專利名稱：：有兩個(gè)可聚合基團(tuán)的全氟烷基醚大分子單體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及特別適用于隱形眼鏡的大分子單體、聚合物和聚合材料。為了適合用作隱形眼鏡，材料必需有各種性質(zhì)，其中包括生物學(xué)惰性和化學(xué)惰性、機(jī)械穩(wěn)定性、光學(xué)透明性、透氧性和眼淚潤(rùn)濕性。特別有利的是隱形眼鏡能將氧傳送到角膜并長(zhǎng)時(shí)間是柔軟的和對(duì)戴用是舒適的。隱形眼鏡可分為硬質(zhì)和剛性隱形眼鏡，如由聚甲基丙烯酸甲酯制造的透鏡；以及柔軟的隱形眼鏡，如由聚甲基丙烯酸2-羥乙基酯制造的透鏡。這兩種基本類型的隱形眼鏡受到各種限制。硬質(zhì)和剛性隱形眼鏡對(duì)戴用是不舒適的，因此，一些患者完全不能接受。雖然聚甲基丙烯酸硬質(zhì)透鏡實(shí)際上不能通過透鏡送氧以維持角膜生理作用，但有一些類型的硬質(zhì)透鏡能使氧很好地通過(如硅基材料)。盡管如此，它們由于缺乏柔軟性而因上述的舒適性差使應(yīng)用受到限制為了更加舒適性和操作維護(hù)更方便，透鏡材料的彈性模量應(yīng)為0.5-5.0兆帕、優(yōu)選1.0-2.5兆帕。常規(guī)的柔軟隱形眼鏡的缺點(diǎn)是，氧通過透鏡傳送性差，難以維持角膜正常生理學(xué)需要。因此，它們不能長(zhǎng)期戴用。這種透鏡引發(fā)的缺氧癥的臨床癥狀包括緣充血和角膜膨脹。由隱形眼鏡戴用引起的長(zhǎng)期缺氧癥可引起眼睛感染。對(duì)于長(zhǎng)期戴用來說，最小的透氧率應(yīng)為50barrer以上、優(yōu)選87barrer以上。需要長(zhǎng)期探索將柔軟隱形眼鏡的舒適性與足以維持角膜正常的生理學(xué)作用的透氧性結(jié)合起來的隱形眼鏡材料。一方面，本發(fā)明提供符合這一需要的材料。隱形眼鏡應(yīng)是舒適的，并適合長(zhǎng)期使用。為了達(dá)到長(zhǎng)期舒適性，透鏡必需有低的彈性模量(即是柔軟的)。此外，還希望它能防蛋白質(zhì)、油脂、粘朊等的弄臟。但是，隱形眼鏡還必需對(duì)操作維護(hù)和正常使用具有足夠的耐用性。US4818801公開了用作隱形眼鏡的全氟聚醚聚合物。雖然由US4818801公開的全氟聚醚聚合物制造的一些透鏡具有極好的透氧性，但這樣的透鏡仍然大硬，即模數(shù)太高，以致不適用作舒適的長(zhǎng)期戴用的隱形眼鏡。需要這樣一種聚合物，它具有適用于隱形眼鏡和其他應(yīng)用場(chǎng)合的防臟性、透氧性和低模量。我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)這樣一種大分子單體，它適合用于制造這樣的聚合物。因此，在本發(fā)明的主要方面，本發(fā)明提供一種式I的大分子單體Q-(PFPE-L)n-1-PFPE-Q(I)式中，n＞1.0，PFPE可為相同的或不同的，為式II的全氟化的聚醚-OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O-(II)式中，CF2CF2O和CF2O單元可在整個(gè)鏈中無規(guī)分布或分布為嵌段；x和y可為相同的或不同的，使PFPE的分子量在242-4000范圍內(nèi)；L為雙官能的連接基；以及Q可為相同的或不同的，為可聚合基。優(yōu)選的是，n在2-5范圍內(nèi)、更優(yōu)選在2-4范圍內(nèi)。我們已發(fā)現(xiàn)，由這些大分子單體生成的聚合物的彈性模量可通過改變n來控制。通常，n增加使聚合物的剛性下降。Q為可聚合的基團(tuán)，它優(yōu)選包括可參與聚合反應(yīng)的乙烯屬不飽和部分。優(yōu)選的是，Q為式A的基團(tuán)P1-(Y)m-(R′-X1)p-(A)式中，P1為一自由基可聚合基；Y為-CONHCOO-、-CONHCONH-、-OCONHCO-、-NHCONHCO-、-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-、-COO-、-OCO-、-NHCOO-或-OCONH-；m和p各自獨(dú)立為0或1；R′為一有至多20個(gè)碳原子的有機(jī)化合物的二價(jià)基；X1為-NHCO-、-CONH-、-NHCONH-、-COO-、-OCO-、-NHCOO-或-OCONH-。自由基可聚合的基團(tuán)P1例如為有至多20個(gè)碳原子的鏈烯基、鏈烯基芳基或鏈烯基亞芳基烷基。鏈烯基的例子是乙烯基、烯丙基、1-丙烯-2-基、1-丁烯-2-基、1-丁烯-3-基、1-丁烯-4-基，2-丁烯-3-基，以及戊烯基、己烯基、辛烯基、癸烯基和十一烯基的異構(gòu)體。鏈烯基芳基的例子是乙烯基苯基、乙烯基萘基或烯丙基苯基。鏈烯基亞苯基烷基的例子是鄰-、間-或?qū)?乙烯基芐基。P1優(yōu)選為有至多12個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基芳基，特別優(yōu)選有至多8個(gè)碳原子的鏈烯基，特別是有至多4個(gè)碳原子的鏈烯基。Y優(yōu)選為-COO-、-OCO-、-NHCONH-、-NHCOO-、-OCONH-、-NHCO-或-CONH-，特別優(yōu)選-COO-、-OCO-、-NHCO-或-CONH-，特別是-COO-或-OCOX1優(yōu)選為-NHCONH-、-NHCOO-或-OCONH-，特別優(yōu)選-NHCOO-或-OCONH-。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，下標(biāo)m和p不同時(shí)為0。如果p為0，那么m優(yōu)選為1。R′優(yōu)選為亞烷基、亞芳基、有6-20個(gè)碳原子的飽和的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)、亞芳基亞烷基、亞烷基亞芳基、亞烷基亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基。優(yōu)選的是，R′為有至多12個(gè)碳原子的二價(jià)基團(tuán)、特別優(yōu)選有至多8個(gè)碳原子的二價(jià)基團(tuán)。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，R′為有至多12個(gè)碳原子的亞烷基或亞芳基。R′的特別優(yōu)選的實(shí)施方案是低碳亞烷基、特別是有至多4個(gè)碳原子的低碳亞烷基。Q選自丙烯?；?、甲基丙烯?；?、苯乙烯基、丙烯酰氨基、丙烯酰氨烷基、尿烷甲基丙烯酸酯或其任何取代衍生物是特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選的是，Q為式A的化合物，其中P1為至多4個(gè)碳原子的鏈烯基，Y為-COO-，R′為至多4個(gè)碳原子的亞烷基，X1為-NHCOO-和m和p都為1。