專利名稱：：熱固性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可作為汽車工業(yè)中用于鋼基材的密封劑的熱固性樹脂組合物。本發(fā)明背景熱固性樹脂組合物可在不同領(lǐng)域中用作涂料和/或各種成分基材的密封劑。例如，已報(bào)導(dǎo)了供制作模塑材料的、含有線型酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、金屬鹽聚合物以及無(wú)機(jī)填料的熱固性密封用組合物。已經(jīng)報(bào)導(dǎo)了包含一種含有羥基基團(tuán)和陽(yáng)離子基團(tuán)的樹脂、一種含平均每個(gè)分子有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)官能基的環(huán)氧樹脂、而此結(jié)構(gòu)中環(huán)氧基團(tuán)是直接連在脂環(huán)骨架上和/或橋式脂環(huán)骨架上的，以及至少一種選自原子序數(shù)為25-340或40-42的金屬元素的氫氧化物和有機(jī)酸的金屬鹽的金屬化合物的陽(yáng)離子電沉積漆組合物。也報(bào)導(dǎo)了供模塑用模具內(nèi)涂料的熱固性樹脂組合物。這類樹脂包含至少一種選自不飽和羧酸(酸酐)單體和不飽和羧酸金屬鹽的化合物。已知的許多熱固性樹脂組合物是按不同組分分別包裝的雙組分系統(tǒng)，在使用前才將兩組分混合在一起。單組分、貯存穩(wěn)定的熱固性系統(tǒng)也是已知的。這類單組分系統(tǒng)組合物在室溫或冷藏條件下是貯存穩(wěn)定的，需要在高溫下固化才能具有高的粘附強(qiáng)度和耐環(huán)境條件性。所謂“穩(wěn)定的”是指該組合物在貯存期間對(duì)于早期熟化是穩(wěn)定的。對(duì)這類單組分系統(tǒng)來說，是需要固化劑的，這類固化劑的實(shí)例包括胺鹽、經(jīng)保護(hù)的路易斯酸、酸酐、雙氰胺、環(huán)氧化叔胺的加成物以及咪唑。熱固性樹脂可在汽車工業(yè)中用作各種基材的密封劑。未涂布的帶油的鋼基材(如鍍鋅鋼材和冷軋鋼材)是各種基材之一。開發(fā)一種對(duì)這類基材有高粘附性的熱固性樹脂并同時(shí)使由此制得的材料具有耐環(huán)境條件性，即一種具有更好粘附性的韌性薄膜，是極為有利的。本發(fā)明概述本發(fā)明涉及對(duì)鋼基材具有高粘附性的熱固性樹脂組合物。此熱固性樹脂組合物含環(huán)氧樹脂、松香以及有機(jī)金屬化合物，各組分的用量在于它們的添加量能使該熱固性樹脂組合物對(duì)鋼基材的粘附性較沒有達(dá)到有效量的該環(huán)氧樹脂、松香及有機(jī)金屬化合物時(shí)的熱固性樹脂組合物的粘附性高。但優(yōu)選的是，熱固性樹脂任選地包含選自彈性體聚合物和熱塑性聚合物的粘合劑。本發(fā)明的詳細(xì)說明本發(fā)明熱固性樹脂組合物的主要成分之一是適用作粘合劑和包囊涂封料的環(huán)氧樹脂。一般說來，這類環(huán)氧樹脂實(shí)際上是聚合的，并具有多個(gè)環(huán)氧官能度。優(yōu)選的是，環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為約150-約4000，優(yōu)選為約175-550。環(huán)氧樹脂可以是芳族化合物的聚縮水甘油基衍生物或是雜芳族化合物的聚縮水甘油基衍生物，如2，2-雙(4′羥基苯基)丙烷(雙酚A)的預(yù)增長(zhǎng)聚縮水甘油基醚。也可采用由多酚化合物與表氯醇制得的其它環(huán)氧樹脂。特別優(yōu)選的環(huán)氧樹脂是雙酚A二縮水甘油醚基和雙酚A表氯醇基環(huán)氧聚合物，或者是單一的或者是兩者混合物。