專利名稱：美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于護發(fā)品和/或頭發(fā)造型劑包括頭發(fā)定形材料、頭發(fā)修護劑等美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料。
目前需要的美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料是具有優(yōu)異的卷曲保留效果，定形保持效果和彈性，不引起剝落和經(jīng)施用于頭發(fā)后獲得良好的美容效果的那些。
作為美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料，使用N-乙烯基吡咯烷酮的聚合物或共聚物(日本專利公告No.4533/1981和日本專利公開No.75911/1984)的非離子和陽離子基礎(chǔ)材料和使用硅氧烷型共聚物(日本專利公開No.359912/1992，25411/1990，924/1994)的基礎(chǔ)材料都是已知的。
然而，非離子和陽離子基礎(chǔ)材料一般具有低耐濕性的缺點。另一方面，陰離子基礎(chǔ)材料無法得到自然的美容效果，盡管與非離子基礎(chǔ)材料相比有較高的耐濕性。為了克服這些缺點，曾經(jīng)嘗試著混合多種基礎(chǔ)材料。
但是，仍沒有獲得完全令人滿意的美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料。
通過考慮上述因素完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的是提供美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料，它具有優(yōu)異的耐濕性，定形保持效果和彈性，不引起剝落和經(jīng)施用于頭發(fā)后獲得良好的美容效果，以及提供一種用于基礎(chǔ)材料的共聚物。
本發(fā)明涉及用于美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料，它包括嵌段共聚物，該共聚物包括5-70wt％的聚硅氧烷鏈段，10-90wt％的乙烯屬不飽和羧酸的單體部分和80％或以下的乙烯屬不飽和羧酸酯的單體部分。
本發(fā)明人進行了深入的研究來尋找用于美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料，與迄今已知的美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料相比，它具有優(yōu)異的卷曲保留能力、耐濕性、定形保持能力和彈性，不引起剝落和經(jīng)施用于頭發(fā)后獲得良好的美容效果，并且發(fā)現(xiàn)這一目的能夠通過使用包含聚硅氧烷鏈段、乙烯屬不飽和羧酸的單體部分和乙烯屬不飽和羧酸酯的單體部分的嵌段共聚物得以實現(xiàn)。該共聚物能夠通過乙烯屬不飽和羧酸和乙烯屬不飽和羧酸酯在含有偶氮基的聚硅氧烷存在下進行聚合反應(yīng)而獲得?；谶@一發(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。
在嵌段共聚物中聚硅氧烷鏈段的量一般是5-70wt％，優(yōu)選7-50wt％，更優(yōu)選20-40wt％。乙烯屬不飽和羧酸部分的量一般是10-90wt％，優(yōu)選20-90wt％，更優(yōu)選50-80wt％。乙烯屬不飽和羧酸酯部分的量一般是80wt％或80wt％以下，優(yōu)選10-70wt％，更優(yōu)選10-50wt％。該嵌段共聚物的分子量(數(shù)均)是10,000或更高，優(yōu)選60,000-150,000，更優(yōu)選70,000-120,000。
聚硅氧烷鏈段是具有由以下通式表示的重復(fù)單元的一種鏈段
(其中R1，相同或不同，是H，低級烷基或氰基，R2，相同或不同，是H，烷基，鹵代烷基或芳基，A是NH或O，B是低級亞烷基，它可以通過一個或多個氧原子結(jié)合，p是0或整數(shù)1-6和m是0或整數(shù)1-200)或具有由以下通式表示的重復(fù)單元
(其中各符號具有上述同樣的定義)和由以下通式表示的重復(fù)單元
(其中-CO-Y-CO-是二元羧酸的殘基和其它符號具有上述同樣的定義)的混合體的鏈段。
當(dāng)使用具有由通式[Ia]表示的重復(fù)單元和由通式[II]表示的重復(fù)單元的混合體的一種含偶氮基的聚硅氧烷時，由通式[Ia]表示的重復(fù)單元的比例是至多使該含偶氮基的聚硅氧烷的自由基聚合活性失活的比例，前者/后者的比例一般是70wt％/30wt％至50wt％/50wt％。
乙烯屬不飽和羧酸的單體部分是具有由以下通式表示的重復(fù)單元的單體部分
(其中R3是H，低級烷基或羧基和R4是H，低級烷基或低級羧烷基)和乙烯屬不飽和羧酸酯的單體部分是由以下通式表示的重復(fù)單元的單體部分
(其中R5是H，低級烷基或烷氧基羰基和R6是H，低級烷基，低級羧烷基或烷氧基羰基烷基，和R7是烷基)。
該嵌段共聚物能夠由下面的通式[1]至[3]或它們當(dāng)中的2個或3個任意組合示意說明，即使聚合物化合物一般具有復(fù)雜的結(jié)構(gòu)和很難準(zhǔn)確表示。[U-{(V)a-(T)b}]c [1][U-{(V)a-(T)b}]c-U[2]{(V)d-(T)e}-[U-{(V)a-(T)b}]c [3][其中U是聚硅氧烷鏈段，V是乙烯屬不飽和羧酸的單體部分，T是乙烯屬不飽和羧酸酯的單體部分，和a，c和d是自然數(shù)，b和e是0或自然數(shù)，〔〕意指無規(guī)結(jié)構(gòu)，例如包括接枝、嵌段和其它共聚合結(jié)構(gòu)]。
本發(fā)明的嵌段共聚物是通過使以下通式的乙烯屬不飽和羧酸
(其中R3和R4具有上述同樣的定義)和以下通式的乙烯屬不飽和羧酸酯
(其中R5，R6和R7具有上述同樣的定義)在具有以下通式的重復(fù)單元的一種含偶氮基的聚硅氧烷
(其中各符號具有上述同樣的定義)或具有以上通式[I]的重復(fù)單元和以下通式的重復(fù)單元
(其中各符號具有上述同樣的定義)的混合體的一種含偶氮基的聚硅氧烷存在下進行共聚合反應(yīng)獲得的。
當(dāng)含有偶氮基的聚硅氧烷化合物具有通式[I]和[II]的重復(fù)單元的混合體時，[I]/[II]的比例是70wt％/30wt％至50wt％/50wt％。
在通式[I]和[Ia]中由R1表示的烷基(它可以是支鏈或直鏈的)例如是具有1-6個碳原子的烷基，具體地包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，仲丁基，戊基，異戊基，叔戊基，1-甲基戊基，正己基，異己基，等等。在通式[I]，[Ia]和[II]中由R2表示的烷基(它可以是支鏈或直鏈的)例如是具有1-20個碳原子的烷基，具體地包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，仲丁基，戊基，異戊基，叔戊基，1-甲基戊基，正己基，異己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十六烷基，十八烷基，等等。鹵代烷基例如是具有1-20個碳原子的鹵化(例如氯化，溴化，氟化或碘化)烷基，具體地包括氯甲基，溴甲基，三氟甲基，2-氯乙基，3-氯丙基，3-溴丙基，3，3，3-三氟丙基，2-全氟辛基乙基等。芳基例如是苯基，甲苯基，二甲苯基，萘基，蒽基等。由B表示的低級亞烷基的低級亞烷基部分(它的鍵聯(lián)可以通過一個或多個氧原子，優(yōu)選1-5個，更優(yōu)選1-3個)例如是具有1-6個碳原子的亞烷基，具體地包括亞甲基，亞乙基，三亞甲基，四亞甲基，五亞甲基，六亞甲基，-CH2-O-CH2-，-CH2CH2-O-CH2-，-CH2CH2-O-CH2CH2-，-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-等。由-CO-Y-CO-表示的二元酸殘基例如是丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，癸二酸，鄰苯二甲酸，間苯二甲酸，對苯二甲酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，富馬酸，馬來酸，衣康酸，蘋果酸，1，4-萘二羧酸，4，4-聯(lián)苯二羧酸，等等。
