專利名稱:具有改進(jìn)的沖擊強(qiáng)度的丙烯聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及具有改進(jìn)的沖擊強(qiáng)度和改進(jìn)的光學(xué)透明性的聚丙烯組合物。
背景技術(shù):
丙烯聚合物、例如結(jié)晶聚丙烯或具有至多約20%wt(重量)C2或C4-C8α-單烯烴(如乙烯)的結(jié)晶丙烯共聚物在低溫時(shí)變脆(脆點(diǎn)在0℃-20℃),并且沖擊強(qiáng)度差。一般情況下,聚丙烯在室溫表現(xiàn)出的缺口Izod沖擊強(qiáng)度低于約1ft.-lb/in.。
先有技術(shù)中已知,將聚丙烯與少量彈性體聚合物如天然橡膠或GRS橡膠共混可降低聚丙烯的脆點(diǎn),如英國(guó)專利UK No.856793中所述。
英國(guó)專利UK No.950551公開(kāi),通過(guò)形成等規(guī)立構(gòu)聚丙烯與至多約28.5%wt聚異丁烯和至多約5%wt聚乙烯的共混物,可改進(jìn)全同立構(gòu)聚丙烯的沖擊性能。美國(guó)專利US No.3562790公開(kāi)了基于聚丙烯、約2%-15%wt聚乙烯(或乙烯與不同α-烯烴的共聚物)和約2%-20%wt乙烯/丙烯/非共軛二烯彈性體的三元混合物的共混物,它具有改進(jìn)的沖擊強(qiáng)度和透明性。美國(guó)專利US No.4500681公開(kāi)了含有20%-65%wt全同立構(gòu)聚丙烯、20%-60%wt異丁烯聚合物(如聚異丁烯、丁基橡膠或鹵化的丁基橡膠)和約7%-40%wt乙烯與不飽和羧酸酯(如乙酸乙烯酯)的共聚物的三元共混物。
類似地,EP-A 214945公開(kāi)了具有改進(jìn)的沖擊強(qiáng)度的聚丙烯薄膜材料,它基于聚丙烯與少量一種或多種低密度聚乙烯、聚丁烯、聚異丁烯和/或乙烯與丙烯酸甲酯共聚物的共混物。
雖然許多這樣的組合物在一定程度上改進(jìn)了丙烯聚合物的沖擊性能,并因此降低了脆性溫度,但同時(shí)也損害了其它性能,例如,含有聚異丁烯或聚烯烴如聚乙烯的共混物降低了光學(xué)透明性,其它共混物的物理性能如勁度和可加工性降低。此外,在共混物中與聚丙烯摻混較大量的改性聚合物會(huì)損害純聚丙烯固有的良好拉伸強(qiáng)度和模量性能。
美國(guó)專利US No.5013793、5051477和5051487公開(kāi)了可動(dòng)態(tài)硫化的聚合物組合物,它基于彈性體異丁烯/對(duì)甲基苯乙烯共聚物(優(yōu)選鹵化共聚物)、一種或多種烯烴聚合物和異丁烯/對(duì)甲基苯乙烯共聚物硫化體系的共混物。該組合物在高剪切混合條件下固化,形成固化的彈性體細(xì)顆粒分散于烯烴聚合物基質(zhì)中的分散體。
本發(fā)明概述本發(fā)明提供具有高沖擊強(qiáng)度、良好透明性和良好可加工性的熱塑性丙烯聚合物組合物,它包含下列組分的共混物a)結(jié)晶丙烯聚合物;和b)含有約0.5%-20%mol(摩爾)共聚的對(duì)烷基苯乙烯的C4-C7異單烯烴的共聚物,所述共聚物在所述組合物中的量為約1%-約35%wt。
本發(fā)明還提供一種改進(jìn)含有結(jié)晶丙烯聚合物的組合物的物理性能的方法,它包括,在約150℃-250℃范圍內(nèi)的溫度下,將丙烯聚合物與以聚合物含量計(jì)約1%-約35%wt的含有約0.5%-20%mol共聚的對(duì)烷基苯乙烯的C4-C7異單烯烴共聚物熔融混合,直至形成均勻共混物。
異單烯烴共聚物也可包括官能化的共聚物,它是由官能基如甲基丙烯酸酯、鹵原子或其它官能基代替一部分芐基上的氫原子制備的。
本發(fā)明組合物還可含有約0.5%-約15%wt另外的改性劑聚合物,它是下列物質(zhì)的酰胺化反應(yīng)產(chǎn)物(i)含有接枝的不飽和有機(jī)化合物的改性結(jié)晶丙烯聚合物,該不飽和化合物選自不飽和羧酸、不飽和羧酸酐及其混合物;以及(ii)含有一個(gè)伯氨基和至少一個(gè)羥基、仲氨基或叔氨基的多官能基伯胺。
