專利名稱：：熒光染料共混物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明的領域本發(fā)明涉及熒光著色。本發(fā)明尤其是涉及提供熒光黃色的制品。本發(fā)明的背景眾所周知的是在大部分采光條件下熒光顏色為可見的信號裝置提供提高的可見度，尤其是在低的自然采光的條件下。這些低的自然采光條件發(fā)生在暗處，也發(fā)生在日出時，這對交通標志制造商來說面臨著一個挑戰(zhàn)。若要求制品有提高的可見度，則通常用熒光著色劑對制品進行著色。熒光顏色使可見度提高，原因是熒光顏色相對于環(huán)境產生的可見對比使材料比普通非熒光制品更明顯。熒光著色的交通標志在提高增強汽車駕駛員安全性的標志的可見度上是有效的。盡管熒光標志增強了汽車駕駛員的安全性，但對黃色標志的使用卻受到限制，原因是難以獲得真正的熒光黃色。迄今為止，只能買到色彩范圍有限的熒光著色劑。例如，能以商品購得的熒光著色劑有熒光紅，熒光橙和熒光黃-綠色。然而，符合(法)國際照明委員會(CIE)和ASTM的色品要求的真正的熒光黃色并不容易買到。正如本領域所知，CIE為可見信號裝置的表面顏色提出了國際性的建議。使用普通或常規(guī)的著色劑來調配顏色是眾所周知的。普通顏色并不發(fā)光。因此，當用普通的著色劑來調配顏色時，加以考慮的重要參數(shù)是著色劑的吸光和反光性能。另一方面，熒光顏色會發(fā)光。因此，當用熒光著色劑來調配時，加以考慮的重要參數(shù)是熒光著色劑的吸光、反光和發(fā)光性能。由于普通顏色和熒光顏色的這個差別，當用熒光染料來調配顏色時必須增加考慮。用普通著色劑來調配顏色的技術得到了很好的發(fā)展。例如，已知藍色著色劑與紅色著色劑的混合物將產生紫顏色。然而，用熒光著色劑來調配顏色的技術并未很好地得到說明。Rohser的公開美國專利4,443,226描述了將硫靛和/或紅色和粉紅色系列的硫靛衍生物與特種黃色分散染料相混和獲得符合色點、亮度和耐日光牢度要求的熒光橙-紅色調。存在著對黃色熒光制品例如那些用于可見信號裝置如交通信號裝置的制品的需求。目前本領域既沒有擁有這些黃色熒光制品又沒有一種明確的方法來制造它們。本發(fā)明的概述本發(fā)明提供色品坐標在CIE和ASTM要求內的黃色的熒光制品。每種制品都由聚合物基體和至少兩種專門用在制品中所使用的聚合物基體的經過選擇的不同染料的共混物組成。本發(fā)明也提供熒光黃色的逆向反射片和制造這種片的方法。本發(fā)明提供的一種熒光黃色制品包含聚烯烴共聚物，苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101和CISolventYellow131。按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。本發(fā)明提供的一種熒光黃色制品包含聚碳酸酯，至少一種選自N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)，N，N’-雙(十八烷基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和N，N’-雙(苯乙基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)的苝酰亞胺染料和至少一種選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131。按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。一種熒光黃色制品包含聚酯，至少一種選自N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和N，N’-雙(十八烷基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)的苝酰亞胺染料和至少一種選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。一種熒光黃色制品包含聚酯/聚碳酸酯合金，選自N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和N，N’-雙(十八烷基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)的苝酰亞胺染料和至少一種選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。一種熒光黃色制品包含聚甲基丙烯酸甲酯，苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。一種熒光黃色制品包含聚甲基丙烯酸甲酯/聚偏氟乙烯合金，苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。一種熒光黃色制品包含來自選自二異氰酸酯類，聚二醇類單體和增鏈劑如丁二醇和己二醇的芳族和脂族聚氨酯類，苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。