專利名稱：制備儲(chǔ)藏穩(wěn)定的多異氰酸酯與磷酸酯混合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多異氰酸酯領(lǐng)域，特別是儲(chǔ)藏穩(wěn)定的多異氰酸酯和磷酸酯混合物的領(lǐng)域。
已知多異氰酸酯和磷酸酯的混合物有各種不同用途。例如，其可用作對木材復(fù)合材料具有剝離性質(zhì)的粘合樹脂。在制造刨花板及相似材料時(shí)，這些多異氰酸酯混合物作為粘合劑特別有用。例如可參見美國專利U.S.3,428,592；3,440,189；3,557,263；3,636,199；3,870,665；3,919,017和3,930,110。盡管這些混合物中的一些品種可做到相對地儲(chǔ)藏穩(wěn)定，在相對短的時(shí)期內(nèi)它們不會(huì)沉積出固體或分成兩種液相(例如，可參見美國專利U.S.4,258,169，Re.31,703和日本專利JP618469)，令人遺憾的是，過一定時(shí)間它們?nèi)杂挟a(chǎn)生二氧化碳的趨勢，其在長期儲(chǔ)藏過程中會(huì)帶來一些問題。對于大規(guī)模的裝運(yùn)，例如用機(jī)動(dòng)有軌車裝運(yùn)，二氧化碳的產(chǎn)生可利用泄氣閥來控制；但小規(guī)模裝運(yùn)時(shí)，問題的解決就很困難了，例如用桶或小容器裝運(yùn)時(shí)，它們通常不配備泄氣閥，故可能因增壓而爆裂。
本發(fā)明解決了容器的增壓問題。本發(fā)明改進(jìn)了生產(chǎn)儲(chǔ)藏穩(wěn)定的多異氰酸酯和酸式磷酸酯混合物的方法，其中該混合物有溶解氣體，它包括將混合物置于負(fù)壓下保持足以至少除去一部分溶解氣體的時(shí)間。較為優(yōu)選將溶解氣體減少至少10％(重量)。并且發(fā)現(xiàn)，這種抽氣方法優(yōu)選在壓力小于50毫米汞柱(2英寸汞柱)的真空下進(jìn)行足以至少除去混合物中90％溶解氣體、較為優(yōu)選的至少為99％的時(shí)間，結(jié)果混合物明顯表現(xiàn)出氣體產(chǎn)生量的下降。此發(fā)明因而減輕或消除了那些與用于裝運(yùn)和儲(chǔ)藏這種混合物的小容器壓力增加有關(guān)的問題。
本發(fā)明中所用的多異氰酸酯/含磷化合物的混合物可從多種原料和經(jīng)不同的路線來制備。例如在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，起始原料包含原位產(chǎn)生的一種或多種含磷化合物，當(dāng)該材料要與特定金屬表面接觸時(shí)，其可作為剝離劑。它是以多異氰酸酯和酸式磷酸酯為起始原料制備的。這里優(yōu)選的是有機(jī)多異氰酸酯和對應(yīng)100份重量的多異氰酸酯為1到20份的酸式磷酸酯的混合物，也可使用兩種或多種酸式磷酸酯的混合物，該酸式磷酸酯選自下述結(jié)構(gòu)式表示的化合物
結(jié)構(gòu)式中，R獨(dú)立地從下列基團(tuán)中選擇含至少3個(gè)碳的烷基、含至少3個(gè)碳的鏈烯基、芳基、被至少一個(gè)烷基取代的芳基、被至少一個(gè)酰氧基取代的烷基(其中的?；鶠橹辽俸瑑蓚€(gè)碳的脂肪單羧酸的殘基)和結(jié)構(gòu)如下的基團(tuán)
上式中的R1可從烷基、芳基和被至少一個(gè)烷基取代的芳基中選擇，A和B中一個(gè)代表氫，另一個(gè)從氫、甲基、氯甲基和2，2，2-三氯乙基中選擇；X為從氧和硫中選擇的硫?qū)僭?；m為平均值為1-25的數(shù)。