適合的取代基可選自烷基、鏈烯基、炔基、芳基、鹵素、鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代炔基、鹵代芳基、羥基、烷氧基、鏈烯氧基、芳氧基、鹵代烷氧基、鹵代鏈烯氧基、鹵代芳氧基、硝基、硝基芳基、硝基雜環(huán)基、氨基、烷氨基、鏈烯氨基、炔氨基、芳氨基、?；?、芳?；㈡溝；?、芳?；?、酰氨基、烷基磺酰氧基、芳基磺酰氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)氧基、雜環(huán)氨基、鹵代雜環(huán)基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基磺?；?、芳硫基、芳基磺酰基、氨基磺?；?、二烷基氨基和二烷基磺酰基，它們至多有10個(gè)碳原子。在式II中，x優(yōu)選為0-20、更優(yōu)選8-12，而y優(yōu)選為0-25、更優(yōu)選10-14。連接基L可為能與羥基反應(yīng)的任何二官能部分的二價(jià)殘基。L的適合前體是α，ω-二環(huán)氧化物、α，ω-二異氰酸酯、α，ω-二異硫氰酸酯、α，ω-二酰鹵、α，ω-二硫酰鹵、α，ω-二羧酸、α，ω-二硫代羧酸、α，ω-二酐、α，ω-二內(nèi)酯、α，ω-二烷基酯、α，ω-二鹵化物、α，ω-二烷基醚、α，ω-二羥甲基酰胺。連接基優(yōu)選是二異氰酸酯的二價(jià)殘基(-C(O)-NH-R-NH-C(O)-)，其中R為有至多20個(gè)碳原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。二價(jià)基團(tuán)R例如是有至多20個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基、亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基、有6-20個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)或有7-20個(gè)碳原子的亞環(huán)烷基亞烷基亞環(huán)烷基。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，R為有至多14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基、亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基或有6-14個(gè)碳原子的飽和二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)。在一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，R為有至多12個(gè)碳原子的亞烷基或亞芳基或有6-14個(gè)碳原子的飽和的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，R為有至多10碳原子的亞烷基或亞芳基或有6-10個(gè)碳原子的飽和的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)。在一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，R是由二異氰酸酯類得到的基團(tuán)，例如己烷1，6-二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷1，6-二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、亞苯基1，4-二異氰酸酯、甲苯2，4-二異氰酸酯、甲苯2，6-二異氰酸酯、間-或?qū)?四甲基二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯或環(huán)己烷1，4-二異氰酸酯。芳基為一碳環(huán)芳族基團(tuán)，它是未取代的或優(yōu)選被低碳烷基或低碳烷氧基取代的。其例子是苯基、甲苯基、二甲苯基、甲氧基苯基、叔丁氧基苯基、萘基和菲基。亞芳基優(yōu)選為亞苯基或亞萘基，它是未取代的或被低碳烷基或低碳烷氧基取代的，特別是1，3-亞苯基、1，4-亞苯基或甲基-1，4-亞苯基、1，5-亞萘基或1，8-亞萘基。飽和的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)優(yōu)選為亞環(huán)烷基，如亞環(huán)己基；或亞環(huán)己基(亞低碳烷基)，如亞環(huán)己基亞甲基，它是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)低碳烷基如甲基取代的，如三甲基亞環(huán)己基亞甲基；如二價(jià)異佛爾酮基團(tuán)。對(duì)于本發(fā)明來說，除非另加規(guī)定，術(shù)語與基團(tuán)和化合物相連系的“低碳”特別是表示有至多8個(gè)碳原子、優(yōu)選有至多4個(gè)碳原子的基團(tuán)或化合物。低碳烷基特別是有至多8個(gè)碳原子、優(yōu)選至多4個(gè)碳原子的烷基，例如為甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基或異己基。亞烷基有至多12個(gè)碳原子，可為直鏈的或支鏈的。適合的例子是亞癸基、亞辛基、亞己基、亞戊基、亞丁基、亞丙基、亞乙基、亞甲基、2-亞丙基、2-亞丁基、3-亞戊基等。低碳亞烷基為有至多8個(gè)碳原子、特別優(yōu)選至多4個(gè)碳原子的亞烷基。特別優(yōu)選的低碳亞烷基為亞丙基、亞乙基和亞甲基。在亞烷基亞芳基或亞芳基亞烷基中的亞芳基單元優(yōu)選為亞苯基，為未取代的或被低碳烷基或低碳烷氧基取代的；而亞烷基單元優(yōu)選為低碳亞烷基，如亞甲基或亞乙基，特別是亞甲基。所以，這些基團(tuán)優(yōu)選為亞苯基亞甲基或亞甲基亞苯基。低碳烷氧基特別是有至多8個(gè)碳原子、優(yōu)選至多4個(gè)碳原子，例如為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、叔丁氧基或己氧基。亞芳基亞烷基亞芳基優(yōu)選為在亞烷基單元中有至多8個(gè)碳原子、特別是至多4個(gè)碳原子的亞苯基(低碳亞烷基)亞苯基，例如亞苯基亞乙基亞苯基或亞苯基亞甲基亞苯基。由它制得二價(jià)殘基的特別優(yōu)選的二異氰酸酯的一些例子包括三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)和1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)我們已發(fā)現(xiàn)，通常適宜的彈性模量和透氧性可在這樣的聚合物和共聚物中達(dá)到，它們由這樣一些大分子單體得到，它們可制得特別適用于制造舒適的長(zhǎng)期戴用的柔軟隱形眼鏡的聚合物和共聚物。