專利名稱：同時進(jìn)行的環(huán)氧化作用及催化劑殘余物提取的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到環(huán)氧化含二烯的聚合物并除去其中的氫化催化劑殘余物的方法。更明確地，本發(fā)明涉及到對已被部分氫化的、陰離子聚合的、含二烯的聚合物同時進(jìn)行環(huán)氧化并從中提取氫化催化劑殘余物的方法。
采用目前技術(shù)上任何已知的幾種氫化途徑中的一種已經(jīng)完成了共軛二烯聚合物的氫化或選擇性氫化。例如，采用例如在美國專利說明書編號3,494,942；3,634,594；3,670,054；3,700,633和Re.27,145中介紹的那些方法已經(jīng)完成了氫化反應(yīng)。目前技術(shù)上已經(jīng)知道的用于氫化含有烯不飽和鍵的聚合物和用于氫化或選擇性氫化含有芳香或烯不飽和鍵的聚合物的這些方法包括采用一種適當(dāng)?shù)拇呋瘎?，特別是包含VIII族金屬的催化劑或催化劑前體。
在前面專利介紹的方法中，催化劑是通過結(jié)合一種VIII族金屬，特別是鎳或鈷的化合物與一種適當(dāng)?shù)倪€原劑例如烷基鋁來制備的。同樣，當(dāng)烷基鋁是優(yōu)選的還原劑時，在目前的技術(shù)中知道元素周期表的I-A、II-A和III-B族金屬，特別是鋰、鎂和鋁的烷基化物和氫化物是有效的還原劑。一般，VIII族金屬化合物是以濃度足以保證I-A、II-A和/或III-B族金屬與VIII族金屬的比例是在從0.1/1到20/1，優(yōu)選地從1/1到10/1的范圍內(nèi)與I-A、II-A或III-B族金屬烷基化物或氫化物結(jié)合的。正如前面專利說明書中表明的，在催化劑被加入到氫化反應(yīng)器之前，氫化催化劑一般是在一適當(dāng)?shù)娜軇┗蛳♂寗┲性趶?0℃到60℃的溫度范圍內(nèi)，通過結(jié)合VIII族金屬化合物和還原劑來制備的。
含二烯聚合物的環(huán)氧化是已知的，并且已經(jīng)知道通過通常已知的方法，例如與可預(yù)先形成或原位形成的有機(jī)過酸的反應(yīng)，可以進(jìn)行環(huán)氧化。適當(dāng)?shù)囊阎A(yù)先形成的過酸包括但不被限定于過乙酸、過甲酸和過苯甲酸。在過渡金屬例如Mo、W、Cr、V、Mn和Ag存在下，通過用氫過氧化物處理聚合物也可以完成環(huán)氧化。在四氰基乙烯的存在下，以氧氣(O2)直接氧化烯不飽和鍵也可以產(chǎn)生環(huán)氧官能團(tuán)。
至此，作為獨(dú)立的反應(yīng)步并在獨(dú)立的反應(yīng)器中已進(jìn)行了這兩個操作步。這兩個操作步已被分開的原因在于(1)它們典型的是依次進(jìn)行的，和(2)它們需要不同的原料和操作條件。非常有利的是提供一種操作，其中這兩個步驟被結(jié)合在一起，這樣可以采用同樣的反應(yīng)器，可以降低原料，即溶劑和氧化劑、環(huán)氧化劑和中和劑的使用，并且可以減少總的批料循環(huán)時間和操作設(shè)備。