在通式[III]中由R3和R4表示的低級烷基(它可以是支鏈或直鏈)例如是具有1-6個碳原子的烷基，具體地包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，仲丁基，戊基，異戊基，叔戊基，1-甲基戊基，正己基，異己基，等等。由R4表示的低級羧烷基例如是氫原子被羧基取代的上述那些烷基，具體地包括羧甲基，羧乙基，羧丙基，羧丁基，羧戊基，羧己基等等通式[III]的乙烯屬不飽和羧酸例如是，但不限于，丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，馬來酸，富馬酸，巴豆酸，檸康酸，甲基富馬酸等等，和這些酸可以形成它們的鹽如堿金屬鹽(例如Li，Na，K)和銨鹽。
在通式[IV]中由R5和R6表示的低級烷基(它可以是支鏈或直鏈)例如是具有1-6個碳原子的烷基，具體地包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，叔丁基，仲丁基，戊基，異戊基，叔戊基，1-甲基戊基，正己基，異己基，等等。由R5表示的烷氧基羰基例如是具有2-7個碳原子的那些，具體地包括甲氧基羰基，乙氧基羰基，丙氧基羰基，丁氧基羰基，戊氧基羰基，己氧基羰基，等等。由R6表示的低級羧烷基例如是氫原子被羧基取代的上述那些烷基，具體地包括羧甲基，羧乙基，羧丙基，羧丁基，羧戊基，羧己基等等。由R6表示的烷氧基羰基烷基例如是羧基被烷基加以酯化的上述那些羧烷基，具體地包括甲氧基羰基甲基，甲氧基羰基乙基，乙氧基羰基甲基，乙氧基羰基乙基，丙氧基羰基甲基，丙氧基羰基乙基，丁氧基羰基甲基，丁氧基羰基乙基，戊氧基羰基甲基，戊氧基羰基乙基，己氧基羰基乙基，己氧基羰基乙基等等。由R7表示的烷基(它可以是支鏈或直鏈)例如是具有1-20個碳原子的烷基，具體地包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十六烷基，十八烷基，等等。
由通式[IV]表示的乙烯屬不飽和羧酸酯例如是，但不限于，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸月桂基酯，甲基丙烯酸硬脂基酯，衣康酸甲酯，衣康酸乙酯，馬來酸甲酯，馬來酸乙酯，富馬酸甲酯，富馬酸乙酯，巴豆酸甲酯，巴豆酸乙酯，等等。
本發(fā)明的共聚物的分子量沒有特別的限制，一般來說數(shù)均分子量為10,000或10,000以上的共聚物是理想的，因為太小分子量的共聚物會引起耐濕性問題。因此數(shù)均分子量選自60,000-150,000，優(yōu)選70,000-120,000。
用來生產(chǎn)本發(fā)明共聚物的含有偶氮基的聚硅氧烷的數(shù)均分子量一般為1,500-200,000，優(yōu)選3,000-150,000。
聚硅氧烷部分在本發(fā)明共聚物中的比例沒有特別的限制，但太小會引起接觸手感變差，太大會引起溶解性下降，所以比例優(yōu)選在5-70wt％，優(yōu)選7-50wt％，更優(yōu)選20-40wt％范圍內(nèi)選擇。
乙烯屬不飽和羧酸部分在共聚物中的比例沒有特別的限制，但太小的比例導(dǎo)致諸如以下的問題降低耐濕性，降低相容性和對頭發(fā)的粘合性和降低在水、醇和其它溶劑中的溶解性，這樣除去調(diào)節(jié)劑將變得困難；另一方面，太大的比例導(dǎo)致降低含偶氮基的聚硅氧烷的相對含量，從而觀察到硅氧烷的拒水效果的下降，所以這一比例選自10-90wt％，優(yōu)選20-90wt％，更優(yōu)選50-80wt％。
對于共聚物的乙烯屬不飽和羧酸酯部分的比例，太大的比例引起頭發(fā)表面上的滑動效果下降，反之導(dǎo)致降低含偶氮基的聚硅氧烷和乙烯屬不飽和羧酸的相對含量，進而降低耐濕性，所以這一比例在低于80wt％，優(yōu)選10-70wt％，更優(yōu)選10-50wt％范圍內(nèi)選擇。
具有通式[I]表示的重復(fù)單元的本發(fā)明的含偶氮基的聚硅氧烷能夠容易地通過，例如，在日本專利公開No.372675/1992中公開的方法制備。
也就是說，通過使含有以下通式表示的聚硅氧烷鏈段的二胺或二醇化合物
(其中D是NH2或OH，和R2是以上同樣的定義)與由以下通式表示的含有偶氮基的二元酸二鹵化物
(其中R2和p具有以上同樣的定義，和X是鹵素原子)在堿性催化劑存在下在合適的溶劑中進行反應(yīng)可制備該聚硅氧烷。
具有通式[I]表示的重復(fù)單元的本發(fā)明的含偶氮基的聚硅氧烷化合物也能夠容易地通過例如在日本專利公開No.93100/1994或322089/1994中公開的方法制備。
即，該化合物可通過使含有通式[V]表示的聚硅氧烷鏈段的二胺或二醇化合物與由以下通式表示的含偶氮基的二元酸
(其中R1和p具有以上同樣的定義)在堿性催化劑和脫水縮合劑存在下在合適的溶劑中進行反應(yīng)來制備。
上述制備方法能夠順利地在堿性催化劑存在下進行，堿性催化劑例如是有機胺，如三乙胺，N，N-二甲基苯胺，哌啶，吡啶，4-二甲胺基吡啶，1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯，1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯和三正丁基胺，和堿金屬化合物，如氫化鈉和正丁基鋰。
在后一方法中，使用脫水縮合劑，該試劑例如是多磷酸，二環(huán)己基碳化二亞胺，二異丙基碳化二亞胺，1-乙基-3-(3-二甲胺基丙基碳化二亞胺)鹽酸化物，羰基二咪唑和對-甲苯磺酰氯。
反應(yīng)溶劑例如是乙醚，二異丙基醚，四氫呋喃，二噁烷和二甲氧基乙烷，鹵代烴類如四氯化碳，氯仿，二氯甲烷，1，2-二氯乙烷和三氯乙烯，酯類如乙酸乙酯，乙酸丁酯和丙酸甲酯，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺，等等。溶劑可以單獨使用或它們當(dāng)中的兩種或多種結(jié)合使用。
由通式[V]表示的二胺或二醇化合物與由通式[Vi]表示的含偶氮基的二元酸二鹵化物或由通式[VII]表示的含偶氮基的二元酸的使用比例可適當(dāng)選擇，而沒有任何特別的限制，但為了獲得高分子量的含偶氮基的聚硅氧烷，兩種化合物優(yōu)選大約等摩爾比使用。
