專利名稱：制備軟聚氨酯泡沫塑料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備軟聚氨酯泡沫塑料的方法以及用于制備此種軟泡沫塑料的多異氰酸酯組合物。
利用有機多異氰酸酯與高分子量對異氰酸酯反應(yīng)活性化合物在發(fā)泡劑存在下的反應(yīng)來制備軟聚氨酯泡沫塑料的技術(shù)是眾所周知的。更具體地說，在EP-111121中公開了由包含半預(yù)聚體的多異氰酸酯組合物制備軟聚氨酯泡沫塑料的技術(shù)。該多異氰酸酯組合物是利用二苯基甲烷二異氰酸酯與多元醇反應(yīng)制備的；也可使用多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯(聚合MDI)。該多異氰酸酯或者全部用于制備上述半預(yù)聚體，或者在半預(yù)聚體制備之后再加入。我們發(fā)現(xiàn)，按EP-111121中所建議的那樣使用聚合MDI不能提供滿意的穩(wěn)定性與低粘度的結(jié)合，特別是當(dāng)采用那些NCO值比較低，如低到11～22％(重量)的多異氰酸酯組合物時。
在EP-392788中，軟泡沫塑料是通過半預(yù)聚體或預(yù)聚體，與含大量水的對異氰酸酯反應(yīng)活性組合物的反應(yīng)制備的。
在EP-269449中，軟泡沫塑料是通過多異氰酸酯、多元醇及水在較低NCO指數(shù)條件下反應(yīng)制備的。
共同未決申請PCT/EP95/02068涉及采用一種半預(yù)聚體制備軟泡沫塑料的方法，該半預(yù)聚體是通過讓一部分聚合MDI與多元醇起反應(yīng)，然后再將另一部分加入到如此獲得的反應(yīng)產(chǎn)物中而制成的。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)用一部分多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯(聚合MDI)來制備半預(yù)聚體，然后將另一部分聚合MDI加入到如此生成的半預(yù)聚體中時，按照本發(fā)明的多異氰酸酯組合物呈穩(wěn)定、清澈的低粘度液體；結(jié)果，該組合物在用于制備泡沫塑料過程中的加工性能也得到改善。當(dāng)聚合MDI或者全部用于半預(yù)聚體的制備中，或者等半預(yù)聚體已經(jīng)制成之后再全部加入時，穩(wěn)定性和/或粘度均受到不利的影響。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在維持為穩(wěn)定的條件下，多異氰酸酯組合物可以含有較高含量的聚合MDI，從而可制成密度較低的軟泡沫塑料；這種較低密度的獲得對泡沫體的其他物理性能不產(chǎn)生顯著的負面影響。
目前還發(fā)現(xiàn)，在半預(yù)聚體中加入較大量的聚合MDI可進一步改善回彈和泡沫體穩(wěn)定性，在半預(yù)聚體中加入此種聚合MDI的同時再配合加入甲苯二異氰酸酯(TDI)，導(dǎo)致生成的泡沫體具有較低的密度及諸如回彈、耐久之類的舒適性能，以及較好的機械強度。
因此，本發(fā)明涉及通過下列反應(yīng)體系的反應(yīng)來制備軟聚氨酯泡沫塑料的方法1)有機多異氰酸酯與2)平均標稱羥基官能度為2～3、數(shù)均分子量為1000～12000的多元醇；以及任選地與3)含有至少兩個對異氰酸酯反應(yīng)活性的氫原子、數(shù)均分子量為60～999的對異氰酸酯反應(yīng)活性化合物；采用4)發(fā)泡劑；以及任選地5)催化劑；以及任選地6)本身為已知的其他助劑及添加劑，其特征在于，a)該多異氰酸酯是一種NCO值為11～24，優(yōu)選為13～22％(重量)的多異氰酸酯組合物，它是下列組分的共混物a1．50～95重量份NCO值為9～20，優(yōu)選為11～18％(重量)的以異氰酸酯封端的半預(yù)聚體，它是利用下列組分的反應(yīng)制備的過量的由35～75％(重量)二苯基甲烷二異氰酸酯和25～65％(重量)多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯組成的多異氰酸酯組合物，與平均標稱羥基官能度為2～3、數(shù)均分子量為1000～12000的多元醇；以及a2．