在定義上述起始物時(shí)，術(shù)語“含至少三個(gè)碳的烷基”意指飽和單價(jià)脂族基團(tuán)，直鏈或者支鏈，并且分子中具有至少三個(gè)碳原子。這些基團(tuán)的例子有丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基以及那些具有更多碳原子的基團(tuán)如三十烷基、四十烷基及其異構(gòu)形式。使用的術(shù)語“烷基”若未提及碳原子數(shù)自然也包括甲基和乙基。
術(shù)語“含至少三個(gè)碳的鏈烯基”意指單價(jià)直鏈或支鏈脂族基團(tuán)，其至少含一個(gè)雙鍵并在分子中含有至少三個(gè)碳原子。例如烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基、三十碳烯基、三十五碳烯基，也包括其異構(gòu)體。
術(shù)語“芳基”指從芳香碳?xì)浠衔镏腥サ粢粋€(gè)氫原子所得到的一價(jià)基團(tuán)。例如苯基、萘基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基。術(shù)語“被至少一個(gè)烷基取代的芳基”指如上所述的芳基，帶有至少一個(gè)烷基(如上所述)取代基。例如甲苯基、二甲苯基、丁苯基、辛苯基、壬苯基、癸苯基、癸甲苯基、十八烷基苯基。
術(shù)語“至少含兩個(gè)碳的脂肪單羧酸”指含至少兩個(gè)碳原子的鏈烷酸或鏈烯酸。例如乙酸、丙酸、丁酸、己酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸、油酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、異巴豆酸、棕櫚酸。
上面闡述的分子式(I)和(II)中的每一個(gè)基團(tuán)R和R1可任意被一種或多種惰性取代基所取代，即被不含活潑氫原子因而在多異氰酸酯存在時(shí)不反應(yīng)的取代基取代。這類取代基團(tuán)如烷氧基、二烷基巰基、鏈烯氧基、二鏈烯巰基、氯、溴、碘、氟、氰基。
分子式(I)和(II)的酸式磷酸酯大多為本領(lǐng)域中熟知的，并可用本領(lǐng)域中已知的方法制備。例如，酸式磷酸酯(I)和(II)可通過相應(yīng)的醇或硫醇R-XH(R和X如前所述)與五氧化二磷或氧硫化磷利用Kosolapof在《有機(jī)磷化合物(Organophosphorus Compounds)》(John Wiley和Sons，Inc，NewYork，1950)220-221頁所描述的方法反應(yīng)制備。進(jìn)行此反應(yīng)得到單或雙酸式磷酸酯，需要的話，混合物可被分離，例如，可按上面文獻(xiàn)描述的方法分級結(jié)晶它們的鋇鹽和類似鹽。根據(jù)上述反應(yīng)得到的單和雙酸式磷酸酯可用作本發(fā)明起始原料。
在有機(jī)多異氰酸酯存在下，加熱酸式磷酸酯，不管有無其他反應(yīng)物如磷酰氯、光氣和類似物，都有可能將分子式為(I)和(II)的酸式磷酸酯轉(zhuǎn)化成含有相應(yīng)的焦磷酸酯和含硫類似物如硫代磷酸酯和焦硫代磷酸酯的產(chǎn)物。如果按下文所述仔細(xì)控制加熱條件，產(chǎn)物為一可長期儲(chǔ)藏而無任何相分離趨勢的均相液體。
在美國專利U.S.4,258,169、Re.31,703和日本專利JP618469的公開內(nèi)容之前，存在一些可能導(dǎo)致形成相穩(wěn)定產(chǎn)物的條件這一結(jié)果是出人意料的。先前預(yù)測分子式為(I)或(II)的酸式磷酸酯和有機(jī)異氰酸酯可能按下述方程進(jìn)行反應(yīng)，其中R如上所述，R代表有機(jī)異氰酸酯的殘基，從簡單性考慮，后者表示為單體形式