本發(fā)明提供結(jié)晶丙烯聚合物的組合物,它具有改進(jìn)的沖擊性能、良好的可加工性和良好的光學(xué)透明性,同時(shí)又保持了丙烯聚合物固有的良好拉伸強(qiáng)度和模量性能。
本發(fā)明的詳細(xì)描述在本發(fā)明組合物中作為主要組分的結(jié)晶丙烯聚合物包括聚丙烯以及丙烯與至多20%wt可共聚合的C2或C4-C8單烯烴、最優(yōu)選乙烯的結(jié)晶共聚物。這些聚合物是公知的,并可由本領(lǐng)域中公知的方法制備,例如,在所謂“齊格勒—納塔”過(guò)渡金屬催化劑(如過(guò)渡金屬鹵化物與三烷基鋁化合物的組合)存在下使丙烯或丙烯/單烯烴混合物聚合。也可在含金屬茂的催化劑體系存在下聚合來(lái)制備丙烯聚合物。用于本發(fā)明中的優(yōu)選丙烯聚合物在230℃、2.16kg載荷時(shí)的熔流速率為約0.1-1000、更優(yōu)選約0.5-100g/10分鐘。
用于本發(fā)明中的C4-C7異烯烴/對(duì)烷基苯乙烯共聚物是C4-C7異單烯烴如異丁烯與含有至少約80%wt、更優(yōu)選至少約90%wt對(duì)位異構(gòu)體的對(duì)烷基苯乙烯共聚單體如對(duì)甲基苯乙烯的彈性體無(wú)規(guī)共聚物,還包括其中至少部分苯乙烯單體單元上存在的烷基取代基含有鹵原子或其它官能基的官能化的共聚物。優(yōu)選的材料可以表征為在聚合物主鏈中含有無(wú)規(guī)排布的下列單體單元的異丁烯共聚物
式中,R和R′相互獨(dú)立地為氫,低級(jí)烷基、優(yōu)選C1-C7烷基,X是官能基如鹵原子。優(yōu)選R和R′都是氫。在共聚物結(jié)構(gòu)中至多約60%mol對(duì)烷基苯乙烯可以是式(2)所示的官能化的結(jié)構(gòu)。
當(dāng)沒(méi)有式2所示單體單元時(shí),則異單烯烴共聚物是非官能化的,即它是異單烯烴與對(duì)烷基苯乙烯的無(wú)規(guī)共聚物。最優(yōu)選的這種共聚物是在聚合物主鏈中無(wú)規(guī)共聚有約0.5%-約20%mol對(duì)甲基苯乙烯的異丁烯與對(duì)甲基苯乙烯的共聚物。
當(dāng)存在式2所示單體單元時(shí),則異單烯烴共聚物至少是含有約0.5%-60%mol官能化單體單元2(基于芳香單體單元1和2的含量)的三元共聚物。官能基X可以是鹵原子,或者用其它基團(tuán)親核取代芐基上的鹵原子引入的其它官能基,如烷氧基、苯氧基、羧酸酯基、硫醇基、硫醚基、硫代氨基甲酸酯基、二硫代氨基甲酸酯基、硫脲基、黃原酸酯基、氰基、丙二酸酯基、胺基、酰胺基、咔唑基、鄰苯酰亞胺基、馬來(lái)酰亞胺基、氰酸酯基和它們的混合物。這些官能化的異單烯烴共聚物及其制備方法更詳細(xì)地描述于美國(guó)專利No.5162445中,這里通過(guò)引用將該文獻(xiàn)的全部公開(kāi)內(nèi)容并入本文。
最有用的此類官能化的物質(zhì)是含有約0.5%-約20%mol對(duì)甲基苯乙烯的異丁烯與對(duì)甲基苯乙烯的彈性體無(wú)規(guī)共聚物,其中至多約60%mol的芐基環(huán)上的甲基取代基含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基,或者溴或氯原子、優(yōu)選溴原子。這些聚合物具有基本均勻的組成分布,使得至少95%wt的聚合物的對(duì)烷基苯乙烯含量在該聚合物的平均對(duì)烷基苯乙烯含量上下10%范圍內(nèi)。更優(yōu)選的聚合物還具有窄的分子量分布,Mw/Mn小于約5、更優(yōu)選小于約2.5,優(yōu)選的粘均分子量在約200000-約2000000范圍內(nèi),優(yōu)選的數(shù)均分子量在約25000-約750000范圍內(nèi)(由凝膠滲透色譜法測(cè)定)。