一種熒光黃色制品包含聚氯乙烯，苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。一種制造熒光黃色制品的方法包括如下步驟，(a)將聚甲基丙烯酸甲酯，苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料相混和LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內；和(b)對所述混合物進行擠壓，獲得一種膜。附圖的簡要說明本發(fā)明參考下述附圖作進一步的說明，其中圖1是本發(fā)明一種逆向反射實例的一部分的橫截面示意圖；圖2是本發(fā)明另一種逆向反射實例的一部分的橫截面示意圖；圖3是本發(fā)明再一種逆向反射實例的橫截面示意圖；和圖4是將本文所限定的顏色空間區(qū)域定義為黃色的CIE1931色品圖。除了圖4外，其余這些附圖都是不按比例的，僅僅是用于舉例并且不受限制。例舉實施方案的詳細說明定義關于本文的術語“著色劑”是指顏料或染料或其它用于使制品具有色彩和色品以及色調變化的物質。關于本文的術語“常規(guī)著色劑”或“普通著色劑”在本文中是可以互換使用的，它們是指不顯示熒光性能的著色劑。關于本文的術語“染料”是指通過對光的選擇性吸收使基材具有顏色的物質。染料是可溶的和/或能經受至少暫時性破壞顏色物質的任何晶體結構的施用過程。染料通過吸收、溶解和機械滯留或通過離子或共價化學鍵留在基材中。關于本文的術語“熒光染料”是指在第一波長吸收光而在比第一波長更長的第二波長發(fā)出光的染料。關于本文的術語“黃色”是指由圖4標繪并顯示的四個CIE色品坐標所限定的區(qū)域內的顏色xy.500.410.425.480.465.535.557.440由色品坐標(x，y)為(0.425，0.48)，(0.465，0.535)，(0.557，0.44)和(0.5，0.41)所限定的區(qū)域較好；由(0.425，0.48)，(0.465，0.535)，(0.532，0.465)和(0.48，0.43)所限定的區(qū)域則更好；由(0.44，0.5)，(0.465，0.535)，(0.532，0.465)和(0.5，0.443)所限定的區(qū)域則最好。最好的范圍確定了顏色的高飽和度。將黃-綠色熒光染料與染料共混物能溶于其中的聚合物基體中的苝酰亞胺染料相混和，獲得本發(fā)明。本發(fā)明所用的苝酰亞胺染料的外表呈橙色。已經發(fā)現(xiàn)染料的混合對聚合物是有專一性的，因此，個別地討論每一聚合物的一種或多種合適的苝酰亞胺染料和合適的一種或多種黃-綠色熒光染料。合適的聚合物為聚碳酸酯類，聚氨酯類，聚烯烴類，聚酯類，乙烯類聚合物，聚丙烯酸酯類和它們的共混物和共聚物。聚烯烴共聚物聚(乙烯-共-丙烯酸)的聚烯烴共聚物如來自DowChemicalCompany，Midland，MI的Primacor3440和聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)如來自E.I.duPontdeNemours，Wilmington，DE的Nucrel699的聚烯烴共聚物與至少一種苝酰亞胺和至少一種選自下述染料的黃-綠色染料一起用于本發(fā)明。用于聚烯烴共聚物的苝酰亞胺染料是N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)。選自下述物質的任何黃-綠色染料都可與苝酰亞胺在聚烯烴中混合購自BASF，Ludwigshafen，Germany的LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，購自Ciba-Geigy，Basel，Switzerland的OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101和CISolventYellow131。聚碳酸酯聚碳酸酯是本發(fā)明一種有用的基體。苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)，N，N’-雙(十八烷基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和N，N’-雙(苯乙基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)或它們的混合物都可用于聚碳酸酯基體。所述的任何苝酰亞胺染料都可與至少一種選自下述物質的黃-綠色染料混合購自BASF，Ludwigshafen，Germany的LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，購自Ciba-Geigy，Basel，Switzerland的OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，購自Day-Glo，Cleveland，Ohio的GoldenYellowD-304和CISolventYellow131。聚酯聚酯是本發(fā)明一種有用的基體。苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和N，N’-雙(十八烷基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)或它們的混合物都可用于聚碳酸酯基體。所述的任何苝酰亞胺染料都可與至少一種選自下述物質的黃-綠色染料混合購自BASF，Ludwigshafen，Germany的LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，購自Ciba-Geigy，Basel，Switzerland的OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，購自Day-Glo，Cleveland，Ohio的GoldenYellowD-304和CISolventYellow131。聚碳酸酯/聚酯共混物聚酯/聚碳酸酯合金，如購自EastmanChemicalCompany，Kingsport，TN的DA003是本發(fā)明一種有用的基體。苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和N，N’-雙(十八烷基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)或它們的混合物都可用于聚碳酸酯基體。所述的任何苝酰亞胺染料都可與至少一種選自下述物質的黃-綠色染料相混和購自BASF，Ludwigshafen，Germany的LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，購自Ciba-Geigy，Basel，Switzerland的OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，購自Day-Glo，Cleveland，Ohio的GoldenYellowD-304和CISolventYellow131。聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯如購自ICIAcrylics，St.Louis，MO的CP924是本發(fā)明一種有用的基體。苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)可用于聚甲基丙烯酸甲酯基體。這種苝酰亞胺染料可與至少一種選自下述物質的黃-綠色染料相混和購自BASF，Ludwigshafen，Germany的LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，購自Ciba-Geigy，Basel，Switzerland的OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，購自Day-Glo，Cleveland，Ohio的GoldenYellowD-304和CISolventYellow131。聚甲基丙烯酸甲酯/聚偏氟乙烯聚甲基丙烯酸甲酯/聚偏氟乙烯是本發(fā)明一種有用的基體。苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)可用于聚甲基丙烯酸甲酯/聚偏氟乙烯基體。這種苝酰亞胺染料可與至少一種選自下述物質的黃-綠色染料相混和購自BASF，Ludwigshafen，Germany的LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，購自Ciba-Geigy，Basel，Switzerland的OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，購自Day-Glo，Cleveland，Ohio的GoldenYellowD-304和CISolventYellow131。聚氨酯來自下述單體(1)-(3)的芳族和脂族聚氨酯類是本發(fā)明有用的聚合物基體(1)二異氰酸酯類，如4，4’-二異氰酸二環(huán)己基甲烷酯，二異氰酸異佛爾酮酯，1，6-亞己基二異氰酸酯，二異氰酸環(huán)己酯，二異氰酸二苯甲烷酯，和這些二異氰酸酯的混合物，(2)聚二醇類，如聚亞戊基己二酸酯二醇，聚亞丁基醚二醇，聚己內酯二醇，聚-1，2-環(huán)氧丁二醇，和這些聚二醇的混合物，和(3)增鏈劑，如丁二醇和己二醇。商品購得的聚氨酯聚合物包括購自MortonInternationalInc.，Seabrook，NewHampshire的PN-03。苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)可用于聚氨酯基體。這種苝酰亞胺染料可與至少一種選自下述物質的黃-綠色染料相混和購自BASF，Ludwigshafen，Germany的LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，購自Ciba-Geigy，Basel，Switzerland的OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，購自Day-Glo，Cleveland，Ohio的GoldenYellowD-304和CISolventYellow131。