認(rèn)為反應(yīng)將形成預(yù)期的焦磷酸酯以及一些多磷酸酯(如果有單酯存在)。反應(yīng)同時(shí)預(yù)期會(huì)形成相應(yīng)于起始異氰酸酯的胺(IV)中間體。胺(IV)預(yù)期會(huì)立即與額外的異氰酸酯反應(yīng)形成尿素。如果用的是多異氰酸酯的話，會(huì)形成聚脲，正常情況下，它應(yīng)不溶于反應(yīng)的產(chǎn)物，要么立即要么放置一段時(shí)間后會(huì)以固體形式分離開來。
在溫度低于60℃時(shí)，酸式磷酸酯(I)或(II)與有機(jī)多異氰酸酯反應(yīng)，確實(shí)出現(xiàn)了上述情況。但如果反應(yīng)溫度高于上述溫度而低于190℃時(shí)，發(fā)現(xiàn)降至室溫(15-25℃)時(shí)，即使長時(shí)間放置也不沉積出固體產(chǎn)物。
然而，反應(yīng)溫度并非唯一重要的因素。加熱時(shí)間也很重要，通常為確保反應(yīng)產(chǎn)物的相穩(wěn)定性的改善，反應(yīng)溫度越高，加熱的時(shí)間就越短。例如，甚至當(dāng)反應(yīng)溫度低至60℃時(shí)，加熱時(shí)間也有限制，超過時(shí)間的進(jìn)一步加熱會(huì)導(dǎo)致焦磷酸酯轉(zhuǎn)化為那些確信是較高聚磷酸酯的化合物。當(dāng)后者在反應(yīng)產(chǎn)物中占有的部分達(dá)到足夠高的水平時(shí)，隨后冷卻反應(yīng)產(chǎn)物，聚磷酸酯通常以一與多異氰酸酯不混溶的液層形式分離出來。進(jìn)一步說，要無上面所說的焦磷酸酯的轉(zhuǎn)化，越高的反應(yīng)溫度，酸式磷酸酯和多異氰酸酯反應(yīng)允許的時(shí)間就越短。
當(dāng)溫度低于上面所提的最小值，或者加熱時(shí)間超過了可得到均相液體產(chǎn)物的時(shí)間時(shí)，相分離所得到產(chǎn)物的完整化學(xué)組成并未精確知道，但這對理解本發(fā)明并不很重要。上述討論只作為解釋而已，它可理解成無論上面所提到的副產(chǎn)物得到確證與否，本發(fā)明的范圍和意義不限于這些情況。
上面所述的該方法的時(shí)間和溫度可隨特定的酸式磷酸酯和多異氰酸酯以及所用酸式磷酸酯濃度的不同而改變。某一具體情況下的合適時(shí)間很容易通過試驗(yàn)來確定。通常反應(yīng)時(shí)間可從60℃時(shí)的幾小時(shí)下降到溫度范圍頂值(190℃)時(shí)的一分鐘或更短。如前所述，所用溫度越高，反應(yīng)時(shí)間應(yīng)越短，以免產(chǎn)生不利結(jié)果。
根據(jù)本發(fā)明，將酸式磷酸酯和有機(jī)多異氰酸酯混在一起的方式在一定程度上會(huì)影響生產(chǎn)相穩(wěn)定組合物的能力。許多情況下是以常規(guī)方式，在室溫下將兩反應(yīng)物混在一起，然后在上述溫度范圍內(nèi)加熱混合物，加熱時(shí)間范圍是根據(jù)在選擇反應(yīng)溫度下得到了預(yù)期效果所決定的。但優(yōu)選先將多異氰酸酯預(yù)熱到所選的反應(yīng)溫度，然后往預(yù)熱的多異氰酸酯中加入酸式磷酸酯。操作分批進(jìn)行時(shí)，可采取一次性進(jìn)料加入方式或一段時(shí)間內(nèi)的緩慢加入方式。