優(yōu)選的大分子單體是式I的大分子單體，其中n為2-5，L為二異氰酸酯的二價(jià)殘基(-C(O)-NH-R-NH-C(O)-)，其中R為有至多14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基、亞烷基亞芳基、亞芳基亞烷基或亞芳基亞烷基亞芳基，或有6-14個(gè)碳原子的飽和的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)，Q為式A的化合物，其中P1為至多4個(gè)碳原子的鏈烯基，Y為-COO-，R′為至多4個(gè)碳原子的亞烷基，X1為-NHCOO-，m和p都為1。優(yōu)選的大分子單體是這樣一種大分子單體，其中n為2-5，L為三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，Q為甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯。本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案涉及式IV的大分子單體CH2＝C(CH3)COOC2H4NHCO-(-PFPE-CONH-R-NHCO-)n-1-PFPE-CONHC2H4OCOC(CH3)＝CH2(式IV)式中，PFPE為這里規(guī)定的式II的全氟化的聚醚，其中X為8-10，Y為10-14，n＞1.0，R為有至多12個(gè)碳原子的亞烷基或亞芳基或有6-14個(gè)碳原子的飽和的二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)。在本發(fā)明一優(yōu)選的實(shí)施方案中，有式III的大分子單體CH2＝C(CH3)COOC2H4NHCO-(-PFPE-CONH-R-NHCO-)n-1-PFPE-CONHC2H4OCOC(CH3)＝CH2(式III)式中，PFPE為這里規(guī)定的式II的全氟化的聚醚，n＞1.0，R為TMHMDI的三甲基六亞甲基組分，其中X為8-10，Y為10-14。另一方面，本發(fā)明提供一種生產(chǎn)聚合物的方法。本發(fā)明的大分子單體在適合的引發(fā)劑存在下可共聚或均聚，得到透明的聚合物。在本專業(yè)中大家熟悉的進(jìn)行聚合的標(biāo)準(zhǔn)方法都可使用，優(yōu)選使用自由基聚合。自由共聚合可在適宜的容器中通過用紫外線照射含有UV引發(fā)劑如苯偶姻甲基醚的單體混合物來簡(jiǎn)單地進(jìn)行。將混合物照射足夠長(zhǎng)的時(shí)間，以確保單體之間進(jìn)行聚合。另一方面，也可使用熱引發(fā)，如偶氮雙異丁腈熱引發(fā)劑。大分子單體可單獨(dú)或在一種或多種溶劑存在下轉(zhuǎn)化成聚合物。雖然大分子單體的結(jié)構(gòu)對(duì)得到的模量有最重要的影響，但溶劑和共聚單體的選擇也有影響。適合的溶劑包括選自如下的幾類溶劑酯類、醇類、醚類和鹵化的溶劑。氟化的溶劑是特別適用的，它與這幾類中的其他溶劑一起使用(比值為1∶9至9∶1)是特別希望的。在聚合混合物中溶劑的濃度為0-70％(重量)、特別是10-50％(重量)是希望的。優(yōu)選的溶劑包括乙酸酯類，特別是乙酸異丙酯和乙酸叔丁酯；2-(三氟甲基)-2-丙醇；氯氟烷烴，特別是三氟三氯乙烷；以及全氟烷烴，如全氟-1，3-二甲基環(huán)己烷等?？杉尤牒粋€(gè)或多個(gè)乙烯屬不飽和基的共聚單體，它們可參與反應(yīng)生成共聚物。優(yōu)選的是，乙烯屬不飽和基團(tuán)選自丙烯?；?、甲基丙烯酰基、苯乙烯基、丙烯酰氨基、丙烯酰氨烷基或尿烷甲基丙烯酸酯，或其任何取代的衍生物。存在于新型聚合物中的共聚單體可為親水的或疏水的或其混合物。適合的共聚單體特別是那些通常用于生產(chǎn)隱形眼鏡和生物醫(yī)學(xué)材料的共聚單體。疏水共聚單體指這樣一種單體，它通常得到不溶于水和可吸附10％(重量)以下水的均聚物。同樣，親水的共聚單體指這樣一種單體，它通常得到溶于水或可吸附至少10％(重量)水的均聚物。適合的疏水共聚單體是(但不限于)丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C18烷基酯和C3-C18環(huán)烷基酯、C3-C18烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、C1-C18烷酸乙烯基酯、C2-C18鏈烯烴、C2-C18鹵代鏈烯烴、苯乙烯、(低碳烷基)苯乙烯、低碳烷基乙烯基醚、丙烯酸C2-C10全氟烷基酯和甲基丙烯酸C2-C10全氟烷基酯和相應(yīng)的部分氟化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸的C3-C12全氟烷基乙基硫代羰基氨乙基酯、丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基烷基硅氧烷、N-乙烯基咔唑、馬來酸的富馬酸、衣康酸、中康酸的C1-C12烷基酯等。例如，優(yōu)選丙烯腈、有3-5個(gè)碳原子的乙烯基屬不飽和羧酸的C1-C4烷基酯或有至多5個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯。適合的疏水共聚單體的例子是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸環(huán)己基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、二氯乙烯、丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、甲基丙烯腈、乙烯基甲苯、乙烯基乙基醚、甲基丙烯酸全氟己基乙基硫代羰基氨乙基酯、甲基丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸三氟乙基酯、甲基丙烯酸六氟異丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三(三甲基甲硅氧基甲硅烷基丙基酯)(下文稱三甲基丙烯酸酯)、丙烯酸三三甲基甲硅氧基甲硅烷基丙基酯(下文稱三丙烯酸酯)、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷和雙(甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基二硅氧烷。疏水共聚單體的優(yōu)選例子是甲基丙烯酸甲酯、三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯和丙烯腈。