(nóng)業(yè)用的單層膜是由組合物(1)形成的層組成，包括具有特定的密度、MFR、Mw/Mn和在23℃時正癸烷可溶組分和密度之間關(guān)系的乙烯-α-烯烴共聚物(A)，抗暈劑(C)，和可選擇地，高壓低密度聚乙烯(B)。一種農(nóng)業(yè)用的多層膜包括由含有具有特定密度的乙烯-α-烯烴共聚物(D)的組合物(2)形成的外層，由含有具有特定密度的乙烯-α-烯烴共聚物(E)的組合物(3)和抗暈劑(C)形成的中間層，和由含有具有特定密度的乙烯-α-烯烴共聚物(F)的組合物(4)和抗暈劑(C)形成的內(nèi)層。這些農(nóng)業(yè)用膜具有極好的抗暈性質(zhì)，耐塵性，韌性和鋪展加工性。
文檔編號C08L23/08GK1147449SQ9611103
公開日1997年4月16日 申請日期1996年6月8日 優(yōu)先權(quán)日1995年6月8日
發(fā)明者山本實裕, 大江達也 申請人:三井石油化學工業(yè)株式會社