本發(fā)明方法也可采取連續(xù)方式實(shí)施，多異氰酸酯(優(yōu)選預(yù)熱過的)和酸式磷酸酯流經(jīng)一加熱區(qū)域，加熱區(qū)域保持如前確定了范圍的溫度。調(diào)整通過加熱區(qū)域的混合物的流速以使其在混合區(qū)的停留時(shí)間與選擇的反應(yīng)時(shí)間對應(yīng)。各種常規(guī)裝置可用于此目的。一種特別有用的裝置是在其中將待加熱的混合物以薄膜的形式遍布于加熱器的壁上。這種裝置典型的實(shí)例如美國專利U.S.No.2,927,634中所說明的。在另一實(shí)施方案中，多異氰酸酯(優(yōu)選預(yù)熱過的)和酸式磷酸酯連續(xù)地以一合適的比例進(jìn)料到一攪拌反應(yīng)器中，反應(yīng)器中反應(yīng)物保持在所需溫度。反應(yīng)混合物以與新反應(yīng)劑加入的相同速率從反應(yīng)器中放出，控制加入和放出的物料的時(shí)機(jī)以保證在反應(yīng)器中混合物的停留時(shí)間與選擇的反應(yīng)時(shí)間一致。在制備混合物時(shí)，二氧化碳被連續(xù)地放出。
不論本發(fā)明方法是以分批還是以連續(xù)方式進(jìn)行，都希望反應(yīng)在無氧和無濕氣下進(jìn)行，即與通常處理多異氰酸酯操作一樣，在惰性氣體如氮?dú)庀逻M(jìn)行。這樣可能需要例如惰性氣體環(huán)境或用惰性氣體吹氣。因而，不論反應(yīng)是在氮?dú)庵谢蚩諝庵羞M(jìn)行，情況都是最后混合物被主要含放出的二氧化碳的溶解氣體所飽和。然而，如果用氮?dú)獯禋?，混合物將主要含氮?dú)?，因?yàn)榈獨(dú)獍讯喈惽杷狨ズ退崾搅姿狨シ磻?yīng)放出的二氧化碳?xì)怏w趕走了。在某些實(shí)施方案中，少量其他氣體也有可能存在。
本發(fā)明方法中所用的多異氰酸酯和酸式磷酸酯(I)和(II)的比例可在較大范圍內(nèi)改變，但采用相對于100份重的多異氰酸酯1到20份重的酸式磷酸酯是有利的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，酸式磷酸酯的用量按根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的多異氰酸酯組合物中含從0.1、優(yōu)選為從3，到15、優(yōu)選到10、最優(yōu)選到8重量百分比的酸式磷酸酯來確定。
本發(fā)明方法中用的多異氰酸酯可為每分子中含至少兩個(gè)異氰酸酯基的任何有機(jī)多異氰酸酯。有機(jī)多異氰酸酯的例子有二苯基甲烷二異氰酸酯、間-和對-亞苯基二異氰酸酯、氯亞苯基二異氰酸酯、α，α-亞二甲苯基二異氰酸酯、2，4-和2，6-亞甲苯基二異氰酸酯和可以購買得到的上述后兩種異構(gòu)體的混合物，包括三苯基甲烷三異氰酸酯，4，4-二異氰酸根合二苯基醚和多亞甲基多苯基多異氰酸酯。后一種多異氰酸酯為含25到90重量百分比亞甲基雙(苯基異氰酸酯)的混合物，混合物其余部分是官能度大于2.0的多亞甲基多苯基多異氰酸酯。這些多異氰酸酯和其制備方法都是本領(lǐng)域中已知的，例如參見美國專利U.S.Nos.2,683,730；2,950,263；3,12,008和3,097,191。
后面的這些多異氰酸酯也可以各種改性形式得到。一種是含多亞甲基多苯基多異氰酸酯的原料，它已經(jīng)過溫度范圍為150℃到300℃熱處理，直至其粘度(25℃)增至范圍在800到1500厘泊(cps)間的一個(gè)值。另一種改性形式是根據(jù)美國專利U.S.No.3,793,362，用少量的環(huán)氧化物處理過的多亞甲基多苯基多異氰酸酯，這種處理用于降低它的酸度。多亞甲基多苯基多異氰酸酯也可以預(yù)聚物和準(zhǔn)預(yù)聚物形式使用，即多異氰酸酯與少量多元醇反應(yīng)所得的產(chǎn)物，也可以按本領(lǐng)域中已知的方法與一元醇反應(yīng)來部分封端的多異氰酸酯的形式使用。碳化二亞胺改性的甲烷二苯基二異氰酸酯也可被使用。
本發(fā)明方法優(yōu)選使用多亞甲基多苯基多異氰酸酯。特別優(yōu)選使用的多亞甲基多苯基多異氰酸酯中含35到65重量百分比的亞甲基雙(苯基異氰酸酯)。也優(yōu)選使用粘度低于500厘泊(cps)，較優(yōu)選為低于300cps，最優(yōu)選為低于200cps的多異氰酸酯。