這類環(huán)氧樹脂已公開在日本專利申請(qǐng)41-47896(Katayama等)、日本專利申請(qǐng)51-83234(Shibayama等)、日本專利申請(qǐng)61-223715(Sawai)及美國(guó)專利4749434中，這些公開內(nèi)容已全部列入本文，以供參考。熱固性樹脂組合物中所含環(huán)氧樹脂量應(yīng)能有效地使熱固性樹脂組合物對(duì)諸如本文提及的那些基材有高的粘附性。一般來說，熱固性樹脂組合物中應(yīng)含約1-約65(重量)％的環(huán)氧樹脂，優(yōu)選約2-約40(重量)％的環(huán)氧樹脂，更優(yōu)選約2-約10(重量)％環(huán)氧樹脂(以熱固性樹脂組合物總重量計(jì))。本發(fā)明中第二種主要組分是松香，其用量應(yīng)能有效地改善由熱固性樹脂組合物形成的薄膜的粘附性和韌性。本發(fā)明所采用的松香包括未改性松香、改性松香和松香酯。本發(fā)明采用的松香可從本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的那些松香來源中獲得，因而包括松香、木松香及木漿浮油松香。松香通常是高分子量有機(jī)酸與有關(guān)中性物質(zhì)的復(fù)雜混合物，而主要樹脂酸是樅酸?？蓪?duì)松香進(jìn)行改性以抑制會(huì)對(duì)松香的分子量和溶解性有不良影響的氧化作用。適用的化學(xué)改性包括聚合作用、低聚作用，而優(yōu)選的是氫化作用或脫氫作用。優(yōu)選用于本發(fā)明的松香樹脂是其羧酸基被多元醇酯化為熱塑性樹脂的松香酯的松香衍生物。例證性醇包括(但不受此限制)乙二醇、二甘醇及三甘醇。但在某些實(shí)施方案中是用甘油或季戊四醇這類多羥基化合物來酯化松香樹脂的。優(yōu)選的松香酯是部分氫化的木松香甘油脂。在粘合劑和松香與環(huán)氧樹脂和有機(jī)金屬化合物混合前，可先將松香與粘合劑混合?；蛘?，在所有其它成分都已混合在一起后，再將松香添加到熱固性樹脂組合物中。熱固性樹脂組合物中含約5-95(重量)％松香，優(yōu)選含約8-約75(重量)％松香，更優(yōu)選含約8-約20(重量)％松香(以熱固性樹脂組合物總重量計(jì))。本發(fā)明熱固性樹脂組合物的第三種主要成分是有機(jī)金屬化合物，其用量應(yīng)能有效地使熱固性樹脂組合物對(duì)諸如本文提出的那些基材有高的粘附性為限。此類有機(jī)金屬化合物包含選自C3-C32一元羧酸或其衍生物、C6-C13酚、C6-C13萘酚及C2-C121，3-二酮的化合物衍生的有機(jī)部分。此類有機(jī)金屬化合物還包含選自鎂、鈣、鋇、錫、鋁及鋅的金屬。優(yōu)選的有機(jī)金屬化合物是α、β不飽和羧酸的鹽，優(yōu)選的金屬鹽選自如上所述的一類化合物，最優(yōu)選的羧酸為具有3-8個(gè)碳原子的羧酸。優(yōu)選的有機(jī)金屬化合物包括硬脂酸鋁或硬脂酸鎂、乙酰丙酮鋁或乙酰丙酮鋅、二丙烯酸鋅、二甲基丙烯酸鋅及單甲基丙烯酸鋅(單甲基丙烯酸鋅是甲基丙烯酸以氧化鋅過度堿化而制成的混合鹽，如一種含60(重量)％單甲基丙烯酸鋅、30(重量)％二丙烯酸鋅和10(重量)％氧化鋅的混合物)。熱固性樹脂組合物包含約0.01-約50(重量)％，優(yōu)選約0.25-約25(重量)％，更優(yōu)選約0.5-約10(重量)％的有機(jī)金屬化合物(以熱固性樹脂組合物總重量計(jì))。本發(fā)明熱固性樹脂的第四種任選的(但優(yōu)選的)組分選自彈性體聚合物和熱塑性聚合物的粘合劑。