本發(fā)明提供了一種通過采用VIII族催化劑用于已被部分氫化的、陰離子聚合的含二烯的聚合物(它可含有乙烯基芳香烴)的同時進(jìn)行環(huán)氧化并從中提取催化劑殘余物的方法，它包括下面的步驟(a)將一含有催化劑殘余物的含有二烯的聚合物(有或沒有聚苯乙烯)膠漿加入到反應(yīng)器中，(b)加熱該聚合物膠漿到從25到65℃范圍內(nèi)的溫度，(c)用一堿溶劑接觸該聚合物膠漿，(d)用一過酸溶劑接觸該聚合物膠漿，(e)在從25到65℃范圍內(nèi)的溫度下，混合該聚合物、堿和酸到從1/2到3小時的范圍內(nèi)，(f)當(dāng)繼續(xù)混合時，任選地加入足夠量的其它堿溶液以中和過量的酸，(g)當(dāng)繼續(xù)混合時，加入足夠量的水，這樣使得水/有機(jī)相的重量比是在從0.2∶1到1∶1的范圍內(nèi)，(h)使各相沉降至少5到90分鐘，(i)從反應(yīng)器中除去水相，(j)任選地重復(fù)步驟(g)、(h)和(i)直到保留在聚合物溶液中的金屬和離子型催化劑殘余物中的至少一種小于10ppm，優(yōu)選地小10ppm的Ni(基于溶液)和小于10ppm的鋁(基于溶液)，(k)從反應(yīng)器中移出聚合物膠漿并除去溶劑以復(fù)原環(huán)氧化的聚合物。
在這里使用的優(yōu)選的堿是從包括I族堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽的種類中選出的。優(yōu)選的過酸為過乙酸。優(yōu)選的聚合物為共軛二烯，特別是丁二烯和異戊二烯的共聚物。優(yōu)選的聚合物可含有乙烯基芳香烴。
正如廣為人知的，同時含有芳香和烯不飽和鍵的聚合物可以通過一種或多種多烯，特別是二烯，它們本身共聚合或與一種或多種鏈烯基芳香烴單體共聚合來制備。這些共聚物顯然可以是無規(guī)的、標(biāo)記的、接枝的、嵌段的或這些的結(jié)合以及線型的、星型的或放射狀的。
這些含有烯不飽和鍵或同時含有芳香和烯不飽和鍵的聚合物可以采用陰離子引發(fā)劑或聚合反應(yīng)催化劑來制備。這些聚合物可以采用本體、溶液或乳液技術(shù)制備。在任何情況下，至少含有烯不飽和鍵的聚合物一般可以以固體例如顆粒、粉末、片、熔體等等被回收。顯然，可以從幾個商家以商品形式獲得含有烯不飽和鍵的聚合物和同時含有芳香和烯不飽和鍵的聚合物。
一般，當(dāng)采用溶液陰離子技術(shù)時，通過接觸單體或被同時或分步聚合的單體混合物與陰離子聚合反應(yīng)引發(fā)劑，例如I-A族金屬、它們的烷基化物、酰胺化物、硅烷醇鹽、萘基金屬、聯(lián)苯基和蒽基的衍身物來制備共軛二烯聚合物和共軛二烯和鏈烯基芳香烴的共聚物。優(yōu)選的是在一適當(dāng)溶劑中在從-150℃到300℃范圍內(nèi)的溫度下，優(yōu)選地在從0℃到100℃范圍內(nèi)的溫度下，采用一種有機(jī)堿金屬(例如鈉或鉀)化合物。特別有效的陰離子聚合反應(yīng)引發(fā)劑為有機(jī)鋰化合物，它具有通式RLin其中R為具有從1到20個碳原子的脂肪、脂環(huán)、芳香或烷基取代的芳香烴基；并且n為1到4的整數(shù)。
可以陰離子聚合的共軛二烯包括含有4到12個碳原子的那些共軛二烯，例如1，3-丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3，4-二甲基-1，3-己二烯和4，5-二乙基-1，3-辛二烯。含有4到8個碳原子的共軛二烯在用于這些聚合物中是優(yōu)選的?？杀还簿酆系逆溝┗枷銦N包括乙烯基芳基化合物，例如苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、烷氧基取代的苯乙烯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、乙烯基萘和烷基取代的乙烯基萘。
