專利名稱：：α－烯烴的聚合方法,由此制備的聚α－烯烴,及氨基硅烷化合物用作該方法的催化劑的組分的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過使用具有特定分子結(jié)構(gòu)的新氨基硅烷化合物作為新催化劑組分之一，制備具有高活性、高立構(gòu)規(guī)整性及寬的分子量分布的α-烯烴均聚物或α-烯烴與其它烯烴的共聚物的方法；本發(fā)明也涉及由所述方法制備的α-烯烴聚合物(包括均聚物和共聚物)及作為用于所述方法催化劑的組分的新氨基硅烷化合物。近年來，在JP-A-57-63310，JP-A-58-83016，JP-A-59-58010，JP-A-60-44507及其它專利中，已經(jīng)建議一些高活性的載體擔(dān)載型催化劑體系聚合α-烯烴，該催化劑體系包含含有必需的鎂、鈦、鹵素元素和電子給體的固體組分、周期表中I-III族金屬的有機金屬化合物和電子給體。此外，在JP-A-62-11705，JP-A-63-259807，JP-A-2-84404，JP-A-4-202505及JP-A-4-370103中，已經(jīng)公開了其它聚合催化劑，該催化劑的特征在于含有特定有機硅化合物作為電子給體。然而，通過使用含有所述有機硅化合物的載體擔(dān)載型催化劑體系制備的丙烯聚合物，一般具有窄的分子量分布。以及當(dāng)熔化所述聚合物時具有低的粘彈性。由于這些原因，所述聚合物常常顯示出差的模塑性能以及模塑制品的外觀，這取決于應(yīng)用。為了改進這些缺點，在JP-A-63-245408，JP-A-2-232207和JP-A-4-370103中，已推薦一些方法，通過在多個聚合容器中聚合丙烯或通過多級聚合擴寬聚合物的分子量分布。但是，這些方法需要復(fù)雜操作，生產(chǎn)速度不可避免的低。因此，這些方法因包括生產(chǎn)成本在內(nèi)的諸多問題而不是工業(yè)上優(yōu)選的。此外，在通過使用多個聚合容器制備具有低分子量和寬分子量分布的丙烯聚合物情況下，在一個聚合容器中使用過量鏈轉(zhuǎn)移劑如氫氣(導(dǎo)致較高聚合壓力)制備具有低分子量的聚合物。對必然具有有限耐壓能力的聚合容器，因為應(yīng)該降低聚合溫度，所以該方法可導(dǎo)致對生產(chǎn)速度產(chǎn)生不利影響。此外，在JP-A-8-120021中，公開了一種通過使用由通式R1Si(OR2)2R3(其中R1是烷基，和R3是環(huán)氨基)代表的作為催化劑的組分的烷基環(huán)狀氨基硅烷化合物來聚合α-烯烴的方法。然而，只有R1是甲基的化合物被公開作為烷基環(huán)狀氨基硅烷化合物的說明性化合物。但是，它沒有完全記載關(guān)于通過使用這些化合物作為催化劑的組分所制備的丙烯聚合物的分子量分布。另外，在JP-A-8-143621中，公開了通過使用特定公開的在硅原子上具有兩個環(huán)狀氨基的雙環(huán)氨基硅烷化合物來聚合α-烯烴的方法。特定公開的這種環(huán)狀化合物是具有兩個單環(huán)哌啶子基基團作為環(huán)狀氧基基團的雙氨基硅烷化合物。類似于上述，沒有具體說明關(guān)于通過使用所述化合物作為催化劑組分制備的丙烯聚合物的分子量分布。再有，在EP-A-410443中，公開了用來在聚合α-烯烴的方法中使用雙(4-甲基哌啶基)二甲氧基硅烷。但是，沒有具體說明關(guān)于由此得到的聚α-烯烴的分子量分布。再之，在JP-A-7-90012和JP-A-7-97411中，公開了使用具有含氮原子的雜環(huán)基的取代基的硅烷化合物來聚合α-烯烴的方法，其中在雜環(huán)結(jié)構(gòu)中任一碳原子與硅原子直接鍵合。但是，沒有具體說明關(guān)于通過使用所述化合物制備的聚合物的分子量分布。另一方面，推薦按預(yù)定的比例，將具有低分子量和高結(jié)晶度的丙烯聚合物與具有高分子量和高結(jié)晶度的丙烯聚合物熔融混合制得具有寬分子量分布和高結(jié)晶度的丙烯聚合物，在熔融混合之前由常用方法制備的這些丙烯聚合物的每一種作為原料。在制備具有相當(dāng)?shù)头肿恿亢蛯挿肿恿糠植嫉谋┚酆衔镏?，實際上很困難進行低分子量丙烯聚合物與高分子量的丙烯聚合物的熔融混合操作，并在如此得到的聚合物中可導(dǎo)致形成凝膠而帶來其它問題。本發(fā)明的目的是提供具有高立體規(guī)整度和寬分子量分布同時保持高熔點的α-烯烴聚合物，本發(fā)明的目的也提供一種新的氨基硅烷化合物，它被用作制備所述α-烯烴聚合物的催化劑組分。本發(fā)明的第一方面涉及在由下列組分(A)，(B)和(C)組成的催化劑存在下，聚合α-烯烴的方法(A)是含有必不可少的鎂、鈦、鹵素元素和電子給體的固體組分，(B)是有機鋁化合物，和(C)是由通式(1)或(2)表示的氨基硅烷化合物，并表示在后面。本發(fā)明的第二方面涉及由此方法制備的α-烯烴聚合物。特別具有相當(dāng)?shù)头肿恿?、高立?gòu)規(guī)整度和高熔點，以及寬分子量分布的丙烯聚合物。本發(fā)明的第三方面涉及一種新的氨基硅烷化合物，它被用作催化劑的組分，該催化劑具有用來制備α-烯烴的均聚物或α-烯烴與其它α-燃烴的共聚物的高聚合活性，這些聚合物的每一種具有高立構(gòu)規(guī)整度和寬分子量分布。圖的簡解圖1表示在制備實施例1和比較例1中得到的聚丙烯的分子量分布的氣體滲透色譜法圖(下文稱GPC)。圖2表示在制備實施例26和比較例11中得到的聚丙烯的分子量分布的GPC圖。本發(fā)明的第一方面涉及在由下列組分(A)，(B)和(C)組成的催化劑存在下聚合α-烯烴的方法。(A)是含有必不可少的鎂、鈦、鹵素元素和電子給體的固體組分，(B)是有機鋁化合物，和(C)是由下列通式(1)或(2)表示的氨基硅烷化合物(其中R1代表1至8個碳原子的烷基；R2代表具有2至24個碳原子的烴基，具有2至24個碳原子的烴基氨基基團或具有1至24個碳原子的烴氧基；及代表多環(huán)氨基基團，其中碳原子數(shù)為7-40，和碳原子通過鍵合到氮原子上而形成環(huán)狀骨架)。在本發(fā)明中，含必需的鎂、鈦、鹵素和電子給體的催化劑固體組分被用作組分(A)。由于有關(guān)制備催化劑的固體組分沒有特別限制，所以它可以通過使用例如在下列專利中所推薦的方法制備JP-A-54-94590，JP-A-56-55405，JP-A-5645909，JP-A-56-163102，JP-A-57-63310，JP-A-57-115408，JP-A-58-83006，JP-A-5883016，JP-A-58-138707，JP-A-59-149905，JP-A-60-23404，JP-A-60-32805，JP-A-61-18300，JP-A-61-55104，JP-A-2-77413，JP-A-2-117905，及其它。有關(guān)制備組分(A)的代表性方法，可能夠列舉(i)包括共研磨鎂化合物(例如氯化鎂)、電子給體和鹵化鈦化合物(例如四氯化鈦)的方法，或(ii)包括將鎂化合物和電子給體溶解在溶劑中，并將鹵化鈦化合物加入生成的溶液中沉淀固體催化劑的方法。為了達到本發(fā)明的目的，公開在JP-A-60-152511，JP-A-61-31402和JP-A-62-81405中的這些固體催化劑，對于組分(A)是特別優(yōu)選的。按照在這些現(xiàn)有技術(shù)文獻中所公開的方法，首先鹵化鋁化合物與硅化合物反應(yīng)，然后將反應(yīng)產(chǎn)物進一步與Grignard化合物反應(yīng)以沉淀固體物質(zhì)。可用于上述反應(yīng)的鋁化合物優(yōu)選為無水鹵化鋁。但是，因為完全無水鹵化鋁是吸水的，所使用它實際上是困難的，可能使用含用少量水的鹵化鋁。鹵化鋁的具體例子包括三氯化鋁、三溴化鋁、三碘化鋁。特別是三氯化鋁是優(yōu)選的?？捎糜谏鲜龇磻?yīng)的硅化合物的具體例子包括四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三丁氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三丁氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、三甲基單乙氧基硅烷及三甲基單丁氧基硅烷。甲基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷及二甲基二乙氧基硅烷是特別優(yōu)選的。在鹵化鋁與硅化合物的反應(yīng)中，這些化合物的用量比一般為0.4-1.5，優(yōu)選0.7-1.3原子比(Al/Si)。在反應(yīng)中，優(yōu)選使用惰性溶劑，例如己烷、甲苯或諸如此類。反應(yīng)溫度一般為10-100℃，優(yōu)選為20-80℃，反應(yīng)時間一般為0.2-5小時，優(yōu)選為0.5-3小時?？捎糜谏鲜龇磻?yīng)的鎂化合物具體例子包括氯化乙基鎂、氯化丙基鎂、氯化丁基鎂、氯化己基鎂、氯化辛基鎂、溴化乙基鎂、溴化丙基鎂、溴化丁基鎂及碘化乙基鎂。關(guān)于鎂化物的溶劑，可以使用的例如脂肪族醚，例如乙醚，丁醚，異丙醚，異戊醚等等。脂族環(huán)醚例如四氫呋喃等等。鎂化物的用量一般在0.5-3，優(yōu)選為1.5-2.3原子比(Mg/Al)(用來制備鹵化鎂與硅化物的反應(yīng)產(chǎn)物的鎂化物與鹵化鋁的原子比)。