脫水縮合劑的用量沒有特別的限制，但當(dāng)用量太小時，反應(yīng)速度下降；當(dāng)用量太大時，分子量的控制很困難，而且不經(jīng)濟，盡管在較短的反應(yīng)時間內(nèi)能夠獲得較高的分子量，因此，用量一般在1-5倍摩爾份，優(yōu)選2-3倍摩爾份范圍內(nèi)選擇(相對于相應(yīng)的二胺或二醇化合物)。堿性催化劑的用量一般在0.5-5倍摩爾份，優(yōu)選0.5-1.5摩爾份范圍內(nèi)選擇(相對于由通式[VI]或[VII]表示的起始化合物或相對于脫水縮合劑)。
對反應(yīng)溫度沒有特別的限制，但當(dāng)溫度太高時，偶氮基分解，和當(dāng)溫度太低時，反應(yīng)變慢而需要較長的反應(yīng)時間，從而很難獲得高分子量的含偶氮基的聚硅氧烷，因此溫度可在-10-60℃之間選擇。還有可能逐漸提高反應(yīng)溫度。所需要的反應(yīng)時間因反應(yīng)方法的不同而不同，一般在1-60小時之間選擇。
目標(biāo)化合物的分離方法宜取決于在反應(yīng)中使用的起始原料，堿性催化劑，脫水縮合劑和溶劑的類型和用量，還取決于反應(yīng)溶液的狀態(tài)。例如，當(dāng)反應(yīng)溶液是粘稠的時，溶液用合適的溶劑稀釋，然后通過過濾或用水洗滌除去雜質(zhì)如季銨鹽副產(chǎn)物，再除去溶劑，從而獲得目標(biāo)含偶氮基的聚硅氧烷化合物。
當(dāng)需要生產(chǎn)具有由通式[I]表示的重復(fù)單元和由通式[II]表示的重復(fù)單元的混合體的一種含偶氮基的聚硅氧烷化合物時，可以使用由通式[VI]表示的含偶氮基的二元酸二鹵化物和其中一部分該二鹵化物被通式X-OC-Y-CO-X(X具有上述同樣的定義)的二元酸二鹵化物替代的這類化合物的一種混合物或由通式[VI]表示的含偶氮基的二元酸和其中一部分該二元酸被通式HOOC-Y-COOH的二元酸替代的這類化合物的一種混合物進行上述相同反應(yīng)以下制備本發(fā)明的共聚物。
即，按照普通的方法，使以上獲得的含偶氮基的聚硅氧烷化合物與乙烯屬不飽和羧酸和乙烯屬不飽和羧酸酯在合適的溶劑中在惰性氣體氣氛下進行聚合反應(yīng)。
根據(jù)在本技術(shù)領(lǐng)域中使用的普通方法來進行聚合反應(yīng)后的處理。
在進行聚合反應(yīng)過程中，如果需要，通過使用鏈轉(zhuǎn)移劑如月桂基硫醇，辛基硫醇，丁基硫醇，2-巰基乙醇和巰基乙酸丁酯來控制分子量。
在聚合反應(yīng)中能夠使用任何含偶氮基的聚硅氧烷化合物，只要它具有至少一個偶氮基/每分子，但當(dāng)該化合物的平均分子量偏低時，大量沒有偶氮基的化合物共存，因而所要生產(chǎn)的目標(biāo)嵌段共聚物的產(chǎn)率變低，這意味著化合物的作用無法體現(xiàn)，以及另一方面，當(dāng)平均分子量太高時，需要較長的反應(yīng)時間，溶解性下降和反應(yīng)溶液的粘度升高，從而以低的反應(yīng)物濃度進行嵌段共聚合反應(yīng)，導(dǎo)致降低乙烯屬不飽和羧酸和乙烯屬不飽和羧酸酯的聚合度之缺陷。因此，該化合物的數(shù)均分子量一般在1,500-200,000，優(yōu)選3,000-150,000范圍內(nèi)選擇。
含偶氮基的聚硅氧烷的用量取決于聚合反應(yīng)條件，一般在5-70wt％，優(yōu)選5-65wt％，更優(yōu)選10-65wt％范圍內(nèi)選擇。
在聚合反應(yīng)中乙烯屬不飽和羧酸的用量一般在10-80wt％，優(yōu)選15-80wt％，更優(yōu)選20-75wt％范圍內(nèi)選擇。
在聚合反應(yīng)中乙烯屬不飽和羧酸酯的用量一般在低于80wt％，優(yōu)選10-70wt％，更優(yōu)選15-70wt％范圍內(nèi)選擇。
優(yōu)選在有機溶劑中進行聚合反應(yīng)。有機溶劑例如是烴如甲苯，二甲苯，苯，環(huán)己烷，正己烷和正辛烷，鹵代烴如1，2-二氯乙烷和三氯乙烷，酯如乙酸乙酯，乙酸丁酯和丙酸甲酯，酮如丙酮，丁酮和環(huán)己酮，醇類如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，異丁醇和叔丁醇，N-甲基吡咯烷酮，N，N-二甲基乙酰胺，二甲亞砜，等等，它們當(dāng)中乙醇和異丙醇是優(yōu)選的。
惰性氣體包括氮氣、氬氣等。
對聚合反應(yīng)溫度沒有特別的限制，但當(dāng)溫度太低時，偶氮基的分解度偏低，從而聚合速度變低，和當(dāng)溫度太高時，偶氮基過多的分解，因而聚合反應(yīng)的控制很難。
所以，聚合反應(yīng)溫度一般在20-150℃，優(yōu)選40-120℃范圍內(nèi)選擇。聚合反應(yīng)時間將根據(jù)含偶氮基的聚硅氧烷化合物，乙烯屬不飽和羧酸和乙烯屬不飽和羧酸酯的類型和量以及這些原料在反應(yīng)中的濃度來改變，一般在2-24小時中選擇。
當(dāng)如此獲得的共聚物用作美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料時，共聚物一般在通過溶于水和/或親水性有機溶劑所獲得的溶液狀態(tài)下投入使用，共聚物優(yōu)選由堿性物質(zhì)中和，以使它可溶于水。
中和用的堿性物質(zhì)例如是堿金屬氫氧化物，堿土金屬氫氧化物，銨水溶液和有機胺，包括單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，單異丙醇胺，二異丙醇胺，三異丙醇胺，2-氨基-2-甲基丙醇，3-氨基-2-甲基丙醇，2-氨基-2-甲基丙-1，3-二醇，嗎啉，等等。
中和度一般在30-100％，優(yōu)選50-100％范圍內(nèi)選擇。
用來溶解用作美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料的共聚物的親水性有機溶劑包括各種類型的低級醇類和甘醇醚類，從對人體的影響來看，它們當(dāng)中乙醇和異丙醇是優(yōu)選的。
包括本發(fā)明的嵌段共聚物的美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料在水和乙醇中的溶解性方面表現(xiàn)優(yōu)異，而且在美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料所需要的特性如耐濕性、彈性、抗剝落能力、接觸手感等方面表現(xiàn)優(yōu)異，以及在施用于頭發(fā)后的美容效果方面表現(xiàn)優(yōu)異，因此，該材料尤其可用于定形劑、修護劑，等等，它可以以摩絲、發(fā)膠、洗液、噴霧劑、霜劑等狀態(tài)使用。
當(dāng)本發(fā)明的共聚物用作美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料時，在其中能夠引入其它修飾用品的組分，只要不影響材料的功能。可使用的組分包括表面活性劑，如陰離子表面活性劑，陽離子表面活性劑，非離子表面活性劑和兩親性表面活性劑，油狀物質(zhì)如油和脂肪，酯油，烴，蠟，蠟酯，硅油或其衍生物，氟化合物或其衍生物，高級脂肪酸和高級脂肪醇，聚合物如陰離子聚合物，陽離子聚合物，非離子聚合物和兩親性聚合物，蔗糖和多糖及它們的衍生物，無機或有機酸，堿，緩沖劑，鹽，溶劑如水和低級醇，液化氣體如液化石油氣(LPG)，二甲基醚(DME)和氟隆(flon)，推進劑如壓縮二氧化碳?xì)怏w，以及其它組分如蛋白質(zhì)衍生物，粗藥物和其它植物的抽提物，植物芳香油，抗真菌和抗細(xì)菌劑，抗氧化劑，UV吸收劑，金屬離子保護劑，氧化劑，還原劑，色料，香料，等等。