26～50重量份多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯；或者2～25，優(yōu)選3～20重量份甲苯二異氰酸酯及2～48，優(yōu)選5～35重量份二苯基甲烷二異氰酸酯和/或多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯，a1與a2之和為100重量份；b)每100重量份有機多異氰酸酯使用25～120，優(yōu)選用35～100重量份多元醇2)；c)以水為發(fā)泡劑，其用量為，每100重量份多元醇2)，使用3～15，優(yōu)選用5～12重量份；以及d)反應(yīng)在指數(shù)為40～130，優(yōu)選高于70～100的條件下進行。
本發(fā)明還涉及包含上述組分的反應(yīng)體系，前提條件是，該多異氰酸酯被保存在與對異氰酸酯反應(yīng)活性化合物彼此分開的容器中。
本發(fā)明進一步涉及上述的多異氰酸酯。
在本發(fā)明的說明中所使用的術(shù)語含義如下1)異氰酸酯指數(shù)或NCO指數(shù)或者指數(shù)配方中存在的NCO基團數(shù)目除以對異氰酸酯反應(yīng)活性氫原子數(shù)目所得比值，以百分數(shù)計則為
換句話說，NCO指數(shù)表示，配料中實際使用的異氰酸酯相當(dāng)于為實現(xiàn)與配料中使用的對異氰酸酯反應(yīng)活性氫原子起反應(yīng)所需要的異氰酸酯理論用量的百分率。
應(yīng)當(dāng)注意，本文所使用的異氰酸酯指數(shù)是從涉及異氰酸酯組分及對異氰酸酯反應(yīng)活性組分的實際發(fā)泡過程考慮的。任何在半預(yù)聚體的生成或其他改性多異氰酸酯組合物的準備步驟中所消耗掉的異氰酸酯基團，或者任何與異氰酸酯反應(yīng)以生成改性多元醇或多胺的活性氫原子，均不考慮在該異氰酸酯指數(shù)的計算之中。該計算中只考慮存在于實際發(fā)泡階段中的游離異氰酸酯基團以及游離對異氰酸酯反應(yīng)活性氫原子(包括那些存在于水中的)。
2)在本文中為計算異氰酸酯指數(shù)所使用的術(shù)語“對異氰酸酯反應(yīng)活性氫原子”是指，在該活性組合物中以多元醇、多胺和/或水的形式存在的羥基與胺氫原子的總數(shù)目；這就是說，就計算實際發(fā)泡生產(chǎn)階段的異氰酸酯指數(shù)的目的而言，一個羥基被認為包含一個活性氫，而一個水分子被認為包含兩個活性氫原子。
3)反應(yīng)體系所有組分的總和，其中多異氰酸酯組分保存在與對異氰酸酯反應(yīng)活性組分彼此分開的容器中。
4)本文所使用的術(shù)語“聚氨酯泡沫塑料”通常是指，例如利用發(fā)泡劑使多異氰酸酯與含對異氰酸酯反應(yīng)活性氫原子的化合物發(fā)生反應(yīng)所得到的微孔產(chǎn)品，尤其包括以水為活性發(fā)泡劑所得到的微孔產(chǎn)品(涉及水與異氰酸酯基團反應(yīng)，生成脲鍵和二氧化碳，從而制成聚脲-氨酯泡沫塑料)。
5)本文所使用的術(shù)語“平均標稱羥基官能度”是指，多元醇組合物的數(shù)均官能度(每分子的羥基數(shù)目)，假定此為其制備中所使用的引發(fā)劑的數(shù)均官能度(每分子的活性氫原子數(shù)目)，盡管在實際上該數(shù)值由于某些不飽和端基的存在而常常略小。
6)“MDI+TDI官能度”是在制備按照本發(fā)明的多異氰酸酯組合物的過程中使用的所有二苯基甲烷二異氰酸酯、多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯以及甲苯二異氰酸酯的數(shù)均異氰酸酯官能度，條件是，在制備半預(yù)聚體過程中所使用的NCO基團也一并考慮在確定該官能度的計算中。