反應(yīng)溫度一般為-50℃至100℃，優(yōu)選為-20℃至50℃，及反應(yīng)時間一般在0.2-5小時，優(yōu)選為0.5-3小時范圍內(nèi)。由鹵化鎂與硅化合物反應(yīng)，隨后與格利雅化合物反應(yīng)得到的白色固體物質(zhì)與電子給體和鹵化鈦化合物進行接觸處理。接觸處理可由現(xiàn)有技術(shù)中眾所周知的常用方法進行，例如(i)包括用鹵化鈦化合物處理固體物質(zhì)，然后再用電子給體處理，最好用鹵化鈦化合物再進行處理的方法；或(ii)包括在共存在電子給體共存下用鹵化鈦化合物處理固體物質(zhì)，并再用鹵化鈦化合物進行處理的方法。接觸處理例如通過將上述固體物質(zhì)分散在惰性溶劑中，并加入電子給體和/或鹵化鈦化合物溶解所述電子給體和/或鹵化鈦化合物，或通過將固體物質(zhì)分散在電子給體和/或沒有使用惰性溶劑的液態(tài)鹵化鈦化合物中來進行的。在這種情況下，固體物質(zhì)與電子給體和/或鹵化鈦化合物的接觸處理是在攪拌下，溫度一般50-150℃下進行0.2-5小時，然而對于接觸時間沒有特別限制。這種接觸處理可重復(fù)幾次?？捎糜诮佑|處理的鹵化鈦化合物的具體例子包括四氯化鈦、四溴化鈦、三氯單丁氧基鈦、三溴單乙氧基鈦、三氯單異丙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、二氯二丁氧基鈦、一氯三乙氧基鈦及一氯三丁氧基鈦。特別四氯化鈦和三氯單丁氧基鈦是優(yōu)選的?？捎糜诮佑|處理的電子給體是路易斯堿的化合物，優(yōu)選的為芳族醚，特別優(yōu)選的為鄰苯二甲酸的二酯。鄰苯二甲酸的二酯的具體例子包括鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二正己酯、鄰苯二甲酯二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二正庚酯、鄰苯二甲酸二正辛酯等。此外，具有二個或多個醚基的化合物，例如在JP-A-3-706，JP-A-3-62805，JP-A-4-270705和JP-A-6-25332公開的這些，可優(yōu)選被用作電子給體。接觸處理后，得到的固體物質(zhì)一般從處理混合物分離出來，并用惰性溶劑進行徹底洗滌，然后如此得到的固體物質(zhì)可被用作聚合α-烯烴的催化劑的固體組分(A)。關(guān)于可用于本發(fā)明的催化劑的組分(B)的有機鋁化合物可以是三烷基鋁、鹵化烷基鋁或諸如此類。這些化合物中，烷基鋁是優(yōu)選的，三烷基鋁是特別優(yōu)選的。三烷基鋁的具體例子包括三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁和三辛基鋁。這些有機鋁化合物可單獨使用或以其混合物使用。也可以使用由烷基鋁與水反應(yīng)得到的聚鋁氧烷。作為聚合α-烯烴用催化劑的組分(B)的有機鋁化合物的量是0.1-500，優(yōu)選為0.5-150原子比(Al/Ti)(用有機鋁化合物的鋁原子與催化劑的固體組分(A)中鈦原子的原子比(Al/Ti)表示)。用于本發(fā)明的催化劑的組分(C)是由下列通式(1)或(2)表示的氨基硅烷化合物(其中R1代表含有1-8個碳原子的烴基；R2代表含有高至24個碳原子的烴基；含有2-14個碳原子的烴基氨基或含有1-24個碳原子的烴氧基；及代表其中碳原子數(shù)為7-40的多環(huán)氨基基團，并且碳原子直接與氮原子鍵合形成環(huán)狀骨架)。在上述通式中，R1代表含1-8中碳原子的烴基，能夠例舉含1-8個碳原子的不飽和或飽和脂族烴基。烴基的具體例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、正戊基、異戊基、環(huán)戊基、正己基、環(huán)己基等。這些基團中，甲基特別優(yōu)選。同樣，R2代表含2-24個碳原子的烴基，優(yōu)選為2-8個碳原子的烴基，含2-24個碳原子，優(yōu)選2-8個碳原子的烴基氨基，或含1-24個碳原子，優(yōu)選為1-8個碳原子的烴氧基。其中含2-24個碳原子的烴基和含2-24個碳原子的烴基氨基能的優(yōu)選例舉。含2-24個碳原子的烴基的具體例子包括乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、環(huán)戊基、環(huán)己基、己基、苯基、芐基、甲苯基、2-十氫萘基、2-降冰片基、2-十烷基等等。此外，含硅原子的烴基例如三甲基甲硅烷基甲基基團。雙三甲基甲硅烷基甲基基團等可以作為例子。含2-24個碳原子的烴基氨基的具體例子包括二甲基氨基。甲基乙基氨基、二乙基氨基、乙基-正丙基氨基、二正丙基氨基、乙基異丙基氨基、二異丙基氨基、吡咯烷基(pyrrolidion)，哌啶子基，六亞甲基氨基等。含1-24個碳原子的烴氧基的具體例子包括甲氧基、異丙氧基、叔丁氧基等。其中，丙基如正丙基、異丙基、丁基如異丁基、二乙基氨基等作為R2是特別優(yōu)選的。是含7-40，優(yōu)選為7-20個碳原子的多環(huán)氨基，其中碳原子直接與氮原子鍵合形成環(huán)狀骨架。所述多環(huán)氨基可以是飽和的多環(huán)氨基，或可以是部分或整個不飽和多環(huán)氨基。在所述多環(huán)氨基中的氮原子也直接與氨基硅烷化合物的硅原子鍵合。因此，由式表示的多環(huán)氨基可定義為由仲胺除去氫原子使環(huán)上氮原子與Si原子化學(xué)鍵合所形成的取代基。在通式(1)中，兩個基的每一個可以是相同或不同。多環(huán)仲胺化合物的具體例子包括由下列化學(xué)結(jié)構(gòu)式提及的胺化合物全氫吲哚、全氫異吲哚、全氫喹啉、全氫咔唑、全氫吖啶(perhydroacrydine)、全氫菲啶、全氫苯并(g)喹啉、全氫苯并(h)喹啉、全氫苯并(f)喹啉、全氫苯并(g)異喹啉、全氫苯并(h)異喹啉、全氫苯并(f)異喹啉、全氫乙代喹啉、全氫乙代異喹啉、全氫亞胺基芪等。全氫吲哚全氫異吲哚全氫喹啉全氫異喹啉全氫咔唑全氫嚀啶全氫菲啶全氫苯并(g)喹啉全氫苯并(h)喹啉全氫苯并(f)喹啉全氫并(g)異喹啉全氫苯并(h)異喹啉全氫苯并(f)異喹啉全氫乙代喹啉全氫乙代異喹啉和全氫亞胺芪在上述胺化合物中，能夠列舉其它的胺化合物。其中除氮原子外的一些氫原子被烷基、苯基或環(huán)烷基取代。此外，由式R3N-H表示的多環(huán)仲胺，例如在下列化學(xué)結(jié)構(gòu)式中提及的1，2，3，4-四氫喹啉，1，2，3，4-四氫異喹啉，其中環(huán)狀骨架部分是不飽和的，和其中除與環(huán)骨架中氮原子鍵合的一個氫外的部分氫原子由烷基、苯基或環(huán)烷基取代的其它胺化合物都能夠例舉1，2，3，4-四氫喹啉1，2，3，4-四氫異喹啉由通式表示的多環(huán)仲胺化合物的具體優(yōu)選例子包括1，2，3，4-四氫喹啉和1，2，3，4-四氫異喹啉及其衍生物。有關(guān)由通式(1)表示的氨基硅烷化合物，可以作為例舉的由通式(3)表示的全氫喹啉子基化合物，由通式(4)表示的全氫異喹啉子基化合物，由通式(5)表示的全氫喹啉子基(全氫異喹啉子基)化合物，由通式(6)表示的1，2，3，4-四氫喹啉子基化合物，由通式(7)表示的1，2，3，4-四氫異喹啉子基化合物，由通式(8)表示向(1，2，3，4-四氫喹啉子基)(1，2，3，4-四氫異喹啉子基)化合物等等(其中R4代表通式的環(huán)狀骨架上的取代基團，它是氫原子或含1-24個碳原子的飽和脂族烴基或含2-24個碳原子的不飽和脂族基；R4的優(yōu)選例子包括氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基等；另外，在飽和環(huán)狀結(jié)構(gòu)上取代的烴基數(shù)目可以是1或大于1)。關(guān)于由通式(3)表示的化合物的具體例子，雙(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷可以被提及。雙(甲基-取代的全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷化合物包括雙(2-甲基-全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(8-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(9-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(10-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。