一般，可以采用被用于制備這些聚合物的目前技術(shù)上已知的任何溶劑。那么，適當(dāng)?shù)娜軇┌ㄖ辨満椭ф湡N，例如戊烷、己烷、庚烷和辛烷，以及它們的烷基取代的衍生物；脂環(huán)烴，例如環(huán)戊烷、環(huán)己烷和環(huán)庚烷以及它們的烷基取代衍生物；芳香烴和烷基取代的芳香烴，例如苯、萘、甲苯和二甲苯；氫化的芳香烴，例如四氫萘、和十氫萘；線型和環(huán)狀醚，例如甲醚、甲基乙基醚、乙醚和四氫呋喃。
可用于本發(fā)明的共軛二烯聚合物和共軛二烯-鏈烯基芳香共聚物包括在美國專利說明書編號3,135,716；3,150,209；3,496,154；3,498,960；4,145,298和4,238,202中介紹的那些共聚物。可用于本發(fā)明的共軛二烯-鏈烯基芳香烴共聚物也包括嵌段共聚物，例如被介紹在美國專利說明書編號3,231,635；3,265,765和3,322,856中介紹的那些。
一般，可用于本發(fā)明的線型或支鏈型嵌段共聚物包括可用下面通式表示的那些Az-(B-A)y-Bx其中A為主要含有單鏈烯基芳香烴單體單元的線型或支化的聚合物嵌段；B為主要含有共軛二烯單體單元的線型或支化的聚合物嵌段；x和z彼此無關(guān)地為等于0或1的數(shù)；y為在0到大約15范圍內(nèi)的一個整數(shù)，并且x+y+z的總數(shù)≥2。
可根據(jù)本發(fā)明被處理的聚合物也包括偶聯(lián)的和放射狀的嵌段共聚物，例如在美國專利說明書編號4,033,888；4,077,893；4,141,847；4,391,949和4,444,953中介紹的那些。
在制備上面介紹的所有聚合物時，優(yōu)選地通過采用氫氣代替常規(guī)采用的醇終止劑，聚合反應(yīng)被終止。該方法在美國專利說明書編號5,143,990中有詳細(xì)介紹。
根據(jù)本發(fā)明方法處理的聚合物為氫化的共軛二烯聚合物。如果二烯與乙烯基芳香烴以無規(guī)或嵌段方式共聚合，氫化過程將選擇性地氫化二烯而不氫化鏈烯基芳香烴到任何程度。大于50％的氫化百分?jǐn)?shù)是容易獲得的，但已經(jīng)發(fā)現(xiàn)也可以達(dá)到大于95％和98％的氫化百分?jǐn)?shù)。
一般，在一適當(dāng)?shù)娜軇┲性趶?℃到120℃，優(yōu)選地從60℃到90℃范圍內(nèi)的溫度下，并且在從1磅/英寸2(6.9KPa，表壓，下同)到1200磅/英寸2(8274KPa)，優(yōu)選地從500到800磅/英寸2(3447到5516KPa)范圍內(nèi)的氫氣分壓下進(jìn)行氫化反應(yīng)。鎳是優(yōu)選的VIII族金屬，因?yàn)樗阋瞬⑶铱梢愿呋钚詺浠抖喂簿畚锏亩┎糠侄粴浠郾揭蚁╂湽?jié)。三烷基鋁，特別是三乙基鋁是優(yōu)選的還原劑，因?yàn)樗鼈儺a(chǎn)生了完全溶解的均相催化劑溶液。含有鎳和鋁的催化劑溶液被加入到聚合物溶液中(聚合物溶液通常被表示為聚合物膠漿-它可以含有溶解或懸浮在溶劑中的從15到30wt％的聚合物)以達(dá)到1到200ppm的鎳濃度。在氫化條件下的接觸一般持續(xù)從30到360分鐘范圍內(nèi)的時間。氫化反應(yīng)的適當(dāng)溶劑尤其還包括正戊烷、正庚烷、四氫呋喃、環(huán)己烷、甲苯、己烷和苯。