所使用的二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)可選自純4,4'-MDI，以及由4,4’-MDI、2,4’-MDI與不足10％(重量)的2,2’-MDI、其各種包含碳化二亞胺、uretonimine、異氰脲酸酯、氨酯、脲基甲酸酯、脲或縮二脲等基團的改性變體的異構(gòu)混合物。最優(yōu)選的是純4,4’-MDI、它與2,4’-MDI以及NCO含量至少是25％(重量)的uretonimine和/或碳化二亞胺改性的MDI、通過過量MDI與多元醇(優(yōu)選其分子量最高為999)反應(yīng)得到的且NCO含量至少是25％(重量)的氨酯改性MDI的異構(gòu)混合物。
用于半預(yù)聚體a1)的制備中的以及作為多異氰酸酯a2)或含于其中來使用的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯本身是已知的，它們是包含MDI及其異氰酸酯官能度為3或更高的MDI同系物的多異氰酸酯。這些多異氰酸酯常常被稱作“粗MDI”或“聚合MDI”，它們是通過苯胺與甲醛經(jīng)酸縮合得到多胺混合物再進行光氣化制備的。多胺混合物和多異氰酸酯混合物的制備都是熟知的。苯胺與甲醛在諸如鹽酸之類強酸存在下進行縮合，得到一種包含二氨基二苯基甲烷以及各種官能度更高的多亞甲基多亞苯基多胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其精確的組成按已知的規(guī)律隨苯胺/甲醛比例之不同而不同。多異氰酸酯是通過對這種多胺混合物進行光氣化制備的，而比例各異的二胺、三胺乃至更高級的多胺則可生成相應(yīng)比例的二異氰酸酯、三異氰酸酯及官能度更高的多異氰酸酯。此種粗或聚合MDI組合物中的二異氰酸酯、三異氰酸酯及官能度更高的多異氰酸酯的相對比例就決定了該組合物的平均官能度，即每分子的異氰酸酯基團平均數(shù)目。通過改變原料的比例，就可以使多異氰酸酯組合物的平均官能度從略微超過2變化到3或甚至更高。然而實際上，數(shù)均異氰酸酯官能度的優(yōu)選范圍為2.3～2.8。上述聚合MDI的NCO值至少是30％(重量)。此類組合物包含30～65％(重量)二苯基甲烷二異氰酸酯，其余為官能度大于2的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯以及通過光氣化制備此類多異氰酸酯的過程中生成的副產(chǎn)物。此類產(chǎn)品因為是液態(tài)的，因此便于按照本發(fā)明的使用。作為多異氰酸酯2)或含于其中來使用的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯可以是上面所描述的聚合或粗MDI與MDI的混合物，只要異氰酸酯官能度大于2的多異氰酸酯占到混合物重量的至少10％即可。
所使用的甲苯二異氰酸酯本身是已知的，它們可選自所有的異構(gòu)體及其混合物，尤其是選自2,4-及2,6-甲苯二異氰酸酯及其混合物。
多元醇平均標稱羥基官能度為2～3且數(shù)均分子量為1000～12000的多元醇(多元醇2)以及在制備半預(yù)聚體a1)中所使用的多元醇，可選自聚酯多元醇、聚酯-酰胺多元醇、聚硫醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚縮醛多元醇、聚烯烴多元醇、聚硅氧烷多元醇，以及特別是聚醚多元醇。
可使用的聚醚多元醇包括由諸如環(huán)氧乙烷、1,2-環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或四氫呋喃等環(huán)狀氧化物，必要時，在多官能引發(fā)劑存在下，經(jīng)聚合得到的產(chǎn)物。合適的引發(fā)劑化合物包含多個活性氫原子，這些引發(fā)劑包括水、丁二醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、環(huán)己二胺、環(huán)己烷二甲醇、甘油、三羥甲基丙烷及1,2,6-己三醇。各種引發(fā)劑和/或環(huán)狀氧化物的混合物也可使用。