這些共聚物可如下制備使用路易斯酸催化劑使單體混合物進(jìn)行淤漿聚合,隨后在鹵和自由基引發(fā)劑例如加熱和/或光照和/或化學(xué)引發(fā)劑的存在下、在溶液中鹵化,優(yōu)選溴化。
優(yōu)選的共聚物是溴化的共聚物,它一般含有約0.1%-約5%nol溴甲基,其中的絕大多數(shù)是單溴甲基,共聚物中二溴甲基取代基的存在量少于0.05%mol。更優(yōu)選的共聚物含有以共聚物重量計(jì)約0.05%-約2.5%wt、最優(yōu)選約0.05%-0.75%wt溴,并且它基本上沒(méi)有環(huán)上鹵原子或聚合物主鏈上的鹵原子。
這些共聚物、它們的制備方法、它們的固化方法以及由它們衍生的接枝或官能化的聚合物更詳細(xì)地描述在上述文獻(xiàn)US No.5162445中。
在丙烯聚合物組合物中,基于組合物的聚合物含量計(jì),共聚物的優(yōu)選加入量為約5%-35%wt,更優(yōu)選約10%-25%wt。另一優(yōu)選的范圍是1%-20%wt,更優(yōu)選10%-20%wt。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,通過(guò)加入少量包含下列物質(zhì)的酰胺化反應(yīng)產(chǎn)物的添加劑聚合物,可以進(jìn)一步提高丙烯聚合物和共聚物的共混物組合物的相容性和物理性能(i)改性的結(jié)晶丙烯聚合物,相對(duì)于每克聚合物,它含有沿聚合物主鏈接枝的約0.5-0.001mmol(毫摩爾)不飽和有機(jī)酸或酸酐;(ii)具有一個(gè)伯氨基和至少一個(gè)羥基、仲氨基或叔氨基的多官能基伯胺。
優(yōu)選的改性丙烯聚合物是通過(guò)使聚丙烯與不飽和有機(jī)酸或酸酐在自由基引發(fā)劑存在下、在接枝反應(yīng)條件下在反應(yīng)區(qū)域反應(yīng)而被改性的結(jié)晶聚丙烯。
所述羧酸可以是一元或多元羧酸,優(yōu)選具有3-12個(gè)碳原子。例如,不飽和羧酸可以是馬來(lái)酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、雙環(huán)庚烯二甲酸、乙炔二羧酸及其混合物。優(yōu)選的羧酸是馬來(lái)酸。適宜的酸酐包括馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐和雙環(huán)庚烯二甲酸酐。優(yōu)選的酸酐是馬來(lái)酸酐。
在本發(fā)明接枝的聚合物中,酸或酸酐組分的存在量可以為約0.5-0.001、優(yōu)選約0.2-0.002、更優(yōu)選約0.1-0.005mmol/g接枝的聚合物產(chǎn)品。
接枝的聚合物如下制備在自由基引發(fā)劑存在下使丙烯聚合物與接枝試劑接觸,引發(fā)劑可以是化合物或輻射。適宜的自由基引發(fā)劑包括(1)可熱分解形成自由基的化合物,如偶氮化合物或有機(jī)過(guò)氧化物;(2)由非熱方法如光化學(xué)或氧化還原方法產(chǎn)生自由基的化合物;(3)本身具有自由基特征的化合物,如氧分子;或(4)電磁輻射,如X-射線、電子束、可見(jiàn)光、紫外線。
適宜的有機(jī)過(guò)氧化物包括氫過(guò)氧化物、過(guò)氧化二烷基、過(guò)氧化二酰基、過(guò)酸酯、過(guò)二碳酸酯、過(guò)氧化縮酮、酮過(guò)氧化物和有機(jī)磺?;^(guò)氧化物。
優(yōu)選的自由基引發(fā)劑是在反應(yīng)溫度下的半衰期小于所使用的反應(yīng)/停留時(shí)間的1/10的有機(jī)過(guò)氧化物。
自由基引發(fā)劑是化合物時(shí),自由基引發(fā)劑化合物與接枝單體的適宜摩爾比可以為0.001∶1至1∶1,優(yōu)選0.01∶1至0.1∶1。
接枝反應(yīng)可以在沒(méi)有稀釋劑或在稀釋劑的存在下進(jìn)行。