在制備最終環(huán)氧化聚合物時，正是在這時本發(fā)明的過程開始了。該聚合物膠漿含有相當(dāng)高濃度的催化劑殘余物，即大約不超過200ppm的鎳和210ppm的鋁和不超過1000ppm的鋰。在這時，這些污染物通常以單獨(dú)的步驟被除去，其中聚合物膠漿是用含水硫酸、磷酸或其它酸以及氧氣來處理。該處理重復(fù)數(shù)次直到催化劑殘余物的水平降到可以接收的水平，例如小于10ppm的鎳和小于10ppm的鋁以及小于10ppm的鋰。然后，聚合物膠漿被中和，典型地用氨或I族堿金屬的氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽中和，然后用水洗。
在目前的技術(shù)中,聚合物接著被環(huán)氧化。環(huán)氧化二烯聚合物的例子和生產(chǎn)它們的方法在美國專利說明書編號5,229,464和5,247,026中可找到。根據(jù)上面兩篇專利制備的環(huán)氧化聚合物也可由本發(fā)明的方法來制備。
根據(jù)本發(fā)明，環(huán)氧化和催化劑殘余物的提取步是同時進(jìn)行的。陰離子聚合的、被氫化的、含二烯的聚合物以聚合物膠漿的形式被加入到反應(yīng)器中并且被加熱到從25到65℃的溫度。在那里聚合物膠漿與一堿溶液和一過酸溶液相接觸，并且這三種組份在從25到65℃的溫度下被一起混合1/2到3小時的時間范圍。任選地，當(dāng)繼續(xù)混合時，加入足夠的另外的堿溶液以中和過量的酸。接著，當(dāng)繼續(xù)混合以防止形成乳液時，加入足夠量的水，這樣水/有機(jī)相的體積比是從0.2∶1到1∶1。然后，使各相沉降5到90分鐘，并從反應(yīng)器中除去水相?？赡艿氖羌尤胨?、使各相沉降并除去水相的步驟必須重復(fù)至少一次并且優(yōu)選地四次，以降低催化劑殘余物的含量到優(yōu)選的所需的水平，即小于10ppm的鎳和小于10ppm的鋁、小于10ppm的鋰、小于10ppm的鈉，并且希望的是在傾出的洗滌水中獲得從100到200μmho/cm或更小的總導(dǎo)電率。優(yōu)選的是制備具有最低金屬濃度和最小導(dǎo)電率的環(huán)氧化的聚合物膠漿。最后，從反應(yīng)器中移出聚合物膠漿并從聚合物膠漿中除去溶劑以回收環(huán)氧化聚合物，該聚合物在視覺上是吸引人的并且含有最少量的難處理的雜質(zhì)。
可用于本發(fā)明的過程中適當(dāng)?shù)膲A溶液包括氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉和類似的I族堿金屬類似物。氫氧化鈉是優(yōu)選的，因?yàn)樗子讷@得、起作用并且便宜。過酸是通過氧化有機(jī)酸制備的氫過氧化物的衍生物。可用于本發(fā)明的適當(dāng)?shù)倪^酸包括過乙酸、過甲酸和過苯甲酸。由于它的反應(yīng)性、中等的蒸汽壓，并且因?yàn)樗姆磻?yīng)副產(chǎn)物，乙酸，易于從聚合物中除去，過乙酸是優(yōu)選的。
重要的是在指定的溫度下將聚合物膠漿、堿溶液和過酸混合在一起，以抑制不需要的副反應(yīng)，包括過氧化物劇烈的分解?；旌蠒r間是重要的以達(dá)到兩相緊密的接觸來幫助環(huán)氧化反應(yīng)。水相對有機(jī)相的體積比的范圍是重要的，以避免乳化并仍同時提取有機(jī)和無機(jī)雜質(zhì)。應(yīng)使各相沉降到指定的時間范圍，因?yàn)闄z測兩相之間的界面需要好的相分離。堿溶液的加入和定量都是重要的，以中和過酸溶液中的硫酸，這樣不需要的聚合物的交聯(lián)被避免，并且緩沖混合物，這樣不需要的副反應(yīng)被減少。