尤其有用的聚醚多元醇包括聚氧化丙二醇及三醇，以及通過同時或順序地向二或三官能的引發(fā)劑中加入環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷得到的聚環(huán)氧乙烷-聚氧化丙烯二醇及三醇，有關(guān)這方面的內(nèi)容在先有技術(shù)中有充分的描述。可以舉出，以烯化氧單元總重量計，環(huán)氧乙烷含量為10～80％的無規(guī)共聚物、環(huán)氧乙烷含量最高達50％的嵌段共聚物，尤其是那些至少部分環(huán)氧乙烷基團位于聚合物鏈端的。所述二元醇或三元醇的混合物可能是特別有用的。也可使用少量聚環(huán)氧乙烷二醇或三醇；其用量通常小于多元醇2)用量的20％(重量)。
可使用的聚酯多元醇包括由多元醇與多元羧酸，特別是與二元羧酸或其成酯衍生物生成的以羥基封端的反應(yīng)產(chǎn)物，其中多元醇例如是乙二醇、丙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、環(huán)己烷二甲醇、甘油、三羥甲基丙烷，或者聚醚多元醇或此類多元醇的混合物；多元羧酸及其衍生物例如是琥珀酸、戊二酸及己二酸或其二甲酯、癸二酸、苯二甲酸酐、四氯苯二甲酸酐或者對苯二甲酸二甲酯或其混合物。通過如己內(nèi)酯之類的內(nèi)酯，再加之以多元醇或者如羥基己酸之類的羥基羧酸一起進行聚合所獲得的聚酯也可以使用。
聚酯-酰胺可通過在聚酯化混合物中加入如乙醇胺之類的氨基醇來獲得。
可使用的聚硫醚多元醇包括由單獨的硫醚二醇進行縮合，或者它與其他二醇、烯化氧、二羧酸、甲醛、氨基醇或氨基羧酸一起縮合所獲得的產(chǎn)物。
可使用的聚碳酸酯多元醇包括由如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇或四甘醇之類的二元醇與如碳酸二苯基酯之類的碳酸二芳基酯，或者與光氣進行反應(yīng)所獲得的產(chǎn)物。
可使用的聚縮醛多元醇包括以如二甘醇、三甘醇或己二醇之類的二元醇與甲醛進行反應(yīng)所制備的產(chǎn)物。合適的聚縮醛也可由環(huán)狀縮醛經(jīng)聚合制備。
合適的聚烯烴多元醇包括以羥基封端的丁二烯均聚及共聚物；合適的聚硅氧烷多元醇包括聚二甲基硅氧烷二醇及三醇。
可作為多元醇2)和/或在制備半預(yù)聚體a1)中所使用的其他多元醇包括，在上述類型多元醇中的加聚或縮聚聚合物分散體或溶液。此類改性多元醇常常被稱作“聚合物多元醇”，它們在先有技術(shù)中已做過充分的描述，包括如苯乙烯和/或丙烯腈之類的一種或多種乙烯基單體在諸如聚醚多元醇的聚合多元醇中就地聚合所獲得的產(chǎn)物，或者通過多異氰酸酯與諸如三乙醇胺之類的氨基和/或羥基官能化合物在聚合多元醇中就地反應(yīng)所獲得的產(chǎn)物。其中分散著5～50％(重量)聚合物的聚氧化烯多元醇是特別優(yōu)選的。優(yōu)選分散于其中的聚合物粒度小于50微米。
多元醇2)及用于制備半預(yù)聚體a1)的多元醇的數(shù)均分子量優(yōu)選為1000～8000，最優(yōu)選為1500～7000，其羥基值優(yōu)選為15～200，最優(yōu)選為20～100。
最優(yōu)選的是數(shù)均分子量為2000～7000、平均標稱官能度為2～3且環(huán)氧乙烷含量為10～25％(重量)的聚環(huán)氧乙烷-聚氧化丙烯多元醇，且優(yōu)選在該聚合物鏈端含有環(huán)氧乙烷基團。
在過去的幾年里，提出了若干制備低不飽和度聚醚多元醇的方法。由于在這方面所取得的進展，現(xiàn)在已有可能使用分子量較高的聚醚多元醇，因為許多多元醇現(xiàn)在已可以制備成具有可接受的不飽和度的了。按照本發(fā)明，也可以使用低不飽和度的多元醇。特別是可以用具有低不飽和度的此類高分子量多元醇來制備落球回彈值高的軟泡沫塑料。