聚氯乙烯聚氯乙烯是本發(fā)明有用的基體。苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)可用于聚氨酯基體。這種苝酰亞胺染料可與至少一種選自下述物質的黃-綠色染料相混和購自BASF，Ludwigshafen，Germany的LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，購自Ciba-Geigy，Basel，Switzerland的OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，購自Day-Glo，Cleveland，Ohio的GoldenYellowD-304和CISolventYellow131。染料比和負載黃-綠色染料與苝酰亞胺染料之比可在很寬的范圍內變化。合適比例的本發(fā)明的染料共混物將提供如上所限定的黃色色品坐標符合ASTM和CIE對可見信號裝置黃色要求的黃色熒光色。為獲得熒光黃色，黃-綠色染料與苝酰亞胺染料的范圍為從約100重量份苝酰亞胺染料與1重量份黃-綠色染料到約10份苝酰亞胺染料與100份黃-綠色染料。本領域的技術熟練者將會明白所選擇的實際比率將取決于視本發(fā)明所需的最終使用而定的可變因素。這包括所用的特定染料的分子量和吸收性能(例如摩爾吸光系數(shù))，也包括產品結構的可變因素例如若制成膜的話膜的厚度。若將本發(fā)明用于逆向反射片結構，則黃-綠色染料與苝酰亞胺染料之比也取決于用于獲得諸如下文較詳細描述的微球體、立方體等的逆向反射性的背襯層的使用。在本發(fā)明制品中所含的熒光染料共混物一般約為0.01-約2.00重量％，較好約為0.05-約0.70重量％，最好約為0.1-約0.5重量％。應明白的是，按本發(fā)明也可以使用染料負載不在此范圍的制品。盡管染料負載可視最終使用而變，但這些負載一般適用于約0.075-0.25mm厚的膜。然而，若在更厚的膜中加入染料，則更低的染料負載就可達到同樣的可見效果。正如本領域的技術人員所知，與具有同樣染料而較小染料負載的制品相比，具有較大染料負載的制品將顯示出較明亮的熒光和/或較深的顏色。然而，具有非常高熒光染料負載的制品會產生自猝滅現(xiàn)象，這種現(xiàn)象是當熒光染料分子吸收鄰近熒光染料分子放出的能量時發(fā)生的。這種自猝滅會在熒光亮度上產生不希望有的下降。在一些實例中，本發(fā)明的制品為膜。在另一些實例中，本發(fā)明的這些膜是逆向反射性的。不含如氧化鈦或碳酸鈣之類的不透明劑的本發(fā)明的膜是透明的。這種性能可如圖1所示將逆向反射元件20覆在顏色層12的另一個面16上而獲得，或者如圖2所示將逆向反射基片42連同透明中間粘合劑層40(如圖所示)或通過將基片與顏色層直接相互接觸層壓在一起(未圖示)，粘合到顏色層32的另一個面36上而獲得。如圖2所示，逆向反射基片42包含在其背面46上形成的含有立方角逆向反射元件的組件。在另一些實例中，逆向反射基片可以包含以微球體為基的逆向反射結構，該結構例如包含透明微球體的單層和置于單層對面作為顏色層的反射裝置。例如，本發(fā)明的篩網層(screenlayer)/顏色層組合件可以層壓到如美國專利3,190,178(McKenzie)中所披露的被膠囊包封起來的透鏡逆向反射片的覆蓋膜的前表面上，或者甚至它就可以作為被膠囊包封起來的透鏡片的覆蓋膜。篩網層是透明聚合物的表層，它可以含或不含紫外吸收劑并且在本發(fā)明中它是任選的。在逆向反射實例中，顏色層或至少被置于遠離逆向反射元件，即逆向反射元件和篩網層之間的部分顏色層對可見光應是基本上透明的。圖3顯示了本發(fā)明的另一個逆向反射實例，其中本發(fā)明的制品是“鈕扣型”逆向反射器。制品50包含具有第一個面54和第二個面56的顏色層52，覆在第一個面54上的篩網層58和基片元件60，篩網層58和基片元件60包住顏色層52。第二個面56含有在此所形成的逆向反射元件62。篩網層58和顏色層52可以如圖所示相互隔開一段距離放置，或者可以相互接觸地放置。制品50可以安裝在底板(未圖示)，例如標志板上，這樣第一個面54與篩網層58一起用于觀測并具有逆向反射效果。若需要的話，本發(fā)明的制品可以制成基本上剛性或柔韌的形式。例如，在一些實例中，制品足可柔韌到能纏繞在直徑約為1厘米的心軸上。實施例本發(fā)明由下述不受限制的實施例作進一步的說明。除非另有說明，所有的量均以重量份表示。