下面通過實施例和參考實施例進一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實施例。參考實施例1將3.5g的4-二甲胺基吡啶(下面縮寫為DMAP)和8.0g的4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)溶于160ml二氯甲烷中，然后將125g的氨基改性硅氧烷KF-8012[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均約56；Sin-Etsu Silicone Co.，Ltd.的產(chǎn)品的商標(biāo)]和13.0g的二環(huán)己基碳化二亞胺(下面稱作DCC)依次加入到所得到的混合物中，隨后在攪拌下于20-30℃反應(yīng)4小時。所得到的產(chǎn)物用160ml二氯甲烷稀釋，加入水和甲醇停止反應(yīng)。通過過濾除去所生成的沉淀，將濾液傾入大量的甲醇中沉淀出目標(biāo)物質(zhì)。移去上層清液，殘余物在減壓下于室溫下進行干燥，得到103g目標(biāo)產(chǎn)物。由1H-NMR譜和IR譜證實產(chǎn)物是含有聚硅氧烷鏈段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析測得聚硅氧烷的數(shù)均分子量為20,000，平均偶氮結(jié)合數(shù)是4.3。產(chǎn)物在下面稱作MAI-1。
參考實施例2將33.7g的DMAP和77.3g的4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)溶于2500ml二氯甲烷中，然后將1214g的氨基改性硅氧烷KF-8012[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均約56；Sin-EtsuSilicone Co.，Ltd.的產(chǎn)品的商標(biāo)]和125g的DCC依次加入到所得到的混合物中，隨后在攪拌下于20-30℃反應(yīng)7小時。加入水和甲醇停止反應(yīng)。通過過濾除去所生成的沉淀，將濾液傾入大量的甲醇中沉淀出目標(biāo)物質(zhì)。移去上層清液和殘余物在減壓下于室溫下進行干燥，得到1070g目標(biāo)產(chǎn)物。由1H-NMR譜和IR譜證實產(chǎn)物是含有聚硅氧烷鏈段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析測得聚硅氧烷的數(shù)均分子量為30,000，平均偶氮結(jié)合數(shù)是6.5。產(chǎn)物在下面稱作MAI-2。
參考實施例3將3.5g的DMAP和8.0g的4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)溶于160ml二氯甲烷中，然后將125g的氨基改性硅氧烷KF-8012[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均約56；Sin-EtsuSilicone Co.，Ltd.的產(chǎn)品的商標(biāo)]和13.0g的DCC依次加入到所得到的混合物中，隨后在攪拌下于20-30℃反應(yīng)8小時。在靜置過夜后，產(chǎn)物用160ml二氯甲烷稀釋，加入水和甲醇停止反應(yīng)。通過過濾除去所生成的沉淀，將濾液傾入大量的甲醇中沉淀出目標(biāo)物質(zhì)。移去上層清液和殘余物在減壓下于室溫下進行干燥，得到114g目標(biāo)產(chǎn)物。由1H-NMR譜和IR譜證實產(chǎn)物是含有聚硅氧烷鏈段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析測得聚硅氧烷的數(shù)均分子量為45,000，平均偶氮結(jié)合數(shù)是9.7。產(chǎn)物在下面稱作MAI-3。
參考實施例4將3.5g的DMAP和8.0g的4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)溶于160ml二氯甲烷中，然后將325g的氨基改性硅氧烷KF-8008[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均約150；Sin-EtsuSilicone Co.，Ltd.的產(chǎn)品的商標(biāo)]和13.0g的DCC依次加入到所得到的混合物中，隨后在攪拌下于20-30℃反應(yīng)5小時。所得到的產(chǎn)物用160ml二氯甲烷稀釋，加入水和甲醇停止反應(yīng)。通過過濾除去所生成的沉淀，將濾液傾入大量的甲醇中沉淀出目標(biāo)物質(zhì)。移去上層清液和殘余物在減壓下于室溫下進行干燥，得到275g目標(biāo)產(chǎn)物。由1H-NMR譜和IR譜證實產(chǎn)物是含有聚硅氧烷鏈段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析測得聚硅氧烷的數(shù)均分子量為47,000，平均偶氮結(jié)合數(shù)是4.0。產(chǎn)物在下面稱作MAl-4。
參考實施例5將13.2g的DMAP和30.3g的4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)溶于540ml二氯甲烷中，然后將1230g的氨基改性硅氧烷KF-8008[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均約150；Sin-EtsuSilicone Co.，Ltd.的產(chǎn)品的商標(biāo)]和49.8g的DCC依次加入到所得到的混合物中，隨后在攪拌下于20-30℃反應(yīng)8小時。在靜置過夜后，所得到的產(chǎn)物用2400ml二氯甲烷稀釋，加入水和甲醇停止反應(yīng)。通過過濾除去所生成的沉淀，將濾液傾入大量的甲醇中沉淀出目標(biāo)物質(zhì)。移去上層清液和殘余物在減壓下于室溫下進行干燥，得到1050g目標(biāo)產(chǎn)物。由1H-NMR譜和IR譜證實產(chǎn)物是含有聚硅氧烷鏈段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析測得聚硅氧烷的數(shù)均分子量為86,000，平均偶氮結(jié)合數(shù)是7.4。產(chǎn)物在下面稱作MAI-5。
參考實施例6將3.5g的DMAP和8.0g的4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)溶于160ml二氯甲烷中，然后將325g的氨基改性硅氧烷KF-8008[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均約150；Sin-EtsuSilicone Co.，Ltd.的產(chǎn)品的商標(biāo)]和13.0g的DCC依次加入到所得到的混合物中，隨后在攪拌下于20-30℃反應(yīng)12小時。所得到的產(chǎn)物用160ml二氯甲烷稀釋，加入水和甲醇停止反應(yīng)。通過過濾除去所生成的沉淀，將濾液傾入大量的甲醇中沉淀出目標(biāo)物質(zhì)。移去上層清液和殘余物在減壓下于室溫下進行干燥，得到275g目標(biāo)產(chǎn)物。由1H-NMR譜和IR譜證實產(chǎn)物是含有聚硅氧烷鏈段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析測得聚硅氧烷的數(shù)均分子量為125,000，平均偶氮結(jié)合數(shù)是10.7。產(chǎn)物在下面稱作MAI-6。