雙(二甲基-取代的全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷化合物的特定例子包括雙(2，3-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，4-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，5-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，6-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，7-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，8-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，9-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，10-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，5-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，6-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，7-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，8-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，9-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，10-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，5-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，7-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，8-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，9-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，10-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5，6-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5，7-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5，8-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5，9-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5，10-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，7-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，8-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，9-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，10-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，8-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，9-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，10-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(8，9-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(8，10-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(9，10-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。雙(三甲基取代的全氫喹啉子基)二甲氫基硅烷化全物的具體例子包括雙(2，3，4-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，5-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，5，6-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5，6，7-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，7，8-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，8，9-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(8，9，10-二甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。此外，可作為(全氫喹啉子基)(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，例舉化合物的有(全氫喹啉子基)(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(3-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(4-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(5-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(6-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(7-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(8-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(9-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(10-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等這些化合物中，雙(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷是優(yōu)選的。由通式(4)表示的化合物例子能提及的有雙(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷等等。化合物雙(甲基-取代的合氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷的例子包括雙(1-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(8-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(9-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(10-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等化合物雙(二甲基-取代的-全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷的例子包括雙(1，3-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，4-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，5-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，6-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，7-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，8-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，9-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，10-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，5-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，6-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，7-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，8-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，9-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，10-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，5-