在實施例中使用下述縮寫縮寫含義IPPN，N’-雙(2，6-二異丙基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)PEPN，N’-雙(苯乙基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)NOPN，N’-雙(十八烷基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)L083LumogenFYellow083-來自BASF的苝染料SY98CISolventYellow98-來自Hoechst的噻噸染料SY160CISolventYellow1601-來自Bayer的苯并噁唑香豆素染料O8GFOrasetYellow8GF-來自Ciba-Geigy的次甲基染料SG4CISolventGreen4-來自BASF的呫噸染料SG5CISolventGreen5-來自BASF的苝染料PY101CIPigmentYellow101-來自BASF的偶氮甲堿染料D304GoldenYellowD-304-來自Day-GloColor的噻噸染料SY131CISolventYellow131-來自Day-GloColor的萘二甲酰亞胺(naphthalimide)染料PC雙酚A聚碳酸酯PO聚烯烴共聚物PMMA聚甲基丙烯酸甲酯PEST聚酯PC/PEST聚碳酸酯和聚酯的共混物PU聚氨酯PVC聚氯乙烯PVDF/PMMA聚偏氟乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的共混物顏色測定在下述設置和條件下，使用來自HunterAssociatesLaboratory，Inc，Reston，VA的Labscan6000分光光度計來測定樣品的色品坐標光源D65，0/45幾何比例，和CIE2度標準觀測器。熒光在日照下觀察樣品以測試樣品膜對于肉眼是否呈熒光。若它們沿切割邊緣發(fā)光，則認為樣品是熒光的。實施例1實施例1說明本發(fā)明具有一定染料負載范圍的聚碳酸酯基體的實例。按如下步驟制備實施例1的膜。按表1所列的重量百分數(shù)負載將熒光染料與聚碳酸酯樹脂粒共混。所用的樹脂粒是購自BayerCorporation，Pittsburgh，PA的MakrolonFCR-2407。將染料/樹脂混合物干燥過夜以除去水分。干燥過夜后，使用三個加熱區(qū)設定為260℃，260℃和304℃以及膜模頭(filmdie)設定為304℃的單螺桿擠壓機將混合物擠壓成約4密耳(0.1mm)厚的膜。擠壓機是購自Haake，Karlsruhe，Germany的名稱為HaakeRheocord的3/4英寸單螺桿擠壓機。對于樣品1H，1I和1J，然后將膜層壓到由3MCompany，St.Paul，Minnesota制造的3MBrandScotchliteDiamondGradeRetroreflectiveSheeting3970G結構上。將兩個4密耳(0.10mm)的著色膜熱層壓在一起，并將2密耳(0.05mm)的透明PMMA表層層壓到所得著色膜的第一個表面上，制得樣品1A-1G。將逆向反射元件壓到著色膜的第二個表面上。2密耳(0.05mm)的表層包含1.8wt％購自CibaGeigyCorp.的Tinuvin327。如上所述測定每個樣品的顏色，結果列于表1中。對每個樣品同樣進行熒光測試，觀察每個樣品。表1</tables>實施例2實施例2說明本發(fā)明具有一定染料負載范圍的聚甲基丙烯酸酯基體的實例。除了所用的聚合物基體是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)來代替聚碳酸酯外，其余均按實施例1所述制備實施例2的膜。所用的PMMA是購自ICIAcrylics(St.Louis，MO)的PerspexCP924或CP923或是購自Dupont(Wilmington，DE)的Lucite47K，所有PMMA都包含大約0.3wt％的苯并三唑型紫外吸收劑。經擠壓或溶劑鑄塑(solventcasting)來制造膜。對PMMA的擠壓溫度為249℃-260℃。將樹脂和染料溶于四氫呋喃和甲乙酮的混合物中，在室溫下緩慢地干燥，制得溶劑鑄塑膜。所用的染料和負載列于表2中。將4密耳(0.10mm)的著色膜層壓到逆向反射片樣品(ScotchliteDiamondGradeSheeting3970)上，制得膜樣品。如上所述測定每個樣品的色品坐標，結果列于表2中。對每個樣品同樣進行熒光測試，觀察每個樣品。表2實施例3實施例3說明本發(fā)明具有一定染料負載范圍的聚氨酯基體的實例。除了所用的聚合物基體是聚氨酯(PUR)來代替聚碳酸酯外，其余均按實施例1所述制備實施例3的膜。所用的PUR是購自MortonInternationalInc.，Seabrook，NewHampshire的PN03。所用的染料和負載列于表3中。對PUR的擠壓條件是154-199℃。將4密耳(0.10mm)的著色膜層壓到逆向反射片，ScotchliteDiamondGradeSheeting3970上，制得樣品。如上所述測定每個樣品的顏色。對每個樣品同樣進行熒光測試，觀察每個樣品。表3實施例4實施例4說明本發(fā)明具有一定染料負載范圍的聚碳酸酯/聚酯共混物基體的實例。除了所用的聚合物基體是聚碳酸酯/聚酯共混物(PC/PEST)來代替聚碳酸酯外，其余均按實施例1所述制備實施例4的膜。所用的PC/PEST是購自EastmanChemicalCompany，Kingsport，TN的DA003。對PC/PEST的擠壓條件是270-290℃。所用的染料和負載列于表4中。將4密耳(0.10mm)的著色膜層壓到逆向反射片樣品，購自3MCorporation，St.Paul，MN的ScotchliteDiamondGradeSheeting3970上，制得膜樣品。按上述方案對所得的層壓片進行顏色測定，結果列于表4中。