作為優(yōu)選的具體實(shí)施方案，下面是用于環(huán)氧化載有鎳的聚合物膠漿的過程鎳的提取和環(huán)氧化將載有鎳的聚合物前體膠漿加入到反應(yīng)器中開動攪拌器并固定速度至20到60轉(zhuǎn)/分鐘加熱反應(yīng)器內(nèi)容物到50℃的溫度。加入用于中和過酸試樣中的硫酸的第一份(通常小于1/2)堿溶液在大約15到90分鐘內(nèi)加入第一個1/2的過乙酸溶液以控制反應(yīng)溫度加入用于中和硫酸并部分中和乙酸的堿溶液的剩余部分在大約15分鐘內(nèi)加入第二個1/2的過乙酸溶液以控制反應(yīng)溫度在50℃溫度下保持反應(yīng)1.0到2.5小時從反應(yīng)器取樣以跟蹤環(huán)氧化反應(yīng)的程度中和反應(yīng)-任選的在已經(jīng)達(dá)到環(huán)氧化的目標(biāo)水平后保持?jǐn)嚢杵髟谒俣?0到60轉(zhuǎn)/分鐘下轉(zhuǎn)動加入用來中和乙酸的堿溶液(約過量5％摩爾)加入去離子水以使水/有機(jī)相體積比到1∶1，優(yōu)選地到0.4∶1保持混合30分鐘關(guān)閉攪拌器為使相分離好，使它沉降60分鐘，可能更長從反應(yīng)器中除去水相(底部的相)水洗至少三(3)次加入去離子水以使水/有機(jī)相的體積比為0.4∶1到1∶1開動攪拌器并固定速度為20到60轉(zhuǎn)/分鐘為使相分離好，保持混合30分鐘，可能更長關(guān)閉攪拌器使它沉降20到30分鐘從反應(yīng)器中除去水相(底部的相)對水相取樣，如果鎳含量大于10ppm或?qū)щ娐蚀笥?00μmho/cm，再次洗滌加入抗氧劑加入抗氧劑/環(huán)己烷溶液開動攪拌器并固定速度為20到60轉(zhuǎn)/分鐘保持混合30分鐘關(guān)閉攪拌器從反應(yīng)器移出聚合物膠漿并除去溶劑下面的實(shí)施例說明本發(fā)明實(shí)施例實(shí)施例1-具有中和反應(yīng)的星型聚合物-EP-0244
將含有30wt％的星型聚合物、10wt％的乙醚和剩余部分的環(huán)己烷和鎳/鋁催化劑(以20ppm鎳)的1550克聚合物膠漿加入到5000毫升隔板式燒瓶中。星型聚合物是由用二乙烯基苯偶聯(lián)的聚異戊二烯-聚丁二烯分支(arm)組成的。在氫化之前，未偶聯(lián)和偶聯(lián)的聚合物的分子量分別為5430和56,900g/mol(通過凝膠滲透色譜儀(GPC)測定)。在氫化之前聚合物的組成為16wt％的異戊二烯、78wt％的丁二烯和6wt％的二乙烯基苯。部分氫化的聚合物中的剩余烯基不飽和鍵為1.26毫當(dāng)量/克，它是通過核磁共振(NMR)光譜儀測定的。然后加熱已含有抗氧劑的聚合物膠漿至50℃。通過旋轉(zhuǎn)軸上的錨式攪拌葉達(dá)到混合。將6克7.9％的氫氧化鈉水溶液加入聚合物膠漿中。
然后，將29克過乙酸溶液滴加到該混合物中以控制燒瓶內(nèi)容物的溫度。過乙酸溶液是由35wt％的過乙酸、39wt％的乙酸、1wt％的硫酸、5wt％的過氧化氫和20wt％的水組成(它是由商家提供的)?；旌衔锲鹋莶⑶曳艧?，因此停止加熱并吹入氮?dú)庖员３譁囟群愣āｉ_始為淺黑色(half black)的膠漿變成灰色。
在加入過乙酸溶液結(jié)束后，將5.5克同樣的氫氧化鈉溶液加入到混合物中。然后，將29克過乙酸溶液滴加到混合物中并重復(fù)進(jìn)行的過程以保持溫度。這一步加入的過乙酸溶液的總量為58克。