適合的親水共聚單體是(但不限于)羥基取代的低碳烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、(低碳烷基)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、乙氧基化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羥基取代的(低碳烷基)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、羥基取代的低碳烷基乙烯基醚、乙烯基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基惡唑啉、2-乙烯基-4，4′-二烷基惡唑啉-5-酮、2-和4-乙烯基吡啶、總計(jì)有3-5個(gè)碳原子的乙烯屬不飽和羧酸、氨基(低碳烷基)(這里術(shù)語“氨基’也包括季銨)、單(低碳烷氨基)(低碳烷基)和二(低碳烷氨基)(低碳烷基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、烯丙基醇等。例如，優(yōu)選N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、羥基取代的低碳烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羥基取代的(低碳烷基)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺以及總計(jì)有3-5個(gè)碳原子的乙烯屬不飽和羧酸。適合的親水共聚單體的例子是甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、2-羥基丙基甲基丙烯酸三甲基銨鹽酸化物(例如由NipponOil公司生產(chǎn)的BlemerQA)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯(DMAEMA)、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、烯丙基醇、乙烯基吡啶、甲基丙烯酸甘油酯、N-(1，1-二甲基-3-氧丁基)丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、丙烯酸、甲基丙烯酸等。優(yōu)選的親水共聚單體是甲基丙烯酸2-羥基丙基三甲基銨鹽酸化物、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺和N-乙烯基-2-吡咯烷酮。如上所述，適合的共聚單體包括丙烯酸含氟的和含硅的烷基酯和親水共聚單體，對(duì)于熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員來說，它們可在很寬的范圍內(nèi)從可得到的材料及其混合物中選擇。特別優(yōu)選的共聚單體包括丙烯酸二氫全氟烷基酯，如丙烯酸二氫全氟辛基酯和丙烯酸1，1-二氫全氟丁基酯；丙烯酸三氫全氟烷基酯；丙烯酸四氫全氟烷基酯；甲基丙烯酸三(三甲基甲硅氧基)丙基酯或丙烯酸三(三甲基甲硅氧基)丙基酯；以及含胺的共聚單體，如甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基-氨基乙基丙烯酰胺。單個(gè)共聚單體加到配方中的優(yōu)選范圍為配方的0-60％(重量)、最優(yōu)選0-40％(重量)。式I的大分子單體的混合物也可用來生產(chǎn)含或不含其他共聚單體的適合共聚物。如果需要，可加入交聯(lián)劑如多不飽和的交聯(lián)共聚單體來增強(qiáng)聚合物網(wǎng)絡(luò)。在這種情況下，使用術(shù)語經(jīng)交聯(lián)的聚合物。所以，本發(fā)明還涉及一種含有式(I)的大分子單體與至少一種乙烯屬共聚單體(如果需要)和與至少一種交聯(lián)共聚單體的聚合產(chǎn)物的經(jīng)交聯(lián)的聚合物。典型的交聯(lián)共聚單體的例子是(甲基)丙烯酸烯丙基酯、二(甲基)丙烯酸低碳亞烷基二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸低碳亞烷基二醇酯、二乙烯基醚、二乙烯基砜、二乙烯基苯和三乙烯基苯、三(甲基)丙烯酸三甲丙烷酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸雙酚A、亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、鄰苯二甲酸三烯丙酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯。如果使用交聯(lián)共聚單體，使用的數(shù)量為預(yù)計(jì)的聚合物總重的0.05-20％、優(yōu)選0.1-10％、更優(yōu)選0.1-2％。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，用這里所規(guī)定的方法生產(chǎn)這樣一種聚合物，其中聚合物含有至少一種這里規(guī)定的大分子單體。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種由如上所述的聚合物或共聚物制造的柔軟的隱形眼鏡。根據(jù)次要實(shí)施方案，提供一種含有至少一種如上述規(guī)定的式(I)的大分子單體和至少一種如上述規(guī)定的式(I)的大分子單體的隱形眼鏡，不同的是后一大分子單體的n＝1.0。柔軟的隱形眼鏡是其表面為不同曲率半徑的聚合物圓片。半徑結(jié)合聚合物的折射指數(shù)來選擇，以致得到所需的光學(xué)校正，以及透鏡的內(nèi)表面與戴用者的角膜的外形相配。它們通常在鹽水中銷售。透鏡的表面可任選用本專業(yè)大家熟悉的方法通過涂層來改性，如等離子體聚合、更親水的聚合物的輝光放電或接枝。作為例子，在這樣的透鏡的制造中，將適當(dāng)數(shù)量的可聚單體、溶劑(如果需要的話)和光引發(fā)劑混合在一起，制成聚合混合物。然后用氮?dú)獯祾呔酆匣旌衔?，并將所需?shù)量的聚合混合物分送到聚丙烯模的凹面半模中。將模密閉并夾緊，將組件放入裝有UV燈的UV輻照室中。按所需的時(shí)間進(jìn)行輻照，然后分開模的兩半。在適當(dāng)?shù)娜軇┲?如異丙醇或乙酸叔丁酯/氟化的溶劑混合物)萃取經(jīng)聚合的透鏡。然后用醇(如異丙醇)充分地交換溶劑，再用鹽水交換，得到產(chǎn)品透鏡。按本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物可用常規(guī)的模塑和本專業(yè)已知的加工技術(shù)制成其他適用的制品。已知本發(fā)明聚合物的視覺透明性，它們可用于組織培養(yǎng)設(shè)備、光學(xué)儀器、顯微鏡載片等。