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，7-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，8-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，9-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，10-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5，6-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5，7-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5，8-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5，9-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5，10-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，7-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，8-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，9-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，10-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，8-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，9-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，10-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(8，9-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(8，10-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(9，10-二甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等。雙(三甲基-取代的-全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷化合物的例子包括雙(1，3，4-三甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，5-三甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，5，6-三甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5，6，7-三甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，7，8-三甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，8，9-三甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(8，9，10-三甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等。此外，(全氫異喹啉子基)(單甲基-取代的全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷化合物的例子包括(全氫異喹啉子基)(2-甲基-全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫異喹啉子基)(3-甲基-全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫異喹啉子基)(4-甲基-全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫異喹啉子基)(5-甲基-全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫異喹啉子基)(6-甲基-全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫異喹啉子基)(7-甲基-全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫異喹啉子基)(8-甲基-全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫異喹啉子基)(9-甲基-全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫異喹啉子基)(10-甲基-全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等。在這些化合物中，雙(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷是優(yōu)選的。由通式(5)表示的化合物的例子包括(全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(1-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(3-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(4-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(5-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(6-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(7-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(8-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(9-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(全氫喹啉子基)(10-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(2-甲基全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(3-甲基全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(4-甲基全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(5-甲基全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(6-甲基全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(7-甲基全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(8-甲基全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(9-甲基全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(10-甲基全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(2-甲基全氫喹啉子基)(1-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(3-甲基全氫喹啉子基)(3-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(4-甲基全氫喹啉子基)(4-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(5-甲基全氫喹啉子基)(5-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(6-甲基全氫喹啉子基)(6-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(7-甲基全氫喹啉子基)(7-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(8-甲基全氫喹啉子基)(8-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(9-甲基全氫喹啉子基)(9-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(10-甲基全氫喹啉子基)(10-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等。