在反應(yīng)區(qū)域存在稀釋劑時(shí),適宜稀釋劑包括飽和脂肪烴、芳香烴和全鹵代烴。
優(yōu)選的是,制備接枝聚合物的接枝反應(yīng)在沒(méi)有稀釋劑存在下并在熔融相中進(jìn)行,其中的丙烯聚合物呈熔融態(tài)。選擇反應(yīng)溫度以適應(yīng)于所用的引發(fā)劑。
在一優(yōu)選的實(shí)施方案中,接枝反應(yīng)在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行,它具有依次具有下列功能的螺桿單元(i)通過(guò)剪切和擠壓將聚合物加熱到或接近所需反應(yīng)溫度,(ii)在反應(yīng)溫度或接近反應(yīng)溫度下將聚合物與接枝試劑混合,(iii)將含接枝試劑的聚合物與引發(fā)劑混合,(iv)提供適宜的停留時(shí)間進(jìn)行接枝反應(yīng),(v)將未反應(yīng)的接枝試劑和引發(fā)利付產(chǎn)物排出,(vi)與所需的穩(wěn)定劑或添加劑混合,和(vii)將已反應(yīng)的、排除付產(chǎn)物并被穩(wěn)定化的聚合物送入適宜加工裝置如造粒機(jī)中。
制備這些改性聚丙烯接枝聚合物的適宜方法公開(kāi)于美國(guó)專利US No.3862265中,這里通過(guò)引用將其全部公開(kāi)內(nèi)容并入本文。
然后,在一定反應(yīng)條件下使接枝改性的丙烯聚合物與至少化學(xué)計(jì)量的上述多官能基伯胺化合物接觸,使至少部分胺與丙烯聚合物骨架上的羧酸官能基反應(yīng)形成酰胺,可以制得接枝改性的丙烯聚合物的酰胺衍生物。反應(yīng)優(yōu)選在沒(méi)有稀釋劑存在下、在150℃-250℃的熔體中進(jìn)行。
向組合物中加入促進(jìn)親電取代反應(yīng)的催化劑,可進(jìn)一步提高包含丙烯聚合物、官能化(例如鹵化)的異單烯烴共聚物和酰胺化改性的丙烯聚合物的三組分共混物的相容性。這類催化劑的實(shí)例有氧化鋅、氧化鎂、溴化鋅、氯化鐵等。基于組合物中官能化、例如溴化的異單烯烴共聚物的含量,這些催化劑的加入量為約0.01%-約1.5%wt,更優(yōu)選約0.05%-0.5%wt。
基于組合物中的聚合物含量,本發(fā)明組合物通常含有約1%-35%wt、更優(yōu)選約5%-約30%wt異單烯烴共聚物,接枝改性的丙烯聚合物(如果在組合物中使用的話)在組合物中的用量為約0.5%-約15%wt、更優(yōu)選約1%-約10%wt。
為進(jìn)一步改進(jìn)組合物的性能,還可以將至多為組合物的20%wt的其它熱塑性聚合物與丙烯聚合物和異單烯烴共聚物共混。這些聚合物包括聚乙烯、乙烯/丙烯共聚物,乙烯/丙烯與非共軛二烯如二環(huán)戊二烯、1,4-己二烯或亞乙基降冰片烯的三元共聚物,乙烯與乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸低級(jí)烷基酯的共聚物,丁二烯與苯乙烯的共聚物和嵌段共聚物,等等。
本發(fā)明組合物還可包含有效量的其它常用于聚丙烯組合物中的組分,包括抗氧劑、顏料、著色劑、填料、增塑性等。
但是,本發(fā)明組合物以及組合物中的聚合物組分不能被硫化或交聯(lián),因此,組合物中不含可使組合物及其組分如異單烯烴/對(duì)烷基苯乙烯共聚物固化的試劑。
使用任意適宜的熔混裝置如班伯里密煉機(jī)、布拉本登(Braben-der)混合機(jī)或混合機(jī)/擠出機(jī)在剪切混合條件下將所有聚合物組分混合,可以制得共混物。優(yōu)選的熔混溫度為約150℃-約250℃,更優(yōu)選約170℃-約230℃,混合時(shí)間應(yīng)足以得到聚合物組分在丙烯聚合物基質(zhì)中的均勻分散體,通常為約0.5-4分鐘。