整個(gè)說明書和權(quán)利要求書，除非需另加說明，”含有“一詞及其其他表達(dá)方式應(yīng)理解為意味著包括所述的整體或整體中的一組，但不排除任何其他整體或整體中的一組。本發(fā)明將在以下非限制性實(shí)施例中作進(jìn)一步描述。如果不另加說明，所有的份數(shù)以重量表示。溫度以攝氏度表示。大分子單體和聚合物的分子量為數(shù)均分子量。實(shí)施例1該實(shí)施例說明式I的大分子單體的制備(n＝2.9)，其中Q為甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯得到的二價(jià)殘基(TMHMDI)，X為10和Y為12。將100克羥基數(shù)為55.4的市售羥基端接的PFPE(MinnesotaMiningandManufacturingCompany，StPaul，Minnesota，USA以商品名Z-DOL銷售)裝入250毫升有攪拌棒的燒瓶中。再將6.76克經(jīng)蒸餾的三甲基六亞甲基二異氰酸酯加入。將燒瓶劇烈振蕩數(shù)分鐘，然后將0.06克二月桂酸二丁基錫加入。振蕩數(shù)分鐘后，將混合物攪拌過夜。在頭半小時(shí)觀測(cè)到緩和放熱。16小時(shí)后，進(jìn)行紅外光譜分析，以確定異氰酸酯完全消耗。然后將5.36克新鮮的經(jīng)蒸餾的甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯加到反應(yīng)混合物中。再次將燒瓶劇烈振蕩數(shù)分鐘，然后將混合物攪拌過夜。進(jìn)行紅外光譜分析，以確定異氰酸酯消耗掉。這一步驟為一般步驟，通過調(diào)節(jié)化學(xué)計(jì)量，可以制備其他的式I的大分子單體(n＞1)其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基。實(shí)施例2將以下的組合物放在聚丙烯圓片模(0.1毫米厚)，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線上聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量200060份全氟-1，3-二甲基環(huán)己烷20份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份聚合完全后，將聚合物圓片脫模，在真空爐中在30℃下干燥過夜，然后在50/50(體積/體積)三氯三氟乙烷/乙酸異丙酯(IPAc)中、在室溫下萃取24小時(shí)。再次將圓片在真空爐中干燥過夜。對(duì)制得的清潔的聚合物平圓片測(cè)量透氧性，為311barrer。模量為0.86兆帕。實(shí)施例3將以下組合物放在聚丙烯透鏡模中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)產(chǎn)生的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份丙烯酸二氫全氟辛基酯20份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份脫模后，用實(shí)施例2的步驟萃取透鏡。對(duì)制得的清潔聚合物透鏡測(cè)量透氧性，為274barrer。模量為1.59兆帕。實(shí)施例4將以下組合物裝入聚丙烯透鏡模(0.1毫米厚)中，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份1，1，2-三氯三氟乙烷20份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份聚合完全后，將聚合物透鏡脫模，在真空爐中、在30℃下干燥過夜，在乙酸異丙酯(IPAc)中，在室溫下萃取24小時(shí)。然后在鹽水中水合以前再次在真空下將圓片干燥幾天。對(duì)制得的清潔聚合物透鏡測(cè)量透氧性，為155barrer。模量為4.1兆帕。實(shí)施例5將以下組合物裝入聚丙烯圓片模(0.1毫米厚)中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝3.0)，Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基、L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份1，1，2-三氯三氟乙烷20份乙酸異丙酯20份苯偶煙甲基醚0.1份脫模后，用實(shí)施例4的步驟萃取和水合圓片。對(duì)制得的清潔的聚合物平圓片測(cè)量透氧性，為157barrer。模量為0.54兆帕。與實(shí)施例4相比，大分子單體的分子量越高得到更希望的低模量，它對(duì)戴用的眼睛更舒適。這一實(shí)施例與以下的對(duì)比配方進(jìn)行了比較，后者使用不屬于本發(fā)明部分的大分子單體。這一對(duì)比例說明包括式I的大分子單體(n＞1)選擇的好處，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基。對(duì)比例1將以下組合物放在聚丙烯圓片模(0.1毫米厚)中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝1)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份乙酸異丙酯40份苯偶姻甲基醚0.1份對(duì)制得的清潔聚合物平圓片測(cè)量透氧性，為168barrer。模量為10兆帕。該材料由于其高模量不適合用作長(zhǎng)期戴用的柔軟隱形眼鏡。實(shí)施例6將以下組合物放在聚丙烯圓片模中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝3.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)產(chǎn)生的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200054份式I的大分子單體(n＝2.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y＝12，PFPE的標(biāo)稱分子量為20006份1，1，2-三氯三氟乙烷20份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份脫模后，用實(shí)施例4的步驟萃取聚合物圓片。對(duì)制得的清潔聚合物平圓片測(cè)量透氧性，為366barrer。模量為0.92兆帕。