典型的彈性體粘合劑包括丁苯橡膠、聚丁二烯橡膠、丁腈橡膠、聚氯乙烯、丁基橡膠、鹵化丁基橡膠、二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠(共聚物及三元共聚物)以及氯丁橡膠(包括其二元共聚物和三元共聚物)。例證性熱塑性聚合物包括聚乙烯及其二元共聚物和三元共聚物，A-B-A嵌段共聚物(如Kraton橡膠)、無(wú)定形聚丙烯及其共聚物、聚酯樹脂以及聚氨酯。本發(fā)明熱固性樹脂中可含至多約93(重量)％的粘合劑，優(yōu)選為約5-約50(重量)％的粘合劑，最優(yōu)選為約8-約20(重量)％的粘合劑(以熱固性樹脂組合物總重量計(jì))。為了改善熱固性樹脂組合物的性能(如粘度、粘性以及對(duì)特定基材的粘附性)還可向其添加輔助材料。例如，可添加較低分子量的增塑劑以進(jìn)一步調(diào)整樹脂的粘度和由此樹脂成形的薄膜的粘性和柔韌性。例證性增塑劑包括石蠟油、環(huán)烷油、鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、芳烴油以及低分子量聚合物。增塑劑的用量隨具體粘合劑或所選的粘合劑、這類粘合劑的用量任選的充填材料的用量、所選的具體增粘劑等這類因素而定。一般說來，這類增塑劑是為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，其用量為本領(lǐng)域技術(shù)人員通常采用的量。當(dāng)采用增塑劑時(shí)，其用量為約2-約50(重量)％，優(yōu)選為約5-約25(重量)％(以熱固性樹脂組合物總重量計(jì))。也可將作為填料的有機(jī)和/或無(wú)機(jī)粉末及纖維添加到本發(fā)明熱固性樹脂組合物中，以調(diào)整樹脂的物理性能，這些物理性能包括孔隙率、密度、拉伸強(qiáng)度、模量、伸長(zhǎng)率、顏色及粘度。這類填料的實(shí)例包括碳酸鈣、硅酸鈣鎂、硅酸鋁、二氧化硅、云母、硫酸鋇、石墨、炭黑以及其它物質(zhì)，如礦質(zhì)橡膠、木質(zhì)纖維素以及硅酸鈣。如果采用填料的話，其典型的用量為約2-約75(重量)％，優(yōu)選約25-約70(重量)％(以熱固性樹脂組合物總重量計(jì))。本發(fā)明的熱固性樹脂組合物既具有熱熔粘合性又具有壓敏粘合性，并且，通?？捎米魍苛?，特別可用作粘合劑和密封劑。也可采用其它添加劑來優(yōu)化組合物使其具有滿足特定用途要求的那些性能。例如，可發(fā)泡性、抗粘連性、流變性、可燃性、流平性以及光澤度等特性都可被調(diào)整到符合本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員制定的標(biāo)準(zhǔn)。熱固性樹脂組合物在汽車工業(yè)中的一種具體應(yīng)用，是可用作密封劑。例如，在制造汽車時(shí)，需將兩種或兩種以上性質(zhì)不同的鋼基材焊接在一起，于是在焊接界面上就形成了焊縫。鋼基材可以是經(jīng)涂布或未經(jīng)涂布的，但最好是未涂布、帶油的鋼基材，如冷軋鋼(CRS)和鍍鋅鋼基材。所謂涂布的和未涂布的，是指鋼基材上經(jīng)電沉積涂有環(huán)氧樹脂涂料的或沒有電沉積環(huán)氧樹脂涂料的?？蓪⒈景l(fā)明熱固性樹脂擠塑在適當(dāng)?shù)膭冸x材料(如剝離紙)上，制成預(yù)定形狀的預(yù)成型材(如涂布膠帶)，隨后將其貼合在焊縫處未涂布的、帶油的基材上。型材的實(shí)際大小和形狀取決于要被貼合熱固性樹脂的具體基材。密封這類焊縫或接頭的一般方法已公開在Harrison的美國(guó)專利4749434中，其公開內(nèi)容已全部列入本文以供參考。熱固性樹脂不僅必須對(duì)基體有足夠的粘附性，而且也必須有足夠的內(nèi)聚力，以使涂布在基材上的密封劑能保持內(nèi)部整體性。