在所有的混合物已反應(yīng)大約1小時后，停止加熱并冷卻混合物。停止混合并將1970克1.37wt％的氫氧化鈉水溶液加入到燒瓶中以同時中和過量的酸并加入所需的水來達(dá)到有機(jī)和水相的體積比為1∶1。在混合30分鐘并停止攪拌后，在2分鐘內(nèi)各相分離。17小時后(一個晚上)，除去水相并分析pH(12.5)和導(dǎo)電率(22.5mho/cm)。水洗步進(jìn)行5次，隨之導(dǎo)電率降低到687、175、140、124和106μho/cm。最終洗滌水的pH為7。然后，從燒瓶中移出聚合物并且通過真空蒸餾除去溶劑。
最終環(huán)氧化的聚合物具有環(huán)氧基含量為每克聚合物0.40毫當(dāng)量環(huán)氧基。聚合物膠漿含有6ppm鎳、7ppm鋁和95ppm鈉。干燥的聚合物是透明、半透明的并且視覺上是吸引人的，表明了很少無機(jī)雜質(zhì)存在。實(shí)施例2-具有中和反應(yīng)的星型聚合物-EP-0245
以1550克30％固含量的同樣聚合物的聚合物膠漿重復(fù)實(shí)施例1的過程。加入10.75克1當(dāng)量的氫氧化鈉溶液，接著滴加58克過乙酸溶液。在這一步結(jié)束后，加入11克1當(dāng)量的氫氧化鈉溶液并滴加58克過乙酸。使各組份反應(yīng)1小時，然后冷卻燒瓶及其內(nèi)容物。
然后，將108克50％的氫氧化鈉溶液和1246克水加入到燒瓶中并混合30分鐘。14小時(一個晚上)后，該混合物沉降為兩相。除去水相并與1940克水混合30分鐘。使各相沉降60分鐘然后分離。重復(fù)水洗步四次，隨之每次的導(dǎo)電率降到333、115、109和53μho/cm。最終洗滌水的pH為7。從燒瓶中移出聚合物膠漿并從聚合物中除去溶劑。最終聚合物具有環(huán)氧基含量為每克聚合物0.87毫當(dāng)量環(huán)氧基。實(shí)施例3-不進(jìn)行中和作用的帶有伯羥基的線型聚合物-EP-0358將含有22.4wt％的聚合物、6wt％的乙醚和剩余量的環(huán)己烷以及鎳/鋁催化劑殘余物的703克聚合物膠漿加入到2000毫升隔板式燒瓶中。聚合物是由以環(huán)氧乙烷封端的、用醇終止的并且殘留在聚丁二烯區(qū)域中的烯基被部分氫化到飽和狀態(tài)的聚異戊二烯-共聚丁二烯/共聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段組成的。在氫化之前聚合物的總分子量(通過GPC測定)和組成(通過NMR測定)分別為6140克/摩爾、39wt％的異戊二烯、21wt％的丁二烯和40wt％的苯乙烯。聚合物中殘余的烯不飽和鍵(主要為1，4-異戊二烯鏈節(jié))為由NMR測得的1.7毫當(dāng)量/克。膠漿含有26ppm的鎳、26ppm的鋁、310ppm的鋰并且不含鈉(通過等離子體槍和原子吸收分析)。
混合聚合物膠漿(無抗氧劑)并加熱到43℃。將0.69克50wt％的氫氧化鈉加入到該膠漿中。當(dāng)緩慢滴加用于實(shí)施例1中的28.2克過乙酸試樣時，混合溶液的溫度達(dá)到55℃。溶液的顏色由黑變灰。加入第二批用量7.3克的50wt％氫氧化鈉，接著滴加28.2克過乙酸試樣。在50-53℃下使各組份反應(yīng)1小時，然后冷卻燒瓶及其內(nèi)容物至室溫以終止反應(yīng)。當(dāng)混合器停止，水相和有機(jī)相分離時，聚合物溶液為半透明的并且無黑、灰或綠色。