下列實(shí)施例用于舉例說(shuō)明本發(fā)明。在實(shí)施例中使用了下列組分PP-5052埃克森化學(xué)公司(Exxon Chemical Company)制造的丙烯均聚物,在230℃、載荷為2.16kg下測(cè)量的熔流速率為1.3g/10分鐘(ESCORENETM)。
PP-1042??松瘜W(xué)公司制造的丙烯均聚物,在230℃、載荷為2.16kg下測(cè)量的熔流速率為1.9g/10分鐘(ESCORENETM)。
I-PMS-1異丁烯與對(duì)甲基苯乙烯(PMS)的共聚物,PMS的含量為約2.2%mol,門尼粘度為50(ML,1+8,125℃)。
I-PMS-2異丁烯與對(duì)甲基苯乙烯(PMS)的共聚物,PMS的含量為約5%wt,門尼粘度為35(ML,1+8,125℃)。
Br-IPMS-1溴化的異丁烯/PMS共聚物,PMS含量為約1.5%mol,對(duì)溴甲基苯乙烯含量為約0.7%mol,門尼粘度為46(ML,1+8,125℃)。
Br-IPMS-2溴化的異丁烯/PMS共聚物,PMS含量為約5%wt,溴的含量為約0.5%mol,門尼粘度為35(ML,1+8,125℃)。
BrIPMS(ZnO)用約1%wt ZnO粉末稀釋的Br-IPMS-2。
MAE-XP-3甲基丙烯酸酯化的異丁烯/PMS共聚物,PMS含量為5%wt,甲基丙烯酸酯含量為0.3%mol,門尼粘度為35(ML,1+8,125℃)。
MAE-XP-7甲基丙烯酸酯化的異丁烯/PMS共聚物,PMS含量為5%wt,甲基丙烯酸酯含量為0.7%mol,門尼粘度為35(ML,1+8,125℃)。
PIB-L-120異丁烯均聚物,粘均分子量Wt為166000,??松瘜W(xué)公司制造(VISTANEXTM)。
添加劑B熔流速率(2.16kg載荷,190℃)為184g/10分鐘的馬來(lái)酸酐接枝的聚丙烯(馬來(lái)酸酐含量為1.0%wt)與1.5mol(相對(duì)于每摩爾存在的馬來(lái)酸酐)多官能基伯胺反應(yīng)制得的產(chǎn)物。反應(yīng)在布拉本登混合機(jī)中在210℃進(jìn)行,反應(yīng)時(shí)間為3分鐘。將冷卻的產(chǎn)品造粒,并將粒料用回流二氯甲烷萃取,以除去未反應(yīng)的多官能基伯胺。
添加劑B-1其中的多官能基伯胺是2-(2-氨基乙氨基)乙醇的添加劑B。
添加劑B-2其中的多官能基伯胺是1-(2-氨基乙基)哌嗪的添加劑B。
使用15美噸BoyR注塑成型機(jī),將試驗(yàn)組合物的擠出粒料成型為試樣棒,進(jìn)行力學(xué)性能測(cè)試。根據(jù)下列ASTM方法進(jìn)行性能測(cè)試
試驗(yàn)測(cè)試方法IZOD沖擊強(qiáng)度ASTM D-256彎曲模量ASTM D-790屈服強(qiáng)度ASTM D-638屈服伸長(zhǎng)ASTM D-638對(duì)比例1在BoyTM注塑成型機(jī)上將EscoreneRPP 5052制成5″×0.5″×0.125″的試樣棒。24小時(shí)后,測(cè)量這些樣品的缺口Izod沖擊強(qiáng)度(ASTM D-256)和彎曲模量(ASTM D-790),結(jié)果列于表1中,用于與本發(fā)明實(shí)施例對(duì)比。
實(shí)施例2和3將EscoreneRPP 5052(200g)加入預(yù)熱的300ml布拉本登混合機(jī)中,并用轉(zhuǎn)速為60rpm的攪拌將溫度升至170℃。加入I-PMS-1或Br-IPMS-1共聚物(50g),繼續(xù)混合3分鐘。將共混物排出,使其冷卻至室溫并造粒。如對(duì)比例1中所述制成試樣并測(cè)量它們的物理性能。測(cè)試結(jié)果列于表1中。結(jié)果表明,與未共混的聚丙烯相比,含異丁烯/PMS共聚物的共混物的室溫Izod沖擊強(qiáng)度有中等程度的提高,含異丁烯/BrPMS共聚物的共混物的有顯著的提高。