對每個樣品同樣進行熒光測試，觀察每個樣品。表4</tables>實施例5實施例5說明本發(fā)明具有一定染料負載范圍的聚烯烴共聚物基體的實例。除了所用的聚合物基體是聚(乙烯-共-丙烯酸)〔EAA〕來代替聚碳酸酯外，其余均按實施例1所述制備實施例5的膜。所用的EAA是購自DowChemicalCompany，Midland，MI的Primacor3440。對EAA的擠壓條件是176.7-215.6℃。所用的染料和負載列于表5中。將4密耳(0.10mm)的著色膜層壓到逆向反射片樣品，ScotchliteDiamondGradeSheeting3970上，制得膜樣品。按上述方案對所得的層壓片進行顏色測定，結果列于表5中。對每個樣品同樣進行熒光測試，觀察每個樣品。表5<</tables>權利要求1.一種熒光黃色制品，它包含聚烯烴共聚物，苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。2.如權利要求1所述的熒光制品，其中聚烯烴共聚物選自聚(乙烯-共-丙烯酸)和聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)以及它們的混合物。3.一種熒光黃色制品，它包含聚碳酸酯，至少一種主要選自N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)，N，N’-雙(十八烷基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和N，N’-雙(苯乙基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)的苝酰亞胺染料和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。4.一種熒光黃色制品，它包含聚酯，至少一種主要選自N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和N，N’-雙(十八烷基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)的苝酰亞胺染料和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。5.一種熒光黃色制品，它包含聚酯/聚碳酸酯合金，主要選自N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和N，N’-雙(十八烷基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)的苝酰亞胺染料和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。6.一種熒光黃色制品，它包含聚甲基丙烯酸甲酯，苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。7.一種熒光黃色制品，它包含聚丙烯酸酯，苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。8.一種熒光黃色制品，它包含聚甲基丙烯酸甲酯/聚偏氟乙烯合金，苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。9.一種熒光黃色制品，它包含來自主要選自二異氰酸酯類，聚二醇類單體和增鏈劑類如丁二醇和己二醇的芳族和脂族聚氨酯類，苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。10.如權利要求9所述的熒光黃色制品，其中二異氰酸酯主要選自4，4’-二異氰酸二環(huán)己基甲烷酯，二異氰酸異佛爾酮酯，1，6-亞己基二異氰酸酯，二異氰酸環(huán)己酯，二異氰酸二苯甲烷酯，和它們的混合物。11.如權利要求9所述的熒光黃色制品，其中聚二醇主要選自聚亞戊基己二酸酯二醇，聚亞丁基醚二醇，聚己內酯二醇，聚-1，2-環(huán)氧丁二醇，和它們的混合物。12.一種熒光黃色制品，它包含聚氯乙烯，苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。13.一種逆向反射的熒光黃色制品，它包含具有第一個和第二個面的顏色層，其中所述顏色層是由溶于聚碳酸酯的至少一種主要選自N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)，N，N’-雙(十八烷基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和N，N’-雙(苯乙基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)的苝酰亞胺染料和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料組成的LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，所述制品包含在所述顏色層一個面上的逆向反射元件或位于所述顏色層一個面上的逆向反射基片，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所述逆向反射制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。