此外，密封劑必須賦予基材耐環(huán)境因素性，如耐鹽霧性。最后，成形材料的固化表面必須基本上不發(fā)粘。因此，本發(fā)明有創(chuàng)新性的熱固性樹脂組合物是具有密封性能并具有下述綜合特性的壓敏粘合劑產(chǎn)品1)固化表面不發(fā)粘，2)內(nèi)聚型粘合剝離破壞(表示提高了粘合強(qiáng)度)，3)還具有足夠的以剪切強(qiáng)度表示的內(nèi)聚性以及4)耐環(huán)境性。下列實(shí)施例和實(shí)施方案不是對(duì)本發(fā)明范圍的限制，本發(fā)明范圍只受附后的權(quán)利要求書的限制。實(shí)施例大塊物料制備實(shí)施例1-17中可以汽車工業(yè)中用作熱固性密封劑的熱固性樹脂組合物是根據(jù)下述通用方法制備的，每一實(shí)施例的諸成分與實(shí)際用量列于表1-4。將下列材料在82℃(180°F)帶水夾套的西格馬形漿式混合機(jī)中混合1.25小時(shí)。丁苯橡膠100克環(huán)烷油40炭黑0.7對(duì)-苯乙烯化的二苯胺5.3部分氫化木松香的甘油酯99.6碳酸鈣215.3滑石粉68鍛制二氧化硅8向混合機(jī)添加各種材料的速率和次序應(yīng)保證能得到均勻的混合物、最高的分散程度以及混合特征，這對(duì)本領(lǐng)域那些制備熱固性密封劑的技術(shù)人員來說是熟悉的。向夾套通入冷水，降低料溫。隨后添加下述材料以降低物料的粘度環(huán)烷油100.0粘度下降也使物料溫度更易于控制。溫度低于49℃(120°F)時(shí)，將下列材料混入混合物料中表氯醇雙酚A環(huán)氧樹脂37.3二丙烯酸鋅27.8然后減壓混合以除去進(jìn)入密封劑中的空氣，制成光滑均勻的大塊物料。密封劑性能評(píng)價(jià)貯存穩(wěn)定性按照ASTMD5-73，采用一100克針，在25℃(77°F)對(duì)熱固性樹脂組合物的穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果以針入度(毫米)報(bào)告。粘附性按下述步驟進(jìn)行粘附性評(píng)價(jià)將密封材料放在兩剝離紙片之間，以140千克/厘米2(2000磅/英寸2)加壓5分鐘以制成0.030英寸×1英寸×4英寸(0.075厘米×2.54厘米×10.16厘米)的試驗(yàn)用膜片。將預(yù)制成的試驗(yàn)用膜片粘貼在CRS和電鍍鋅鋼基材上，在176℃(350°F)的電爐或空氣強(qiáng)制流動(dòng)的烘爐中烘烤30分鐘，然后進(jìn)行剝離試驗(yàn)，將烘烤過的試片從基材上剝離，以粘附破壞或內(nèi)聚破壞來表示破壞模式，即分別表示破壞發(fā)生在膜片/基材界面上或發(fā)生在試驗(yàn)?zāi)て谋倔w內(nèi)部。內(nèi)聚力由上法制備的樣品制成粘合層厚度為0.030英寸(0.075厘米)、重疊面積為1英寸2(2.54厘米2)的搭接剪切試片。然后采用如上述的電爐或烘爐加熱使試樣固化。冷卻后置于室溫中調(diào)理最少一小時(shí)，采用十字頭速度為2英寸(5.08厘米)/分的Istron試驗(yàn)機(jī)或同類試驗(yàn)機(jī)對(duì)試樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。鹽噴試驗(yàn)根據(jù)ASTMB117-90對(duì)熱固性密封劑進(jìn)行耐鹽噴性能評(píng)價(jià)。試樣在鹽霧下暴露后，除去密封劑，并以目視檢驗(yàn)基材來確定密封劑下面腐蝕的形跡、粘附性的損失或其它影響。對(duì)實(shí)施例1-3進(jìn)行評(píng)價(jià)，用以比較本發(fā)明熱固性組合物與不含有機(jī)金屬化合物的組合物。