實(shí)施例4和5將EscoreneRPP 5052(180g)加入預(yù)熱的300ml布拉本登混合機(jī)中,并用轉(zhuǎn)速為60rupm的攪拌將溫度升至170℃。加入異丁烯/BrPMS共聚物(50g),隨后加入添加劑B-1或B-2(20g)。繼續(xù)混合3分鐘。排出共混物,將其冷卻至室溫并造粒。如比較例1中所述制成試樣并測(cè)試它們的物理性能。結(jié)果列于表1中。
與沒(méi)有添加劑的共混物(實(shí)施例3)相比,加入添加劑B1和B2(實(shí)施例4和5)使共混物的室溫Izod沖擊強(qiáng)度更高。表1
實(shí)施例6-33如上所述,制備表2所示配方的其它組合物,不同之處是混合在約200℃、在混合擠出機(jī)中進(jìn)行。這些組合物的物理性能的測(cè)試結(jié)果也列于表2中。
表2中的數(shù)據(jù)表明,與異丁烯均聚物相比,異丁烯與對(duì)甲基苯乙烯的共聚物及其衍生物是更有效的聚丙烯沖擊強(qiáng)度改進(jìn)劑。
在表2中,實(shí)施例6是未改性的聚丙烯(??松瘜W(xué)公司的PP1042)的結(jié)果。實(shí)施例7-11是與聚異丁烯的共混物的結(jié)果。雖然室溫下的缺口Izod沖擊強(qiáng)度增加,但增加的程度要低于與異丁烯/對(duì)甲基苯乙烯共聚物的類似共混物(實(shí)施例12-16)的。異丁烯/對(duì)甲基苯乙烯共聚物改性劑的效果在共混濃度為20%和25%時(shí)特別明顯(將實(shí)施例15和16與實(shí)施例10和11對(duì)比可以看出)。溴化的異丁烯/對(duì)甲基苯乙烯共聚物(實(shí)施例30-33)達(dá)到的效果與未溴化的共聚物的相當(dāng)。
與兩種甲基丙烯酸酯改性的異丁烯/對(duì)甲基苯乙烯共聚物的共混物(實(shí)施例17-20和21-24)表現(xiàn)出一定的增韌效果,介于異丁烯均聚物和未改性的異丁烯/對(duì)甲基苯乙烯共聚物之間。
含有氧化鋅摻雜的溴化異丁烯/對(duì)甲基苯乙烯共聚物的組合物的缺口Izod沖擊強(qiáng)度在20%共混濃度時(shí)比未摻混的改性劑差(比較實(shí)施例28和32可以看出),但在25%時(shí)兩者相當(dāng)(比較實(shí)施例29和33可以看出)。這表明,使用交聯(lián)的Br-IPMS彈性體會(huì)損害聚丙烯/Br-IPMS共聚物的沖擊強(qiáng)度。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性聚合物組合物,它包含下列組分的共混物a)結(jié)晶丙烯聚合物;和b)含有約0.5%-約20%mol共聚的對(duì)烷基苯乙烯的C4-C7異單烯烴的共聚物,基于組合物中的聚合物含量計(jì),所述組合物中該共聚物的存在量為約1%-約35%wt。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中,所述丙烯聚合物選自聚丙烯和丙烯與至多約20%wt C2或C4-C8α-單烯烴的共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中,所述異單烯烴是異丁烯,并且所述對(duì)烷基苯乙烯是對(duì)甲基苯乙烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中,所述共聚物在組合物中的存在量為約5%-約30%wt。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中,所述共聚物包括含有沿聚合物鏈無(wú)規(guī)排列的下列芳香單體單元的異丁烯的聚合物