14.一種逆向反射的熒光黃色制品，它包含具有第一個和第二個面的顏色層，其中所述顏色層是由溶于聚酯的至少一種主要選自N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和N，N’-雙(十八烷基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)的苝酰亞胺染料和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料組成的LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，所述制品包含在所述顏色層一個面上的逆向反射元件或位于所述顏色層一個面上的逆向反射基片，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所述逆向反射制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。15.一種逆向反射的熒光黃色制品，它包含具有第一個和第二個面的顏色層，其中所述顏色層是由溶于聚甲基丙烯酸甲酯的苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料組成的LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，所述制品包含在所述顏色層一個面上的逆向反射元件或位于所述顏色層一個面上的逆向反射基片，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所述逆向反射制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。16.一種逆向反射的熒光黃色制品，它包含具有第一個和第二個面的顏色層，其中所述顏色層是由溶于聚丙烯酸酯的苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料組成的LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，顏色層的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內，所述制品包含在所述顏色層一個面上的逆向反射元件或位于所述顏色層一個面上的逆向反射基片，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所述逆向反射制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內。17.一種制造熒光黃色制品的方法，它包括如下步驟a)將聚甲基丙烯酸甲酯，苝酰亞胺染料N，N’-雙(2，6-二異丙基苯基)-3，49，10-苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種主要選自下述物質的黃-綠色染料相混和，LumogenFYellow083，CISolventYellow98，CISolventYellow1601，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5，CIPigmentYellow101，GoldenYellowD-304和CISolventYellow131，其中按CIE1931標準比色系統(tǒng)，使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價，所得制品的色品坐標(x，y)在由(0.425，0.480)，(0.465，0.535)，(0.557，0.440)和(0.500，0.410)所限定的區(qū)域內，b)對所述混合物進行擠壓，獲得一種膜。全文摘要一種熒光黃色制品包含聚烯烴共聚物,苝酰亞胺染料N,N’－雙(2,6－二異丙基苯基)－3,4:9,10－苝雙(二甲酰亞胺)和至少一種主要選自下述物質的黃—綠色染料:LumogenFYellow083,CISolventYellow98，CISolventYellow160∶1，OrasetYellow8GF，CISolventGreen4，CISolventGreen5,CIPigmentYellow101和CISolventYellow131,其中按CIE1931標準比色系統(tǒng),使用0/45的幾何比例測量并用CIE標準光源D65評價,所得制品的色品坐標(x,y)在由(0.425,0.480),(0.465,0.535),(0.557,0.440)和(0.500,0.410)所限定的區(qū)域內。文檔編號C08L27/06GK1197472SQ96197225公開日1998年10月28日申請日期1996年8月21日優(yōu)先權日1995年9月29日發(fā)明者D·M·伯恩斯,D·B·奧爾森,L·A·帕維爾卡申請人:美國3M公司