本發(fā)明方法可以使用分子式為(I)和(II)的任何酸式磷酸酯，但優(yōu)選式中的R代表烷基或鏈烯基，X代表0；特別是R代表含8到18個(gè)碳的烷基或鏈烯基和X代表0的具有易得和便宜優(yōu)越性的酸式磷酸酯。特別優(yōu)選使用選自含C8到C18烷基的磷酸單和雙酯及其混合物。
就相分離而言，按上述方法(該方法在US4258169和Re.31703中有更詳細(xì)的描述，這兩篇文獻(xiàn)通過引用全部并入本文)可得到的液態(tài)多異氰酸酯組合物通常比那些未經(jīng)過這種方式處理的多異氰酸酯/磷酸酯混合物儲(chǔ)藏更加穩(wěn)定，但其從產(chǎn)生二氧化碳方面來說，穩(wěn)定性仍比按本發(fā)明方法制備的混合物要差。本發(fā)明特別是針對二氧化碳影響穩(wěn)定儲(chǔ)藏這方面的。
本發(fā)明的第二步非常有效地改善了與產(chǎn)生二氧化碳相關(guān)的穩(wěn)定性，即將混合物在足以除去至少一部分溶解氣體的負(fù)壓下處理。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，負(fù)壓為足以除去至少10％溶解氣體的真空，較優(yōu)選的至少為95％，最優(yōu)選的至少為99％。為實(shí)現(xiàn)如此高程度地除去溶解的氣體，優(yōu)選的負(fù)壓化(真空度)低于50毫米汞柱(2英寸汞柱)，較優(yōu)選的為低于10毫米汞柱(0.4英寸汞柱)。抽真空處理的有效時(shí)間按照施加負(fù)壓以及多異氰酸酯中酸式磷酸酯的濃度而變化。但負(fù)壓化的時(shí)間優(yōu)選至少為15分鐘，較優(yōu)選的為至少30分鐘，最優(yōu)選的為1到3小時(shí)。在一優(yōu)選的實(shí)施方案中，保持壓力低于10毫米汞柱(0.4英寸汞柱)，持續(xù)上述最優(yōu)選的真空化時(shí)間。
實(shí)施負(fù)壓化的裝置包括真空泵、噴射器、吸氣器或其他常規(guī)裝置。
按本發(fā)明方法制備的貯藏穩(wěn)定的多異氰酸酯組合物作為粘結(jié)樹脂，在按本領(lǐng)域中已知方法制備刨花板方面特別有用，這些在上面“背景技術(shù)”部分所引用的文獻(xiàn)中已有敘述。本發(fā)明工藝中所用的這種組合物具有下列優(yōu)點(diǎn)，即可防止刨花板與壓制這種板材時(shí)所用的墊板臺(tái)和壓板臺(tái)的金屬表面之間的相互粘合。對于這種特殊的用處，即作為刨花板的粘結(jié)樹脂，希望但并非必不可少的是，本發(fā)明的多異氰酸酯組合物具有從100到3000厘泊(cps)的粘度范圍，以利于其在生產(chǎn)刨花板的裝置中方便處理。上述范圍的粘度很容易通過使用起始粘度為25cps到1000cps數(shù)量級的多亞甲基多苯基多異氰酸酯并按本發(fā)明方法處理而得到。這也是在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中使用這樣一種多異氰酸酯的另一原因。
在本發(fā)明多異氰酸酯組合物用作制備刨花板的粘結(jié)樹脂時(shí)，在加熱和加壓之前，多異氰酸酯組合物可以水乳液或分散體形式施用在刨花板屑上。為易于其形成，希望使用一種乳化劑或分散劑。如果需要的話，這種試劑可并入到本發(fā)明多異氰酸酯組合物中，以使刨花板生產(chǎn)者無需使用額外的試劑就能制備所需的乳濁液或分散體。這種試劑可為那些本領(lǐng)域已知的、包括陰離子和非離子型在內(nèi)的乳化劑和分散劑。