式中,R和R′相互獨(dú)立地是氫原子或C1-C4烷基,X是官能基。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物,其中,所述含X的單體單元在所述共聚物中存在的所述芳香單體單元的總量中占約0.5%-60%mol。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物,其中,X是鹵原子。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物,其中,R和R′均是氫原子,X是溴,溴在所述共聚物中的量少于約2.5%wt。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物,其中,溴在所述共聚物中的量為約0.05%-約0.75%wt。
10.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物,它還含有約0.5%-約15%wt的添加劑聚合物,它包括下列物質(zhì)的酰胺化反應(yīng)產(chǎn)物(i)含有接枝的不飽和有機(jī)化合物的改性結(jié)晶丙烯聚合物,所述不飽和有機(jī)化合物選自不飽和羧酸、不飽和羧酸酐及其混合物;和(ii)具有一個(gè)伯氨基和至少一個(gè)羥基、仲氨基或叔氨基的多官能基伯胺。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物,其中,所述丙烯聚合物是聚丙烯。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物,其中,所述不飽和有機(jī)化合物是馬來(lái)酸酐。
13.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物,其中,所述伯胺選自2-(2-氨基乙氨基)乙醇和1-(2-氨基乙基)哌嗪。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中,所述共聚物在組合物中的存在量為約10%-25%wt。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中,所述共聚物在組合物中的存在量為約1%-20%wt。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中,所述共聚物在組合物中的存在量為約10%-20%wt。
17.一種制備熱塑性聚合物共混物的方法,它包括(a)制成包含結(jié)晶丙烯聚合物和約1%-35%wt的含有約0.5%-20%mol共聚的對(duì)烷基苯乙烯的C4-C7異單烯烴共聚物的混合物;以及(b)在約150℃-250℃范圍內(nèi)的溫度將所述混合物熔混,直至得到均勻的共混物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法,其中,所述共聚物包括溴化的異丁烯/對(duì)甲基苯乙烯共聚物,溴的含量為0.05%-約0.75%wt。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的方法,其中,所述混合物還含有約0.5%-約15%wt添加劑聚合物,它包括下列組分的酰胺化反應(yīng)產(chǎn)物(i)含有沿聚合物鏈接枝的不飽和有機(jī)化合物的改性的結(jié)晶丙烯聚合物,所述不飽和化合物選自不飽和羧酸、不飽和羧酸酐及其混合物;以及(ii)具有一個(gè)伯氨基和至少一個(gè)羥基、仲氨基或叔氨基的多官能基伯胺。
20.一種成型制品,它由權(quán)利要求1的組合物的熱成型制成。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了具有改進(jìn)的沖擊強(qiáng)度和透明性的結(jié)晶丙烯聚合物的組合物。該組合物如下制備:將丙烯聚合物如聚丙烯與約1%—35%wtC
文檔編號(hào)C08L23/10GK1189846SQ96195194
公開(kāi)日1998年8月5日 申請(qǐng)日期1996年6月28日 優(yōu)先權(quán)日1996年6月28日
發(fā)明者H-C·王, D·李, D·A·懷特 申請(qǐng)人:??松瘜W(xué)專利公司