加入365克去離子水并與燒瓶的內(nèi)容物混合30分鐘。沉降30分鐘后，從燒瓶的底部倒去酸性的水相。以這種方式使聚合物膠漿與同樣用量的水接觸5次或更多次；廢水在燒瓶外被中和。每一次接觸時廢水的pH和導(dǎo)電率數(shù)值分別為4.0、3.5、3.5、4.0、5.0、6.0和12000、1940、565、350、35和120μho/cm。環(huán)氧化的聚合物膠漿含有小于0.3ppm的鎳、1.6ppm的鋁、0.2ppm的鋰和1.8ppm的鈉。聚合物膠漿與抗氧劑混合，從燒瓶中移出并真空干燥以回收聚合物。
最終純凈的環(huán)氧化聚合物具有環(huán)氧基含量為每克聚合物1.5毫當(dāng)量的環(huán)氧基(通過NMR測定)。而且，該最終純凈的環(huán)氧化聚合物是透明的并且外觀上是吸引人的。
權(quán)利要求
1.對通過采用VIII族金屬催化劑已被氫化的、陰離子聚合的、含二烯的聚合物同時進(jìn)行環(huán)氧化并從中提取催化劑殘余物的方法，它包括(a)將含有催化劑殘余物的含二烯的聚合物膠漿加入反應(yīng)器中，(b)加熱聚合物膠漿到從25到65℃范圍內(nèi)的溫度，(c)用堿溶液接觸聚合物膠漿，(d)用過酸溶液接觸聚合物膠漿，(e)在從25到65℃范圍內(nèi)的溫度下混合聚合物、堿和酸從1/2到3小時范圍內(nèi)的時間，(f)當(dāng)繼續(xù)混合時，任選地加入足夠量的堿溶液以中和過量的酸，(g)當(dāng)繼續(xù)混合時，加入足夠量的水以使水/有機(jī)相重量比在從0.2∶1到1∶1的范圍，(h)使各相沉降5到90分鐘，(i)從反應(yīng)器中除去水相，(j)任選地重復(fù)步驟(g)、(h)和(i)直到金屬和/或離子型催化劑殘余物的含量中的至少一個小于10ppm，并且(k)從反應(yīng)器中移出聚合物膠漿并且除去溶劑以回收環(huán)氧化聚合物。
2.如權(quán)利要求1要求的方法，其中的堿為氫氧化鈉并且過酸為過乙酸。
3.如權(quán)利要求1或2要求的方法，其中步驟(e)包括其它的步驟，即對聚合物取樣并測定環(huán)氧基含量直到達(dá)到所需的環(huán)氧水平。
全文摘要
對通過采用Ⅷ族金屬催化劑已被氫化的、陰離子聚合的、含二烯的聚合物進(jìn)行同時環(huán)氧化并從中提取催化劑殘余物的過程,所述的過程包括:(a)將含有催化劑殘余物的含二烯的聚合物膠漿加入到反應(yīng)器中;(b)加熱該聚合物膠漿到從25到65℃的溫度;(c)用一堿溶液接觸聚合物膠漿;(d)用一過酸溶液接觸聚合物膠漿;(e)在25到65℃下混合聚合物、堿和酸1/2到3小時;(f)當(dāng)繼續(xù)混合時,任選地加入足夠量的堿溶液以中和過量的酸;(g)當(dāng)繼續(xù)混合時,加入足夠量的水以使水/有機(jī)相的重量比在從0.2∶1到1∶1的范圍;(h)使各相沉降5到90分鐘;(i)從反應(yīng)器中除去水相;(j)任選地重復(fù)步驟(g)、(h)和(i)直到催化劑殘余物的含量中小于10ppm;并且(k)從反應(yīng)器中移出聚合物膠漿并除去溶劑以回收環(huán)氧化聚合物。
文檔編號C08C2/04GK1187825SQ96194734
公開日1998年7月15日 申請日期1996年5月15日 優(yōu)先權(quán)日1995年5月16日
發(fā)明者J·R·艾里克遜, B·P·拉奧, C·A·史蒂文斯, C·A·維斯 申請人:國際殼牌研究有限公司