以異氰酸酯封端的半預(yù)聚體a1的制備方法是，首先將二苯基甲烷二異氰酸酯與多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯混合，隨后加入多元醇并讓混合物進行反應(yīng)。讓該反應(yīng)在60～100℃之下進行，且一般而言無需使用催化劑。多異氰酸酯與多元醇的相對含量可根據(jù)對半預(yù)聚體所要求的NCO值、所用多異氰酸酯混合物的NCO值以及多元醇的OH值，由本領(lǐng)域技術(shù)人員很容易地計算出來。在上述反應(yīng)完成之后，可按任意順序加入多異氰酸酯a2，然后進行混合。按照本發(fā)明的多異氰酸酯組合物的“MDI+TDI官能度”為2.05～2.35，優(yōu)選為2.05～2.30。
可任選使用的增鏈劑和交聯(lián)劑(對異氰酸酯反應(yīng)活性化合物3))選自含2～8，優(yōu)選含2～4個氨基和/或羥基的胺或多元醇，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、蔗糖、分子量最高為999的聚乙二醇、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、環(huán)己二胺、苯二胺、二苯基甲烷二胺、烷基化二苯基甲烷二胺及乙二胺。
如果使用的話，增鏈劑及交聯(lián)劑的用量，每100重量份多元醇2)，為至多25，優(yōu)選至多10重量份。
可使用的助劑及添加劑中尤其值得一提是，促進脲及氨酯生成的催化劑，如叔胺及錫化合物，以及表面活性劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、填料和抗氧劑。
軟聚氨酯泡沫塑料的制備方法包括，將組分1)～6)合在一起并進行混合，然后讓混合物發(fā)泡。優(yōu)選的是，先將組分2)～6)進行預(yù)混合，隨后再與多異氰酸酯合在一起。以多異氰酸酯為一方，組分2)～6)為另一方的相對含量應(yīng)根據(jù)所要求的指數(shù)來決定，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠很容易地計算出來。
本方法可用來制作塊狀料的或模塑的軟泡沫塑料。該泡沫塑料通常的密度為15～80千克/立方米，可用作家具中的緩沖材料、汽車座墊以及各種墊子。
下面，將結(jié)合以下的實施例來說明本發(fā)明。
實例1按如下方法制備了半預(yù)聚體1)將9.1重量份含85％(重量)4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯及15％(重量)2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯的二苯基甲烷二異氰酸酯，與5.5重量份NCO值為30.7％(重量)且數(shù)均異氰酸酯官能度為2.7的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯，和約38％(重量)二異氰酸酯混合在一起，2)向混合物中加入19.2重量份標稱官能度為3、數(shù)均分子量為6000且環(huán)氧乙烷含量為15％(重量)(全部封端)的聚環(huán)氧乙烷-聚氧化丙烯多元醇，接著進行混合，最后，3)讓該混合物在85℃下反應(yīng)4小時。
如此獲得的半預(yù)聚體的NCO值為12.9％(重量)，向其中加入11.6重量份含80％(重量)4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯和20％(重量)2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯的二苯基甲烷二異氰酸酯，以及6.6重量份上述多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯，然后進行混合。
所獲得的組合物即為按照本發(fā)明的異氰酸酯組合物；其NCO值為19.8％(重量)、25℃的粘度為950mPa.s；該組合物在0℃及室溫下放置2周仍保持澄清和穩(wěn)定(穩(wěn)定性系由目測決定的，即當(dāng)肉眼觀察時，沒有發(fā)現(xiàn)固體顆粒和渾濁時則判定組合物是穩(wěn)定的)，其“MDI+TDI官能度為2.20。