參考實施例7將3.5g的DMAP和8.0g的4，4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)溶于160ml二氯甲烷中，然后將125g的氨基改性硅氧烷KF-8012[由通式(V)表示的化合物，其中R2是甲基，D是氨基，B是(CH2)3和m是平均約56；Sin-EtsuSilicone Co.，Ltd.的產(chǎn)品的商標(biāo)]和13.0g的DCC依次加入到所得到的混合物中，隨后在攪拌下于20-30℃反應(yīng)7.5小時。所得到的產(chǎn)物用160ml二氯甲烷稀釋，加入水和甲醇停止反應(yīng)。通過過濾除去所生成的沉淀，將濾液傾入大量的甲醇中沉淀出目標(biāo)物質(zhì)。移去上層清液和殘余物在減壓下于室溫下進行干燥，得到110g目標(biāo)產(chǎn)物。由1H-NMR譜和IR譜證實產(chǎn)物是含有聚硅氧烷鏈段的含偶氮基的聚硅氧烷酰胺。由GPC分析測得聚硅氧烷的數(shù)均分子量為37,200，平均偶氮結(jié)合數(shù)是9.5。產(chǎn)物在下面稱作MAI-7。
合成實施例17.5g在參考實施例2中獲得的MAI-2，90.0g的甲基丙烯酸(下面縮寫為MAA)，35.7g的甲基丙烯酸叔丁酯(下面縮寫為BMA)和540g的正丙醇相互混合，混合物在氮氣流下于80℃進行聚合反應(yīng)6小時。反應(yīng)后，將反應(yīng)溶液傾入正己烷中，沉淀出所形成的嵌段共聚物。通過過濾回收嵌段共聚物，用水洗滌和在減壓下于80℃干燥6小時，得到64g(收率47％)的嵌段共聚物。該嵌段共聚物據(jù)測定是乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物，由NMR分析測得二甲基硅氧烷鏈段(DMS)∶MAA∶BMA的重量比＝5.7∶63.7∶30.6，由GPC測得數(shù)均分子量為84,000和重均分子量為129,000。結(jié)果示于表1。
合成實施例2-15按照與合成實施例1同樣的方法，只是MAI的類型和量和MAA、BNA和溶劑的量(在表1中給出)除外，獲得目標(biāo)乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物。結(jié)果示于表1。
合成實施例1620g在參考實施例5中獲得的MAI-5，5.48g的MAA，20g的BMA和352g的乙醇相互混合，混合物在氮氣流下于77℃進行聚合反應(yīng)3小時。然后將0.5g的2，2’-偶氮雙異丁酸二甲酯(商品名V-601；由Wako PureChemical Industries，Ltd.制造和銷售)加入到所得到的反應(yīng)物中，然后讓聚合反應(yīng)進行4小時。反應(yīng)后，將反應(yīng)溶液傾入正己烷中，沉淀出所形成的嵌段共聚物。通過過濾回收嵌段共聚物，用水洗滌和在減壓下于80℃干燥6小時，得到62.4g(收率70.9％)的嵌段共聚物。該嵌段共聚物據(jù)測定是乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物，由NMR分析測得二甲基硅氧烷鏈段(DMS)∶MAA∶BMA的重量比＝16.0∶53.7∶30.3，由GPC測得數(shù)均分子量為30,000和重均分子量為94,000。結(jié)果示于表1。
合成實施例17按照與合成實施例16相同的方法，只是使用282g乙醇代替352g乙醇，獲得目標(biāo)乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物。結(jié)果示于表1。
合成實施例18-21按照與合成實施例1相同的方法，只是使用MAI-5代替MAI-1，和分別使用甲基丙烯酸甲酯(合成實施例18)，甲基丙烯酸乙酯(合成實施例19)，甲基丙烯酸2-乙基己酯(合成實施例20)和丙烯酸硬脂基酯(合成實施例21)代替BMA，獲得目標(biāo)乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物。結(jié)果示于表2。
合成實施例22按照與合成實施例1相同的方法，只是使用丙烯酸和MAI-5代替MAA和MAI-2，獲得目標(biāo)乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物。結(jié)果示于表2。
合成實施例23-28按照與合成實施例1相同的方法，只是MAI的類型和量，乙烯屬不飽和羧酸、乙烯屬不飽和羧酸酯和溶劑的類型(在表2中給出)除外，獲得目標(biāo)乙烯基-硅氧烷嵌段共聚物。結(jié)果示于表2。
表1用量 所用組分分子量 溶解性1)合成 (wt％) (wt％)實施例 MAI 溶劑 MAI MAA BMA DMS MAA BMA Mn Mw Mw/Mn Wa水2)EtOH3)相容性4)1 MAI-2 n-PrOH 5.6 67.6 26.8 5.7 63.7 30.6 84000 129900 1.55好好 好2 MAI-2 IPA 10.6 63.1 26.3 8.7 61.3 30.0 53400 84700 1.62好好 好3 MAI-2 IPA 26.1 52.1 21.8 22.5 52.0 25.5 30700 51400 1.67好好 好4 MAI-2 n-PrOH 37.2 44.6 18.2 31.6 42.7 25.7 30600 50600 1.65好好 好5 MAI-2 n-PrOH 35.7 53.6 10.7 31.3 54.3 14.4 29000 53000 1.84好好 好6 MAI-2 n-PrOH 50.0 50.0 0 20.6 79.4 0 - - - 好好 好7 MAI-2 n-PrOH 50.0 35.3 14.7 42.9 37.0 20.1 25000 49000 1.96好好 好8 MAI-2 n-PrOH 63.9 25.5 10.6 60.0 25.3 14.7 20000 43000 2.10好好 好9 MAI-5 n-PrOH 37.0 44.5 18.5 35.6 39.8 24.6 63000 102000 1.64好好 好1O MAI-5 n-PrOH 46.9 37.5 15.6 50.7 30.3 19.0 57000 96000 1.68好好 好11 MAI-5 n-PrOH 22.8 54.5 22.7 23.0 48.0 29.0 89000 139000 1.56好好 好12 MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 18.1 50.9 31.0 82OOO 132000 1.61好好 好13 MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 18.9 49.5 31.6 73000 119000 1.63好好 好14 MAI-4 EtOH 22.8 54.5 22.7 16.4 48.6 35.0 69000 128000 1.85好好 好15 MAI-3 EtOH 39.1 19.6 41.3 39.7 14.4 45.9 38400 72300 1.88好好 好16 MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 16.0 53.7 30.3 30000 94000 3.13好好 好17 MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 17.8 50.1 32.1 27000 103000 3.73好好 好MAI含偶氮基的聚硅氧烷化合物n-PrOH1-丙醇IPA2-丙醇EtOH乙醇MAA甲基丙烯酸BMA甲基丙烯酸叔丁酯DMS二甲基硅氧烷Mn數(shù)均分子量Mw重均分子量溶解性1)根據(jù)每一溶液的透明度來判斷。水2)共聚物的2％水溶液，它最好用2-氨基-2-甲基丙醇中和。EtOH3)2％乙醇溶液。相容性4)共聚物的2％水/乙醇(50w/w/50w/w)溶液，它最好用2-氨基-2-甲基丙醇中和。