結(jié)果列于表1中。表1</tables>如表1數(shù)據(jù)所示，與結(jié)合以環(huán)氧樹脂及松香而不含有機(jī)金屬化合物的熱固性組合物相比，本發(fā)明熱固性樹脂組合物提供了一種實(shí)際上不發(fā)粘并有堅(jiān)韌表面的固化密封劑。通過評(píng)價(jià)實(shí)施例4-8，用以對(duì)根據(jù)本發(fā)明熱固性樹脂與不含環(huán)氧樹脂的組合物進(jìn)行比較。結(jié)果列于表2中。表2如表2數(shù)據(jù)所示，不含環(huán)氧樹脂、松香與有機(jī)金屬化合物的那些組合物在基材/密封劑界面發(fā)生粘附破壞，而本發(fā)明熱固性樹脂組合物發(fā)生內(nèi)聚破壞。從粘附破壞轉(zhuǎn)變?yōu)閮?nèi)聚破壞這一事實(shí)表明，粘附性提高了。對(duì)實(shí)施例9與10進(jìn)行評(píng)價(jià)，通過向65°(150°F)熱固性樹脂系統(tǒng)中加入熔化的松香來確定后加入松香對(duì)熱固性組合物的影響。表3</tables>如表3數(shù)據(jù)所示，對(duì)提高本發(fā)明組合物的粘附性來說，向熱固性組合物中后加入松香與在加入環(huán)氧樹脂和有機(jī)金屬化合物之前將松香加入到粘合劑中的效果一樣。對(duì)實(shí)施例11-17進(jìn)行韌性和粘附性評(píng)價(jià)。結(jié)果列于表4中。表4</tables>如表中數(shù)據(jù)所示，含有機(jī)金屬化合物、松香及環(huán)氧樹脂的組合物都呈內(nèi)聚破壞，這表明與不含有機(jī)金屬化合物，只含松香與環(huán)氧樹脂的組合物相比，粘附性提高了。權(quán)利要求1.一種熱固性樹脂組合物，該組合物含環(huán)氧樹脂，松香，有機(jī)金屬化合物以及任選的選自彈性體聚合物和熱塑性聚合物的粘合劑，其中環(huán)氧樹脂、松香和有機(jī)金屬化合物的用量應(yīng)起到能使熱固性樹脂組合物對(duì)鋼基體有高的粘附性的作用。2.權(quán)利要求1的組合物，其中環(huán)氧樹脂選自聚縮水甘油醚基和表氯醇基環(huán)氧樹脂。3.權(quán)利要求1的組合物，其中環(huán)氧樹脂選自雙酚A/二縮水甘油醚基和雙酚A/表氯醇基環(huán)氧樹脂。4.權(quán)利要求1的組合物，該組合物含約1-約65(重量)％環(huán)氧樹脂，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì)。5.權(quán)利要求1的組合物，該組合物含約2-約40(重量)％環(huán)氧樹脂，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì)。6.權(quán)利要求1的組合物，該組合物含約2-約10(重量)％環(huán)氧樹脂，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì)。7.權(quán)利要求1的組合物，其中松香選自未改性松香、改性松香及松香酯。8.權(quán)利要求7的組合物，其中松香是松香酯。9.權(quán)利要求8的組合物，其中松香酯是部分氫化木松香的甘油酯。10.權(quán)利要求1的組合物，該組合物含約5-約95(重量)％松香，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì)。11.權(quán)利要求1的組合物，該組合物含約8-約75(重量)％松香，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì)。