這些試劑例如有，聚氧乙烯和聚氧丙烯醇和兩種或多種的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷及苯乙烯的嵌段共聚物；烷氧基化的烷基酚，如壬基苯氧基聚-(氧乙烯)乙醇；烷氧基化的脂醇，如乙氧基化和丙氧基化的含4到18個(gè)碳原子的脂醇；飽和和不飽和脂肪酸的甘油酯，如硬脂酸、油酸和蓖麻酸的甘油酯；脂肪酸的聚氧化烯酯，如硬脂酸、月桂酸、油酸及類似酸的聚氧化烯酯；脂肪酰胺，如硬脂酸、月桂酸、油酸及類似酸的二鏈烷醇酰胺；以及磺酸鹽、硫酸鹽、羧酸鹽和肌氨酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣和十二烷基硫酸鈉。《化工百科全書(Encyclopedia of ChemicalTechnology)》第二版(Interscience出版社，NewYork 1969)19卷531-554對這些原料有詳盡的說明。但是，如本領(lǐng)域中已知的，最終組合物的長期儲(chǔ)藏穩(wěn)定性可能在某些情況下因特定鹽的存在而被破壞。
含非活潑氫的溶劑或稀釋劑可選擇性地使用。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，這些含非活潑氫的原料包括酯化的多羥基化合物和單羥基化合物。
下面的實(shí)施例描述了使用本發(fā)明的方式和工藝，給出了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的最佳方式。然而，它們并不打算也不應(yīng)該理解成在任何程度上限制本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例1用酸式磷酸單和雙月桂基酯混合物(TRYFAC*5573，Henkel公司產(chǎn)品)作為酸式磷酸酯和多異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)，這種多異氰酸酯為含大約46.5重量百分比的亞甲基(苯基異氰酸酯)的多亞甲基多苯基多異氰酸酯(PAPI*27，Dow公司產(chǎn)品)，并且當(dāng)量為135.5，粘度25℃時(shí)為173cps。起始的多異氰酸酯為900磅，加入到配備有攪拌和氮?dú)鈬娍椎牟讳P鋼反應(yīng)器中。攪拌加熱到80℃，將32.6磅的TRYFAC*5573以5-10分鐘的間隔加入，以控制產(chǎn)生的二氧化碳導(dǎo)致的冒泡。加完TRYFAC*后，反應(yīng)于80℃加熱2小時(shí)。一直可觀察到反應(yīng)混合物的冒泡。反應(yīng)結(jié)束后切斷氮?dú)饬?，施加全真?0-55mmHg，0-2inHg)，溫度保持在80℃，然后將產(chǎn)物冷至室溫。接著切斷真空，放出產(chǎn)物，于43-49℃儲(chǔ)藏在爐中，壓力變化記錄如表1所示。終產(chǎn)物中NCO含量為30.1重量百分比。比較例A為了說明儲(chǔ)藏時(shí)實(shí)施例1的樣品與比較例樣品桶中壓力增加速率的不同，進(jìn)行了下列反應(yīng)，即用相同的制備方法但未經(jīng)歷負(fù)壓化這一步制備比較樣品(比較實(shí)施例A樣品)。
為制備比較實(shí)施例A樣品，將約900磅PAPI*27與3.5重量百分比的TRYFAC*5573在氮?dú)庀掠?0℃加熱2小時(shí)。對產(chǎn)物不施加真空。產(chǎn)物冷卻至室溫，放入一重型標(biāo)準(zhǔn)桶(每平方英寸50磅的壓力標(biāo)準(zhǔn))，進(jìn)行大約12天的正常裝運(yùn)。桶內(nèi)裝有一個(gè)壓力計(jì)。將其放入60℃的爐中進(jìn)行壓力變化研究。一段時(shí)間后壓力變化的結(jié)果記錄在表1中。
-表示沒有取數(shù)據(jù)