表2用量 所用組分分子量 溶解性1)合成 (wt％) (wt％)實施例 MAI溶劑 MAI① ② DMS① ②Mn Mw Mw/Mn Wa水2)EtOH3)相容性4)18MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 19.0 59.3 21.7 81000 132000 1.63好好 好19MAI-5 Et0H 22.8 54.5 22.7 21.6 54.4 24.0 79000 130000 1.66好好 好20MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 17.8 53.7 28.5 76000 137000 1.79好好 好21MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 16.5 63.3 20.2 85000 162000 1.90好好 好22MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 9.554.8 35.7 11000 44000 3.91好好 好23MAI-5 EtOH 22.7 54.6 22.7 18.3 44.0 37.7 58000 99000 1.70好好 好24MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 17.2 51.5 31.3 75000 124000 1.64好好 好25MAI-5 EtOH 22.8 54.5 22.7 17.7 48.2 34.1 69000 114000 1.66好好 好26MAI-7 EtOH 37.0 44.5 18.5 51.2 30.1 18.7 13500 47900 3.55好好 好27MAI-7 EtOH 37.0 44.5 18.5 48.6 37.3 14.1 33200 60300 1.82好好 好28MAI-7 EtOH 37.0 44.5 18.5 39.9 44.0 16.1 33000 62100 1.88好好 好MAI含偶氮基的聚硅氧烷化合物EtOH乙醇①乙烯屬不飽和羧酸②乙烯屬不飽和羧酸酯實施例18的②甲基丙烯酸甲酯實施例19的②甲基丙烯酸乙酯實施例20的②甲基丙烯酸2-乙基己酯實施例21的②甲基丙烯酸硬脂基酯實施例22或26的①丙烯酸實施例23的①MAA/衣康酸(用量；27.3wt％/27.3wt％，所用組分；35.3wt％/8.7wt％)實施例24的①MAA/衣康酸(用量；49.0wt％/5.5wt％，所用組分；49.2wt％/2.3wt％)實施例25的①MAA/衣康酸(用量；40.9wt％/13.6wt％，所用組分；42.4wt％/5.8wt％)實施例22，23，24，25或26的②BMA實施例18，19，20，21，27或28的①MAA實施例27的②丙烯酸正丁酯實施例28的②丙烯酸硬脂基酯DMS二甲基硅氧烷Mn數(shù)均分子量Mw重均分子量溶解性1)根據(jù)每一溶液的透明度來判斷。水2)共聚物的2％水溶液，它最好用2-氨基-2-甲基丙醇中和。EtOH3)2％乙醇溶液。相容性4)共聚物的2％水/乙醇(50w/w/50w/w)溶液，它最好用2-氨基-2-甲基丙醇中和。
實施例1將以上合成實施例中獲得的每一種嵌段共聚物溶于乙醇中，得到20％溶液。然后將2-氨基-2-甲基丙醇在水和乙醇(50w/w/50w/w)的混合物中的溶液加入到上述溶液中，將羧酸中和到70％的中和度。將純水加入到所得到的溶液中以調(diào)節(jié)固體樹脂含量至1-2％，得到本發(fā)明的用于美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料的樣品。
對用于美發(fā)用品的樣品和普通基礎(chǔ)材料的定形保持能力，卷曲保留效果和剝落進行評價所得到的對比試驗數(shù)據(jù)列于表3。
使用本發(fā)明的美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料的制劑在各種評價試驗上的可行性列于表4，和處理試驗的評價結(jié)果示于表5。
樣品的組分和評價方法如下所述。<制劑1>硬定形用的頭發(fā)洗液合成實施例11中獲得的嵌段共聚物 2.0乙醇 10.0對-羥基苯甲酸甲酯 0.1丙二醇 1.02-氨基-2-甲基丙醇 0.7聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯(20E.O.) 0.3香料 0.1純化水 余量總共 100.0<制劑2>軟定形的發(fā)用摩絲(未稀釋溶液)合成實施例11中獲得的嵌段共聚物 1.0乙醇 5.0對-羥基苯甲酸甲酯 0.1硬脂基三甲基銨氯化物 0.2甘油 1.02-氨基-2-甲基丙醇 0.4硅氧烷乳液 1.0香料 0.1純化水 余量總共 100.0(噴霧溶液)未稀釋的溶液 92.0液化石油氣 8.0總共 100.0<制劑3>硬定形的發(fā)膠合成實施例4中獲得的嵌段共聚物 2.0乙醇 10.0對-羥基苯甲酸甲酯 0.1羧基乙烯基聚合物 0.42-氨基-2-甲基丙醇 1.0聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯(20E.O.) 0.2香料 0.1乙二胺四乙酸四鈉 0.02純化水 余量總共 100.0<制劑4>軟定形的發(fā)用摩絲合成實施例8中獲得的嵌段共聚物 1.0乙醇 5.0對-羥基苯甲酸甲酯 0.1硬脂基三甲基銨氯化物 0.3POE-改性硅氧烷 0.12-氨基-2-甲基丙醇0.27香料 0.1二丁基羥基甲苯 0.01純化水 余量總共 100.0<制劑5>硬定形的發(fā)用摩絲(未稀釋的溶液)合成實施例9中獲得的嵌段共聚物2.0乙醇 10.0對-羥基苯甲酸甲酯0.12-氨基-2-甲基丙醇0.46POE(50)氫化蓖麻油0.3香料 0.1純化水 余量總共 100.0(噴霧溶液)未稀釋的溶液 92.0液化石油氣 8.0總共 100.0<制劑6>硬定形的發(fā)用摩絲(未稀釋的溶液)合成實施例1中獲得的嵌段共聚物2.0乙醇 10.0對-羥基苯甲酸甲酯0.12-氨基-2-甲基丙醇0.4POE(50)氫化蓖麻油 0.3香料0.1純化水 余量總共100.0(噴霧溶液)未稀釋的溶液92.0液化石油氣 8.0總共100.0<制劑7>硬定形的發(fā)用洗液合成實施例14中獲得的嵌段共聚物 2.0乙醇10.0對-羥基苯甲酸甲酯 0.11，3-丁二醇 1.02-氨基-2-甲基丙醇 0.3聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯(20E.O.) 0.3丙二醇 1.0香料0.1純化水 余量總共100.0<制劑8>不沖洗修護劑合成實施例15中獲得的嵌段共聚物 2.0乙醇15.0對-羥基苯甲酸甲酯 0.1甘油5.0硅氧烷乳液 2.02-氨基-2-甲基丙醇 0.33POE(50)氫化蓖麻油 0.3香料 0.1純化水余量總共 100.0<制劑9>修護劑合成實施例15中獲得的嵌段共聚物10.0甲基聚硅氧烷 5.0十六烷醇 3.0單硬脂酸甘油酯1.0對-羥基苯甲酸甲酯 0.2對-羥基苯甲酸丙酯 0.1甘油 5.0聚氧乙烯脫水山梨糖醇單硬脂酸酯(20E.O.)1.02-氨基-2-甲基丙醇 0.33純化水余量總共 100.0對分別有1％或2％固體樹脂含量的水/乙醇(10w/w/90w/w)溶液進行美發(fā)用品的普通基礎(chǔ)材料的評價。