按如下方法在模具中制備了軟泡沫塑料在所述模具中倒入包含下列成分的混合物52重量份按照本發(fā)明的上述異氰酸酯組合物以及48.1重量份對異氰酸酯反應(yīng)活性組合物(指數(shù)74)，后者包含38.5重量份標稱官能度為3、數(shù)均分子量為4800、環(huán)氧乙烷含量為15％(重量)(全部封端)的多元醇、2.5重量份水、6重量份標稱官能度為2、數(shù)均分子量為600的聚環(huán)氧乙烷多元醇、0.1重量份D33 LV(空氣產(chǎn)品公司提供的催化劑)、0.05重量份二甲氨基丙胺、0.3重量份三乙醇胺、0.3重量份DC 5043(DOW Corning公司生產(chǎn)的表面活性劑)以及0.35重量份二甲基乙醇胺。讓該混合物進行反應(yīng)并發(fā)泡。獲得的泡沫體為，自由起發(fā)密度為32千克/立方米(ISO 845)、回彈為58％(JIS B1501)、在干態(tài)/50％濕度下的壓縮變形為7/8(ISO1856)、壓陷硬度(25％)為120N(ISO 2439)、伸長為106％(ISO1798)及芯部密度為38千克/立方米(ISO 845)的軟泡沫塑料。
實例2用同樣的組分重復(fù)了上述實驗，所不同的是，在實例1所制備的多異氰酸酯組合物中加入2.5重量份TDI，以及采用的指數(shù)為74。
所獲得的軟泡沫塑料，其自由起發(fā)密度為30千克/立方米(ISO845)、回彈為60％(JIS B1501)、在干態(tài)/50％濕度下的壓縮變形為7/9(ISO 1856)、壓陷硬度(25％)為90 N(ISO 2439)、伸長為120％(ISO 1798)以及芯部密度為38千克/立方米(ISO 845)。
權(quán)利要求
1．一種通過下列反應(yīng)體系的反應(yīng)制備軟聚氨酯泡沫塑料的方法1)有機多異氰酸酯與2)平均標稱羥基官能度為2～3、數(shù)均分子量為1000～12000的多元醇；以及任選地與3)含有至少兩個對異氰酸酯反應(yīng)活性的氫原子、數(shù)均分子量為60～999的對異氰酸酯反應(yīng)活性的化合物；采用4)發(fā)泡劑；以及任選地5)催化劑；以及任選地6)本身為已知的其他助劑及添加劑，其特征在于，a)該多異氰酸酯是一種NCO值為11～24％(重量)的多異氰酸酯組合物，它是下列組分的共混物a1．50～95重量份NCO值為9～20％(重量)的以異氰酸酯封端的半預(yù)聚體，它是利用下列組分的反應(yīng)制備的過量的由35～75％(重量)二苯基甲烷二異氰酸酯和25～65％(重量)多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯組成的多異氰酸酯組合物，與平均標稱羥基官能度為2～3、數(shù)均分子量為1000～12000的多元醇；以及a2．26～50重量份多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯；或2～25重量份甲苯二異氰酸酯及2～48重量份二苯基甲烷二異氰酸酯和/或多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯，a1與a2之和為100重量份；b)每100重量份有機多異氰酸酯使用25～120重量份多元醇2)；c)以水為發(fā)泡劑，其用量為，每100重量份多元醇2)，使用3～15重量份；以及d)反應(yīng)是在指數(shù)為40～130的條件下進行的。
2．按照權(quán)利要求1的方法，其中有機多異氰酸酯的MDI+TDI官能度為2.05～2.35。
3．按照權(quán)利要求1和2的方法，其中有機多異氰酸酯的NCO值為13～22％(重量)，半預(yù)聚體的NCO值為11～18％(重量)，每100重量份有機多異氰酸酯的多元醇2)用量為35～100重量份，每100重量份多元醇2)的用水量為5～12重量份，體系的指數(shù)大于70至100，有機多異氰酸酯的MDI+TDI官能度為2.05～2.30。