實(shí)施例7將以下的組合物放在聚丙烯透鏡模(0.1毫米厚)，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線上聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量200027份乙酸1，1-二氫全氟辛基酯36份丙烯酸3-[3，3，3-三甲基-1，1-雙(三甲基硅氧基)-13份二硅氧烷基]-丙基酯(三丙烯酸酯甲基丙烯酸2-乙氧基酯14份乙酸異丙酯10份苯偶姻甲基醚0.1份聚合完全后，將聚合物透鏡脫模，在真空爐中在30℃下干燥過夜和在乙酸異丙酯(IPAc)中室溫萃取過夜，然后置于50/50(體積/體積)IPAc/異丙醇(IPA)的混合物中3小時(shí)、最后再置于純IPA中3小時(shí)。在硅烷中水合數(shù)天以前，再次將透鏡在真空爐中干燥過夜。萃取后，對(duì)制得的清潔的聚合物透鏡測(cè)量透氧性，為165barrer。模量為0.71兆帕。實(shí)施例8將以下的組合物放在聚丙烯透鏡模(0.1毫米厚)，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線上聚合3小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量200045份丙烯酸1，1-二氫五氟丁基酯27份二甲基氨乙基丙烯酰胺8份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.3份聚合完全后，將生成的透鏡脫模，在真空爐中在30℃下干燥過夜，然后在室溫下、在三氯三氟乙烷中萃取3小時(shí)，然后放入乙酸叔丁酯(t-BuAc)中過夜，在50/50的乙酸叔丁酯(IPAc)/異丙醇(IPA)的混合物中3小時(shí)后，最后在純IPA中3小時(shí)。在硅烷中水合數(shù)天以前，在真空爐中、30℃下干燥過夜。對(duì)制得的清潔的聚合物透鏡測(cè)量透氧性，為85barrer，模量為2.24兆帕。含水量為15％。實(shí)施例9將以下組合物放在聚丙烯圓片模(0.1毫米厚)中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝4.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)產(chǎn)生的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份丙烯酸甲基氨基乙酯20份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份脫模后，用實(shí)施例7的步驟萃取和水合圓片。對(duì)制得的清潔聚合物平圓片測(cè)量透氧性，為115barrer。模量為1.55兆帕。含水量為15％。實(shí)施例10將以下的組合物放在聚丙烯透鏡模(0.1毫米厚)，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線上聚合16小時(shí)。式I的大分子單體(n＝4.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量200043份二甲基丙烯酰胺15份丙烯酸二氫全氟辛基酯22份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份聚合完全后，將生成的透鏡脫模，在真空爐中在30℃下干燥過夜，并在室溫下、在三氯三氟乙烷(TCTFE)中萃取3小時(shí)。然后將它們放入50/50(體積/體積)的TCTFE/乙酸異丙酯(IPAc)的混合物中過夜，在純IPAc中1小時(shí)，在50/50(體積/體積)的IPAc/異丙醇(IPA)的混合物中1小時(shí)，最后在純IPA中1小時(shí)。然后在硅烷中水合數(shù)天以前，再在真空中干燥過夜。對(duì)制得的清潔的聚合物透鏡測(cè)量透氧性，為71barer。模量為0.96兆帕。含水量為16％。實(shí)施例11將以下組合物放在聚丙烯透鏡模中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合3小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)產(chǎn)生的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200050份丙烯酸1，1-二氫全氟辛基酯17份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯17份乙酸異丙酯17份苯偶姻甲基醚0.3份脫模后，用實(shí)施例8的步驟萃取和水合透鏡。對(duì)制得的清潔聚合物透鏡測(cè)量透氧性，為83barrer。模量為2.5兆帕。含水量為9％。上述結(jié)果可與以下配方得到的結(jié)果相比，后者使用本發(fā)明范圍以外的大分子單體。對(duì)比例2將以下的組合物放入聚丙烯透鏡模中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合3小時(shí)。式I的大分子單體(n＝1.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200050份丙烯酸1，1-二氫全氟辛基酯17份甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯17份乙酸異丙酯17份苯偶姻甲基醚0.3份脫模后，用實(shí)施例8的步驟萃取和水合透鏡。對(duì)制得的清潔聚合物透鏡測(cè)量透氧性，為67barrer。模量為5.6兆帕。水含量為5％。實(shí)施例12將以下的組合物放在聚丙烯圓片模，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線上聚合3小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量200050份丙烯酸1，1-二氫全氟辛基酯17份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯17份乙酸異丙酯17份苯偶姻甲基醚0.3份聚合完全后，將制得的透鏡脫模，在真空爐中在30℃下干燥過夜，然后在室溫下、在FC75(由MinnesotaMiningandManufacturingCompany(3M)提供的全氟化溶劑)中萃取3小時(shí)，然后放在乙酸叔丁酯(t-BuAc)中過夜，在50/50的t-BuAc/異丙醇(IPA)混合物中3小時(shí)，最后在純IPA中3小時(shí)后。在硅烷中水合數(shù)天以前，將透鏡在真空爐中、30℃下干燥過夜。對(duì)制得的清潔聚合物透鏡測(cè)量透氧性，為80barrer。模量為1.4兆帕。含水量為10％。實(shí)施例13將以下組合物放在聚丙烯透鏡模中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合3小時(shí)。