[評價試驗方法]1、定形保持能力以上獲得制劑1，3，4和7用水稀釋兩倍，以上獲得的制劑2，5和6的未稀釋溶液用水稀釋三倍，這些溶液分別施用于一集束的頭發(fā)。如此處理過的頭發(fā)束總共彎曲10次，測定在彎曲1次后和彎曲10次后集束的抗撓剛度并計算兩抗撓剛度的比例。獲得值按以下標(biāo)準(zhǔn)評價。評價標(biāo)準(zhǔn)○----------------------＞70％△---------------------50-70％×---------------------＜50％2、卷曲保留值將1ml的各個樣品(在制劑2，5和6中，使用未稀釋的溶液)施用于一集束頭發(fā)(每一集束重約2g和長度約30cm)，如此處理過的頭發(fā)集束被纏繞在1cm直徑的玻璃管上，隨后干燥。從管中取出頭發(fā)集束并測量長度(L0)。然后，頭發(fā)集束在35℃和80RH％下保持2小時，測量卷曲的長度(L2)。根據(jù)測量值，由以下等式計算卷曲保留值，并由下面的評價標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)卷曲保留值進行評價。
卷曲保留值(％)＝(30-L2)/(30-L0)×100評價標(biāo)準(zhǔn)○-----------------------＞80％△----------------------60-80％×----------------------＜60％3、剝落試驗每一樣品施用于或噴霧到頭發(fā)集束上，然后完全干燥。然后梳理頭發(fā)束，觀察剝落的情況。評價標(biāo)準(zhǔn)如下。評價標(biāo)準(zhǔn)○---------------------沒有觀察到剝落△---------------------觀察很小的剝落×---------------------觀察到較多的剝落4、感覺試驗約2g的樣品施用于或噴霧到30cm長的頭發(fā)集束上，隨后干燥。如此處理過的頭發(fā)集束由5名專家小組成員根據(jù)5度(degree)評價標(biāo)準(zhǔn)(a表面的光滑性，b光澤，c柔性和d粘性)和打分的平均值(0.5或0.5以上的分?jǐn)?shù)計為單位1，去掉余額)進行試驗。評價標(biāo)準(zhǔn)如下。評價標(biāo)準(zhǔn)4-a.表面光滑性5度---------------------非常光滑4度---------------------光滑3度---------------------普通2度---------------------粗糙1度---------------------非常粗糙4-b.光澤5度---------------------非常有光澤4度---------------------有光澤3度---------------------普通2度---------------------沒有光澤1度---------------------根本沒有光澤4-c.柔性5度---------------------有柔性4度---------------------小的柔性3度---------------------小的柔性，但不必?fù)?dān)憂2度---------------------小的柔性，但令人擔(dān)憂1度---------------------根本沒有柔性4-d.粘性5度---------------------根本沒有粘性4度---------------------小的粘性3度---------------------小的粘性，但不必?fù)?dān)憂2度---------------------粘性并令人擔(dān)憂1度---------------------非常發(fā)粘5、不沖洗修護試驗約2g的獲得的制劑8樣品施用于30cm長的頭發(fā)集束上，隨后干燥。如此處理過的頭發(fā)集束由5名專家小組成員根據(jù)5度(degree)評價標(biāo)準(zhǔn)(a表面的光滑性，b光澤，c柔性和d粘性)和打分的平均值(0.5或0.5以上的分?jǐn)?shù)計為單位1，去掉余額)進行試驗。評價標(biāo)準(zhǔn)如下。評價標(biāo)準(zhǔn)5-a.表面的光滑性5度---------------------非常光滑4度---------------------光滑3度---------------------普通2度---------------------粗糙1度---------------------非常粗糙5-b.光澤5度---------------------非常有光澤4度---------------------有光澤3度---------------------普通2度---------------------沒有光澤1度---------------------根本沒有光澤5-c.柔性5度---------------------有柔性4度---------------------小的柔性3度---------------------小的柔性，但不必?fù)?dān)憂2度---------------------小的柔性，但令人擔(dān)憂1度---------------------根本沒有柔性5-d.粘性5度---------------------根本沒有粘性4度---------------------小的粘性3度---------------------小的粘性，但不必?fù)?dān)憂2度---------------------粘性并令人擔(dān)憂1度---------------------非常發(fā)粘6、修護試驗將約2g的30cm長的頭發(fā)集束浸入40℃的熱水，然后由1.0wt％的月桂基硫酸鈉水溶液洗發(fā)，隨后在40℃的熱水中漂洗3分鐘。(1)以上獲得制劑9被施用于如此處理過的頭發(fā)集束，評價對頭發(fā)的適用性。(2)接著，這一頭發(fā)集束在40℃的熱水中漂洗30秒，評價頭發(fā)集束的滑動感。(3)干燥后，評價光澤和光滑性。這些評價由5名專家小組成員分別根據(jù)5度評價標(biāo)準(zhǔn)和打分的平均值(0.5或0.5以上的分?jǐn)?shù)計為單位1，去掉余額)進行。評價標(biāo)準(zhǔn)如下。評價標(biāo)準(zhǔn)6-(1)適用性5度---------------------非常適用4度---------------------適用3度---------------------普通2度---------------------不適用1度---------------------根本不適用6-(2)頭發(fā)集束的滑動感5度---------------------極好的滑動感4度---------------------好的滑動感3度---------------------普通2度---------------------不好的滑動感1度---------------------極不好的滑動感6-(3)-1.光澤5度---------------------非常有光澤4度---------------------有光澤3度---------------------普通2度---------------------沒有光澤1度---------------------根本沒有光澤6-(3)-2.表面的光滑性5度---------------------非常光滑4度---------------------光滑3度---------------------普通2度---------------------粗糙1度---------------------非常粗糙表3功能評價試驗