12.權(quán)利要求1的組合物，該組合物含約8-約20(重量)％松香，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì)。13.權(quán)利要求1的組合物，其中有機(jī)金屬化合物包含選自C3-C32一元羧酸或其衍生物、C6-C13酚、C6-C13萘酚及C5-C12，1，3二酮的化合物衍生的有機(jī)部分及選自鎂、鈣、鋇、錫、鋁、銻及鋅的金屬。14.權(quán)利要求1的組合物，其中有機(jī)金屬化合物選自硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、乙酰丙酮酸鋁、乙酰丙酮酸鋅、二丙烯酸鋅、二甲基丙烯酸鋅以及單甲基丙烯酸鋅。15.權(quán)利要求1的組合物，該組合物含0.01-約50(重量)％有機(jī)金屬化合物，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì)。16.權(quán)利要求1的組合物，該組合物含約0.25-約25(重量)％有機(jī)金屬化合物，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì)。17.權(quán)利要求1的組合物，該組合物含約0.5-約10(重量)％有機(jī)金屬化合物，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì)。18.權(quán)利要求1的組合物，其中含所述粘合劑，此粘合劑選自丁苯橡膠、聚丁二烯橡膠、丁腈橡膠、聚氯乙烯、丁基橡膠、鹵化丁基橡膠、乙丙聚合物、氯丁二烯聚合物、聚乙烯及其共聚物和三元共聚物、A-B-A嵌段聚合物、無(wú)定形聚丙烯及其共聚物、聚酯以及聚氨酯。19.權(quán)利要求1的組合物，該組合物含約5-約50(重量)％粘合劑，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì)。20.權(quán)利要求1的組合物，該組合物含約8-約20(重量)％粘合劑，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì)。21.權(quán)利要求1的組合物，該組合物還含選自增塑劑和填料的成分。22.權(quán)利要求19的組合物，該組合物包含約2-約40(重量)％環(huán)氧樹脂、約0.25-約25(重量)％有機(jī)金屬化合物及約8-約75(重量)％松香，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì)。23.權(quán)利要求20的組合物，該組合物包含約2-約10(重量)％環(huán)氧樹脂、約0.5-約10(重量)％有機(jī)金屬化合物及約8-約20(重量)％松香，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì).24.權(quán)利要求21的組合物，該組合物包含約8-約20(重量)％粘合劑、約2-約10(重量)％環(huán)氧樹脂、約0.5-約10(重量)％有機(jī)金屬化合物及約8-約20(重量)％松香，以熱固性樹脂組合物總重量計(jì)。25.權(quán)利要求1的組合物，其中鋼基材是未涂布、帶油的基材。26.權(quán)利要求1的組合物，其中鋼基材選自冷軋鋼和鍍鋅鋼基材。27.一種密封鋼基材的方法，該方法包括將包含下列組分的熱固性樹脂組合物涂布在鋼基材上環(huán)氧樹脂，松香，有機(jī)金屬化合物；以及任選的選自彈性體聚合物和熱塑性聚合物的粘合劑，其中環(huán)氧樹脂、松香和有機(jī)金屬化合物的用量應(yīng)起到能使熱固性樹脂組合物對(duì)鋼基材有高的粘附性的作用。