4．一種反應(yīng)體系，它包含1)有機多異氰酸酯；2)平均標稱羥基官能度為2～3、數(shù)均分子量為1000～12000的多元醇；以及任選地3)含有至少兩個對異氰酸酯反應(yīng)活性的氫原子、數(shù)均分子量為60～999的對異氰酸酯反應(yīng)活性化合物；4)發(fā)泡劑；以及任選地5)催化劑；以及任選地6)本身為已知的其他助劑及添加劑，其特征在于，a)該多異氰酸酯是一種NCO值為11～24％(重量)的多異氰酸酯組合物，它是下列組分的共混物a1．50～95重量份NCO值為9～20％(重量)的以異氰酸酯封端的半預(yù)聚體，它是利用下列組分的反應(yīng)制備的過量的由35～75％(重量)二苯基甲烷二異氰酸酯和25～65％(重量)多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯組成的多異氰酸酯組合物，與平均標稱羥基官能度為2～3、數(shù)均分子量為1000～12000的多元醇；以及a2．26～50重量份多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯；或2～25重量份甲苯二異氰酸酯及2～48重量份二苯基甲烷二異氰酸酯和/或多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯，a1與a2之和為100重量份；b)每100重量份有機多異氰酸酯使用25～120重量份多元醇2)；c)以水為發(fā)泡劑，其用量為，每100重量份多元醇2)，用3～15重量份；以及d)多異氰酸酯1)相對于其他組分的含量應(yīng)使得，當(dāng)混合起來時指數(shù)為40～130；前提條件是，多異氰酸酯保存在與對異氰酸酯反應(yīng)活性化合物彼此分開的容器中。
5．按照權(quán)利要求4的反應(yīng)體系，其中有機多異氰酸酯的MDI+TDI官能度為2.05～2.35。
6．按照權(quán)利要求4和5的反應(yīng)體系，其中有機多異氰酸酯的NCO值為13～22％(重量)，半預(yù)聚體的NCO值為11～18％(重量)，每100重量份有機多異氰酸酯的多元醇2)用量為35～100重量份，每100重量份多元醇2)的用水量為5～12重量份，體系的指數(shù)大于70至100，有機多異氰酸酯的MDI+TDI官能度為2.05～2.30。
7．一種有機多異氰酸酯組合物，其特征在于，該組合物的NCO值為11～24％(重量)，它是下列組分的共混物a1．50～95重量份NCO值為9～20％(重量)的以異氰酸酯封端的半預(yù)聚體，它是利用下列組分的反應(yīng)制備的過量的由35～75％(重量)二苯基甲烷二異氰酸酯和25～65％(重量)多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯組成的多異氰酸酯組合物，與平均標稱羥基官能度為2～3、數(shù)均分子量為1000～12000的多元醇；以及a2．26～50重量份多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯；或2～25重量份甲苯二異氰酸酯及2～48重量份二苯基甲烷二異氰酸酯和/或多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯，a1與a2之和為100重量份；
8．按照權(quán)利要求7的組合物，其中該組合物的MDI+TDI官能度為2.05～2.35。
9．按照權(quán)利要求7和8的組合物，其中該組合物的NCO值為13～22％(重量)，半預(yù)聚體的NCO值為11～18％(重量)，該組合物的MDI+TDI官能度為2.05～2.30。
全文摘要
通過NCO值為11～24%(重量)的多異氰酸酯組合物與數(shù)均分子量為1000～12000的對異氰酸酯反應(yīng)活性化合物在以水為發(fā)泡劑的作用下反應(yīng)制備軟泡沫塑料的方法。
文檔編號C08G101/00GK1208424SQ96199816
公開日1999年2月17日 申請日期1996年10月10日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月30日
發(fā)明者M·B·A·德懷特, E·胡根斯, L·范艾斯徹, L·F·維斯特雷彭 申請人:帝國化學(xué)工業(yè)公司