表4
表5感覺
從上面應(yīng)該理解，本發(fā)明的美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料，經(jīng)施用于頭發(fā)后，能夠獲得良好的光澤、良好的接觸手感、良好的梳理性和不引起發(fā)硬和發(fā)粘，而且與美發(fā)用品的普通基礎(chǔ)材料相比，它在耐濕性、定形保持能力和抗剝落能力方面有明顯的優(yōu)點。
與普通的基礎(chǔ)材料相比，本發(fā)明的美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料在耐濕性、定形保持能力和彈性方面表現(xiàn)優(yōu)異和它不引起剝落，而且當(dāng)將它施用于頭發(fā)時，能夠使頭發(fā)有自然的美容效果，處理過的頭發(fā)在接觸感覺上是柔性的和光滑的并能夠光滑地梳理。
權(quán)利要求
1.美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料，它包括嵌段共聚物，該共聚物包括5-70wt％的聚硅氧烷鏈段，10-90wt％的乙烯屬不飽和羧酸的單體部分和80％或80％以下的乙烯屬不飽和羧酸酯的單體部分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的基礎(chǔ)材料，其中嵌段共聚物的數(shù)均分子量為60,000-150,000。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所要求的基礎(chǔ)材料，其中聚硅氧烷鏈段是具有由以下通式表示的重復(fù)單元的鏈段
(其中R1，相同或不同，是H，低級烷基或氰基，R2，相同或不同，是H，烷基，鹵代烷基或芳基，A是NH或O，B是低級亞烷基，它可以通過一個或多個氧原子結(jié)合，p是0或整數(shù)1-6和m是0或整數(shù)1-200)乙烯屬不飽和羧酸的單體部分是具有由以下通式表示的重復(fù)單元的一種結(jié)構(gòu)部分
(其中R3是H，低級烷基或羧基和R4是H，低級烷基或低級羧烷基)和乙烯屬不飽和羧酸酯的單體部分是由以下通式表示的重復(fù)單元的一種結(jié)構(gòu)部分
(其中R5是H，低級烷基或烷氧基羰基和R6是H，低級烷基，低級羧烷基或烷氧基羰基烷基，和R7是烷基)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所要求的基礎(chǔ)材料，其中聚硅氧烷鏈段是具有由以下通式表示的重復(fù)單元的一種鏈段
(其中R1，相同或不同，是H，低級烷基或氰基，R2，相同或不同，是H，烷基，鹵代烷基或芳基，A是NH或O，B是低級亞烷基，它可以通過一個或多個氧原子結(jié)合，p是0或整數(shù)1-6和m是0或整數(shù)1-200)和由以下通式表示的重復(fù)單元
(其中R2，A，B和m具有上述相同的定義，和-CO-Y-CO-是二元羧酸的殘基)的一種鏈段，乙烯屬不飽和羧酸的單體部分是具有由以下通式表示的重復(fù)單元的一種部分
(其中R3是H，低級烷基或羧基和R4是H，低級烷基或低級羧烷基)和乙烯屬不飽和羧酸酯的單體部分是由以下通式表示的重復(fù)單元的一種結(jié)構(gòu)部分
(其中R5是H，低級烷基或烷氧基羰基和R6是H，低級烷基，低級羧烷基或烷氧基羰基烷基，和R7是烷基)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所要求的基礎(chǔ)材料，其中嵌段共聚物是在含偶氮基的聚硅氧烷化合物存在下使乙烯屬不飽和羧酸和乙烯屬不飽和羧酸酯進行聚合反應(yīng)獲得的。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所要求的基礎(chǔ)材料，其中嵌段共聚物是在含偶氮基的聚硅氧烷化合物存在下讓乙烯屬不飽和羧酸和乙烯屬不飽和羧酸酯進行聚合反應(yīng)獲得的。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所要求的基礎(chǔ)材料，其中嵌段共聚物是在含偶氮基的聚硅氧烷化合物存在下使乙烯屬不飽和羧酸和乙烯屬不飽和羧酸酯進行聚合反應(yīng)獲得的。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所要求的基礎(chǔ)材料，其中乙烯屬不飽和羧酸是由以下通式表示的化合物
(其中R3是H，低級烷基或羧基和R4是H，低級烷基或低級羧烷基)和乙烯屬不飽和羧酸酯是有以下通式表示的化合物
(其中R5是H，低級烷基或烷氧基羰基和R6是H，低級烷基，低級羧烷基或烷氧基羰基烷基，和R7是烷基)，和含偶氮基的聚硅氧烷是具有以下通式的重復(fù)單元的化合物
(其中R1，相同或不同，是H，低級烷基或氰基，R2，相同或不同，是H，烷基，鹵代烷基或芳基，A是NH或O，B是低級亞烷基，它可以通過一個或多個氧原子結(jié)合，p是0或整數(shù)1-6和m是0或整數(shù)1-200)。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所要求的基礎(chǔ)材料，其中乙烯屬不飽和羧酸是由以下通式表示的化合物
(其中R3是H，低級烷基或羧基和R4是H，低級烷基或低級羧烷基)，乙烯屬不飽和羧酸酯是有以下通式表示的化合物
(其中R5是H，低級烷基或烷氧基羰基和R6是H，低級烷基，低級羧烷基或烷氧基羰基烷基，和R7是烷基)，以及含偶氮基的聚硅氧烷是具有以下通式的重復(fù)單元的一種化合物
(其中R1，相同或不同，是H，低級烷基或氰基，R2，相同或不同，是H，烷基，鹵代烷基或芳基，A是NH或O，B是低級亞烷基，它可以通過一個或多個氧原子結(jié)合，p是0或整數(shù)1-6和m是0或整數(shù)1-200)，和由以下通式表示的重復(fù)單元
(其中R2，A，B和m具有上述相同的定義，和-CO-Y-CO-是二元羧酸的殘基)。
全文摘要
本發(fā)明的美發(fā)用品的基礎(chǔ)材料，與普通的基礎(chǔ)材料相比，在耐濕性、定型保持能力和彈性方面表現(xiàn)優(yōu)異和不引起剝落，并且當(dāng)將它施用于頭發(fā)時，能夠獲得自然的美容效果，如此處理過的頭發(fā)在接觸感覺上的是柔性的和光滑的，并能夠光滑地梳理。
文檔編號C08G77/06GK1158720SQ9611270
公開日1997年9月10日 申請日期1996年10月4日 優(yōu)先權(quán)日1995年10月5日
發(fā)明者椿原操, 肋田奈奈, 加藤一啟, 中津瀨忠典 申請人:和光純藥工業(yè)株式會社, 株式會社猛男