28.權(quán)利要求27的方法，其中熱固性樹脂組合物包含約1-約65(重量)％選自聚縮水甘油醚基和表氯醇基環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂，約5-約95(重量)％選自未改性松香、改性松香和松香酯的松香，0.01-約50(重量)％有機(jī)金屬化合物，包含選自C3-C32一元羧酸或其衍生物、C6-C13酚、C6-C13萘酚及C5-C121，3二酮的化合物衍生的有機(jī)部分以及選自鎂、鈣、鋇、錫、鋁、銻及鋅的金屬；以及0-約93(重量)％選自丁苯橡膠、聚丁二烯橡膠、丁腈橡膠、聚氯乙烯、丁基橡膠、鹵化丁基橡膠、乙丙聚合物、氯丁二烯聚合物、聚乙烯及其共聚物和三元共聚物、A-B-A嵌段聚合物、無(wú)定形聚丙烯及其共聚物、聚酯以及聚氨酯的粘合劑，所有重量百分比都以熱固性組合物的總重量計(jì)。29.權(quán)利要求27的方法，其中熱塑性樹脂組合物包含約2-約40(重量)％選自聚縮水甘油醚基和表氯醇基環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂，約8-約75(重量)％選自未改性松香、改性松香及松香酯的松香，約0.25-約25(重量)％有機(jī)金屬化合物，包含選自C3-C32一元羧酸或其衍生物、C6-C13酚、C6-C13萘酚及C5-C121，3-二酮的化合物衍生的有機(jī)部分及選自鎂、鈣、鋇、錫、鋁、銻及鋅的金屬，5-約50(重量)％選自丁苯橡膠、聚丁二烯橡膠、丁腈橡膠、聚氯乙烯、丁基橡膠、鹵化丁基橡膠、乙丙聚合物、氯丁二烯聚合物、聚乙烯及其共聚物和三元共聚物、A-B-A嵌段聚合物、無(wú)定形聚丙烯及其共聚物、聚酯以及聚氨酯的粘合劑。0-約50(重量)％增塑劑以及0-約75(重量)％填料，所有重量百分比都以熱固性樹脂組合物的總重量計(jì)。30.權(quán)利要求27的方法，其中的鋼基材選自冷軋鋼和鍍鋅鋼基材。31.權(quán)利要求1的組合物，其中所述有機(jī)金屬化合物是α、β不飽和羧酸鹽。32.權(quán)利要求1的組合物，其中所述有機(jī)金屬化合物是選自鎂、鈣、鋇、錫、鋁、銻及鋅的金屬的α、β不飽和羧酸鹽。33.權(quán)利要求1的組合物，其中所述有機(jī)金屬化合物是具有3-8個(gè)碳原子的α、β不飽和羧酸的鹽。34.權(quán)利要求1的組合物，其中所述有機(jī)金屬化合物選自二丙烯酸鋅、二甲基丙烯酸鋅、和單甲基丙烯酸鋅。35.權(quán)利要求27的方法，其中所述有機(jī)金屬化合物是α、β不飽和羧酸的鹽。36.權(quán)利要求35的方法，其中所述有機(jī)金屬化合物是選自鎂、鈣、鋇、錫、鋁、銻及鋅的金屬的α、β不飽和羧酸的鹽。37.權(quán)利要求35的方法，其中所述有機(jī)金屬化合物是3-8個(gè)碳原子的α、β不飽和羧酸的鹽。38.權(quán)利要求35的方法，其中所述有機(jī)金屬化合物選自二丙烯酸鋅、二甲基丙烯酸鋅及單甲基丙烯酸鋅。39.權(quán)利要求29的方法，其中所述有機(jī)金屬化合物選自二丙烯酸鋅、二甲基丙烯酸鋅及單甲基丙烯酸鋅。全文摘要本發(fā)明涉及作為涂布在汽車工業(yè)用鋼基材上的密封劑的熱固性樹脂組合物。該熱固性樹脂組合物含環(huán)氧樹脂、松香、有機(jī)金屬化合物及任選的彈性體聚合物和/或熱塑性聚合物粘合劑。文檔編號(hào)C08K5/098GK1198760SQ96197432公開日1998年11月11日申請(qǐng)日期1996年10月4日優(yōu)先權(quán)日1995年10月5日發(fā)明者D·L·馬雷,D·R·杜勒申請(qǐng)人:亨凱爾公司