這些化合物中，(全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷是優(yōu)選的。由通式(6)表示的化合物的例子包括雙(1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷等等。雙(甲基-取代的-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷的化合物的例子包括雙(2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(5-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(8-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(9-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等雙(二甲基-取代的-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷化合物的例子包括雙(2，3-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，4-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，6-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，7-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，8-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，9-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，6-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，7-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，8-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，9-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，7-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，8-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，9-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，7-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，8-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，9-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，8-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，9-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(8，9-二甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。雙(三甲基-取代的-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷化合物的例子包括雙(2，3，4-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，3，6-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，3，7-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，3，8-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，3，9-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，6-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，7-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，8-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，9-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6，7-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6，8-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6，9-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，7，8-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，7，9-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，8，9-三甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。雙(四甲基-取代的-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷化合物的例子包括雙(2，3，4，6-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，3，4，7-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，3，4，8-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(2，3，4，9-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，6，7-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，6，8-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，6，9-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6，7，8-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6，7，9-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，7，8，9-四甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。這些化合物中，雙(1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷是優(yōu)選的。對于由通式(7)表示的化合物，能夠例舉雙(1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷等等。雙(甲基-取代的-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷化合物的例子包括雙(1-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(8-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(9-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。雙(二甲基-取代的-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷化合物的例子包括雙(1，3-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，4-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，6-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，7-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，8-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，9-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，6-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，7-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，8-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，9-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，7-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，8-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，9-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，7-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，8-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，9-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，8-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，9-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(8，9-二甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。雙(三甲基-取代的-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷化合物的例子包括雙(1，3，4-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，3，6-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，3，7-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，3，8-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，3，9-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，6-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，7-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，8-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，9-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6，7-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6，8-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6，9-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，7，8-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，7，9-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(7，8，9-三甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。雙(四基-取代的-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷化合物的例子包括雙(1，3，4，6-四甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，3，4，7-四甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，3，4，8-四甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(1，3，4，9-四甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，6，7-四甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，6，8-四甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(3，4，6，9-四甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6，7，8-四甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(4，6，7，9-四甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(6，7，8，9-四甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。在這些化合物中，雙(1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷是優(yōu)選的。由通式(8)表示的化合物例子包括(1，2，3，4-四氫喹啉子基)(1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(2-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)(1-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氨基硅烷(3-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)(3-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(3-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)(4-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(4-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)(4-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(4-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)(6-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(6-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)(6-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(6-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)(7-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(7-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)(7-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(7-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)(8-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(8-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)(8-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(8-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)(9-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(9-甲基-1，2，3，4-四氫喹啉子基)(9-甲基-1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。在這些化合物中，(1，2，3，4-四氫喹啉子基)(1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷是優(yōu)選的。