式I的大分子單體(n＝4.0)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)產(chǎn)生的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200050份丙烯酸1，1-二氫全氟辛基酯17份甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯17份乙酸并丙酯17份苯偶姻甲基醚0.3份脫模后，用實(shí)施例12的步驟萃取和水合透鏡。對(duì)制得的清潔聚合物透鏡測(cè)量透氧性，為90barrer。模量為0.79兆帕。含水量為16％。實(shí)施例14將以下的組合物放在聚丙烯透鏡模，并在365納米UV燈產(chǎn)生的射線上聚合3小時(shí)。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量200034份丙烯酸1，1-二氫全氟丁酯28份二甲基氨基乙基丙烯酰胺9份甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯9份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.3份聚合完全后，將制得的透鏡脫模，在真空爐中在30℃下干燥過夜，然后在三氯三氟乙烷(TCTFE)、在室溫下萃取3小時(shí)，放在乙酸叔丁酯(t-BuAc)中過夜，最后在純異丙醇中3小時(shí)。在硅烷中水合數(shù)天以前，將透鏡在真空爐中、30℃下干燥過夜。對(duì)制得的清潔聚合物透鏡測(cè)量透氧性，為53barrer。模量為1.05兆帕。含水量為18％。實(shí)施例15將以下組合物放在聚丙烯透鏡模中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合14小時(shí)。(所有份數(shù)按重量計(jì))。式I的大分子單體(n＝2.9)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)產(chǎn)生的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份苯偶姻甲基醚0.1份溶劑見表1所用的份數(shù)脫模后，用上述實(shí)施例2的步驟萃取透鏡。對(duì)制得的清潔聚合物透鏡測(cè)量模量，結(jié)果列入表I。表I聚合時(shí)所用溶劑對(duì)聚合物性質(zhì)的影響</tables>實(shí)施例16該實(shí)施例說明如何可通過以下步驟相對(duì)獨(dú)立于透氧性來改變模量調(diào)節(jié)以下組合物的混合物中式I的大分子單體的比例，將組合物放入聚丙烯圓片模(0.1毫米厚)中，并在由365納米UV燈產(chǎn)生的射線下聚合16小時(shí)。一種式I大分子單體(混合物n＝1.0和4.0)(按表II所示的比例)，其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基，X為10，Y為12和PFPE的標(biāo)稱分子量為200060份全氟-1，3-二甲基環(huán)己烷20份乙酸異丙酯20份苯偶姻甲基醚0.1份該實(shí)施例使用式I的大分子單體(n＝4.0)(其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基)與式I的大分子單體(n＝1.0)(其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基)按不同的比例摻混的混合物。脫模后，用上述實(shí)施例2的步驟萃取平圓片。對(duì)制得的清潔聚合物圓片測(cè)量透氧性。式I的大分子單體(n＝1.0)(其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基)的使用不是本發(fā)明的一部分；但它與式I的大分子單體(n＞1)(其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基)組合使用是本發(fā)明一特別的實(shí)施方案。結(jié)果列入表II。表II</tables>該實(shí)施例表明，通過提高式I的大分子單體(n＝4.0)(其中Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基和L為由三甲基六亞甲基二異氰酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基)的比例可相對(duì)獨(dú)立于透氧性來降低模量。熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，在這里描述的本發(fā)明可容許不同于具體描述的各種變通方案和改進(jìn)。應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明包括所有這些在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍內(nèi)的變通方案和改進(jìn)。本發(fā)明還包括在本說明書中涉及的或說明的所有步驟、特征、組合物和化合物，以及任何兩個(gè)或兩個(gè)以上所述步驟或特征的任何組合和所有組合。權(quán)利要求1.一種式I的大分子單體Q-(PFPE-L)n-1-PFPE-Q(I)式中，n＞1.0；PFPE可為相同的或不同的，為式II的全氟化的聚醚-OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O-(II)式中，CF2CF2O和CF2O單元在整個(gè)鏈中可無規(guī)分布或?yàn)榍抖畏?，其中x和y可為相同的或不同的，以致PFPE的分子量在242-4000范圍內(nèi)；L為雙官能的連接基；以及Q可為相同的或不同的，為可聚合的基團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的大分子單體，其中n在2-5范圍內(nèi)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的大分子單體，其中n在2-4范圍內(nèi)。4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)的大分子單體，其中Q為含有乙烯屬不飽和部分的可聚合基團(tuán)。5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)的大分子單體，其中Q選自丙烯酰基、甲基丙烯?；⒈揭蚁┗?、丙烯酰氨基、丙烯酰氨烷基、尿烷甲基丙烯酸酯或其任何取代的衍生物。6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)的大分子單體，其中L為二異氰酸酯的二價(jià)殘基(-C(O)-NH-R-NH-C(O)-)，其中R為有至多20個(gè)碳原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。