權(quán)利要求
1.一種制備液態(tài)的儲(chǔ)藏穩(wěn)定的多異氰酸酯組合物的方法，它包含(1)在60-190℃溫度范圍內(nèi)加熱多異氰酸酯和酸式磷酸酯的混合物一段時(shí)間，以使反應(yīng)混合物冷卻至室溫后無相分離現(xiàn)象發(fā)生，反應(yīng)混合物中含有溶解的氣體；和(2)將混合物置于足以除去至少一部分溶解氣體的負(fù)壓下。
2.權(quán)利要求1所要求的方法，其中負(fù)壓小于50毫米汞柱。
3.權(quán)利要求2所要求的方法，其中至少95％溶解氣體被除去。
4.權(quán)利要求1所要求的方法，其中負(fù)壓小于10毫米汞柱。
5.權(quán)利要求4所要求的方法，其中至少99％溶解氣體被除去。
6.權(quán)利要求1所要求的方法，其中有機(jī)多異氰酸酯是多亞甲基多苯基多異氰酸酯，酸式磷酸酯選自含C8到C18烷基的磷酸單和雙烷基酯及其混合物。
7.權(quán)利要求6所要求的方法，其中酸式磷酸酯選自酸式磷酸月桂基酯、磷酸十三烷基酯、磷酸癸基酯及其混合物。
8.權(quán)利要求6所要求的方法，其中酸式磷酸酯存在量為3到10重量百分比。
9.權(quán)利要求1所要求的方法，其中多異氰酸酯為粘度小于500厘泊的多苯基多亞甲基多異氰酸酯。
10.在制備儲(chǔ)藏穩(wěn)定的液態(tài)多異氰酸酯組合物方法中，組合物中含有原位形成的剝離劑，該方法包括在60到190℃的溫度范圍內(nèi)加熱一混合物，此混合物含有有機(jī)多異氰酸酯和相對于100份重的多異氰酸酯1到20份重的一種具有下列分子式的酸式磷酸酯化合物
也可為兩種或多種酸式磷酸酯的混合物，R獨(dú)立地從下列基團(tuán)中選擇含至少3個(gè)碳原子的烷基，含至少三個(gè)碳原子的鏈烯基，芳基，被至少一個(gè)烷基取代的芳基，被至少一個(gè)酰氧基取代的烷基，其中酰基為至少含2個(gè)碳原子的脂族單羧酸的殘基，和
其中R1從下列基團(tuán)中選擇烷基，芳基和被至少一個(gè)烷基取代的芳基，A和B中一個(gè)代表氫，另一個(gè)從氫、甲基、氯甲基、2，2，2-三氯乙基中選擇；X為氧和硫中選擇的硫?qū)僭兀籱為平均值為1到25的一個(gè)數(shù)；加熱一段時(shí)間以使冷卻反應(yīng)混合物至室溫時(shí)無相分離現(xiàn)象發(fā)生；混合物中含溶解的氣體；該方法的改進(jìn)包括將反應(yīng)混合物置于足以除去至少一部分溶解氣體的負(fù)壓下這一步驟。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備含有有機(jī)多異氰酸酯和酸式磷酸酯的、儲(chǔ)藏穩(wěn)定的液態(tài)混合物的方法。此方法包括下列步驟:(1)在60—190℃溫度范圍內(nèi)加熱多異氰酸酯和酸式磷酸酯的混合物一段時(shí)間,以使冷卻反應(yīng)混合物至室溫時(shí)無相分離現(xiàn)象發(fā)生,反應(yīng)混合物中含溶解的氣體;(2)將混合物置于足以除去至少一部分溶解氣體的負(fù)壓下。負(fù)壓化之后能有意義地減緩二氧化碳釋放的速率,因而比未經(jīng)負(fù)壓化處理而得到的產(chǎn)物具有更長的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性,這是因?yàn)樗鼫p少了由于容器增壓帶來的問題。
文檔編號(hào)C08G18/00GK1181765SQ96193363
公開日1998年5月13日 申請日期1996年3月26日 優(yōu)先權(quán)日1995年4月17日
發(fā)明者S·B·勞溫克羅恩, D·M·福倫斯, D·P·馬通 申請人:陶氏化學(xué)公司