7.根據(jù)權(quán)利要求6的大分子單體，其中二價(jià)殘基由選自三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)和1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)的二異氰酸酯得到。8.根據(jù)權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)的大分子單體，其中X在0-20范圍內(nèi)。9.根據(jù)權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)的大分子單體，其中X在8-12范圍內(nèi)。10.根據(jù)權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)的大分子單體，其中Y在0-25范圍內(nèi)。11.根據(jù)權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)的大分子單體，其中Y在10-14范圍內(nèi)。12.根據(jù)權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)的大分子單體，其中n在2-5范圍內(nèi)，L為由三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHMDI)得到的二價(jià)殘基和Q為由甲基丙烯酸異氰酸根合乙基酯得到的殘基。13.一種式III的大分子單體CH2＝C(CH3)COOC2H4NHCO-(PFPE-CONH-R-NHCO-)n-1-PFPE-CONHC2H4OCOC(CH3)＝CH2(式III)式中，PFPE為式II的全氟化的聚醚-OCH2CF2O(CF2CF2O)x(CF2O)yCF2CH2O-(II)式中，CF2CF2O和CF2O單元在整個(gè)鏈中無規(guī)分布或?yàn)榍抖畏植?，n＞1.0，R為TMHMDI的三甲基六亞甲基組分，以及式中X在8-10范圍內(nèi)，Y在10-14范圍內(nèi)。14.一種生產(chǎn)聚合物的方法，該法包括使權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的大分單體聚合的步驟。15.一種生產(chǎn)聚合物的方法，該法包括使權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的大分單體共聚的步驟。16.一種生產(chǎn)聚合物的方法，該法包括使權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的大分單體均聚合的步驟。17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中大分子單體在至少一種溶劑存在下轉(zhuǎn)化成聚合物。18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中溶劑選自酯類、醇類、醚類和鹵代的溶劑。19.根據(jù)權(quán)利要求17或18的方法，其中溶劑選自乙酸異丙酯、乙酸叔丁酯、2-(三氟甲基)-2-丙醇、三氯三氟乙烷和全氟-1，3-二甲基環(huán)己烷。20.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其中大分子單體與含有一個(gè)或多個(gè)乙烯屬不飽和基團(tuán)的至少一種共聚單體共聚，不飽和基團(tuán)選自丙烯?；⒓谆；⒈揭蚁┗?、丙烯酰氨基、丙烯酰氨烷基、尿烷甲基丙烯酸酯，或其任何取代的衍生物，根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的其他大分子單體及其混合物。21.根據(jù)權(quán)利要求20的方法，其中共聚單體選自丙烯酸二氫全氟辛基酯、丙烯酸1，1-二氫全氟丁基酯、甲基丙烯酸三(三甲基甲硅氧基)丙基酯或丙烯酸三(三甲基甲硅氧基)丙基酯，以及含胺的共聚單體，如甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基氨基乙基-丙烯酰胺，及其混合物。22.根據(jù)權(quán)利要求15、20或21的方法，其中大分子單體與至少一種共聚單體共聚，其中每一種共聚單體在聚合配方中的數(shù)量為配方重的0-60％(重量)。23.根據(jù)權(quán)利要求15、20、21或22的方法，其中大分子單體與至少一種共聚單體共聚，其中每一種共聚單體在聚合配方中的數(shù)量為配方重的0～40％(重量)。24.一種用權(quán)利要求14-22中任一項(xiàng)的方法生產(chǎn)的聚合物。25.一種由權(quán)利要求14-22中任一項(xiàng)的方法生產(chǎn)的聚合物制造的柔軟的隱形眼鏡。26.一種含有權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的大分子單體的柔軟的隱形眼鏡。27.一種生產(chǎn)權(quán)利要求25或26的柔軟的隱形眼鏡的方法，其中所述的方法包括以下步驟(a)將至少一種權(quán)利要求1-13的大分子單體與任選的溶劑、光引發(fā)劑、任選的共聚單體混合，制成聚合混合物；(b)用氮?dú)鉀_洗聚合混合物；(c)將聚合混合物裝入聚丙烯模的凹面半模；(d)密閉裝料后的模；(e)用UV射線照射裝料后的模；以及(f)分開模的兩半，并萃取經(jīng)聚合的透鏡。28.一種按上述實(shí)施例中任一實(shí)施例基本上如上述的大分子單體。29.一種生產(chǎn)按上述實(shí)施例中任一實(shí)施例基本上如上述的聚合物的方法。30.一種按上述實(shí)施例中任一實(shí)施例基本上如上述的聚合物。31.一種隱形眼鏡，它含有(a)至少一種如權(quán)利要求1規(guī)定的式I的大分子單體，以及(b)至少一種如權(quán)利要求1規(guī)定的式I的大分子單體，不同的是，在大分子單體中，n為1.0。32.一種按上述實(shí)施例中任一實(shí)施例基本上如上述的隱形眼鏡。33.權(quán)利要求式(I)的大分子單體用于制造隱形眼鏡的應(yīng)用。34.一種生產(chǎn)按上述實(shí)施例中任一實(shí)施例基本上如上述的隱形眼鏡的方法。35.一種權(quán)利要求26的柔軟隱形眼鏡，其中透鏡的表面通過比改性以前的透鏡更親水的涂層改性。全文摘要描述了一種式Ⅰ的大分子單體Q－(PFPE－L)文檔編號(hào)C08F299/00GK1179785SQ96192962公開日1998年4月22日申請(qǐng)日期1996年3月22日優(yōu)先權(quán)日1995年4月4日發(fā)明者G·F·梅杰斯,B·G·雷考克,M·C·格里福思,E·喬恩申請(qǐng)人:諾瓦提斯公司,聯(lián)邦科學(xué)和工業(yè)研究組織