由通式(1)表示的氨基硅烷化合物的具體例子包括由下列化學(xué)結(jié)構(gòu)式表示的化合物對于由通式(2)表示的氨基硅烷化合物的例子，可由如下通式(9)表示的全氫喹啉子基化合物，及由通式(10)表示的全氫異喹啉子基并化合物表示其中R4代表通式的環(huán)上取代基，并是氫原子或含1-24個碳原子的不飽和和或飽和的脂族烴基；優(yōu)選的R4包括氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基等等；此外，的飽和環(huán)上取代的烴基數(shù)目可以是1或大于1。由通式(9)表示的全氫喹啉子基硅烷化合物的例子包括乙基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，正丙基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，正丁基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丁基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，叔丁基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，仲丁基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，正戊基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異戊基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，環(huán)戊基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，正己基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，環(huán)己基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，thexyl(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，正辛基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，苯基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，哌啶子基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，二乙基氨基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。2-甲基全氫喹啉子基硅烷化合物的例子包括乙基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，正-丙基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異-丙基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，正-丁基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異-丁基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，叔-丁基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，仲-丁基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，正-戊基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異-戊基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，環(huán)戊基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，正己基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，環(huán)己基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，thexyl(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，正辛基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，苯基(2-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。甲基-取代的全氫喹啉硅烷化合物的例子包括異丙基(3-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(4-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(5-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(6-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(7-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(8-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(9-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(10-甲基全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。在這些化合物中，乙基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，正丙基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，正丁基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丁基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，叔丁基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，仲丁基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，正己基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，哌啶子基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，二乙基氨基(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等是優(yōu)選的。由通式(10)表示的全氫異喹啉子基硅烷的例子包括乙基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，正丙基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，正丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，叔丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，仲丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，正戊基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，環(huán)戊基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，己基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，正辛基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，正癸基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，2-十氫萘基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，2-降冰片基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，2-十烷基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，苯基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，哌啶子基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，二乙基氨基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，二甲基氨基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，二正丙基氨基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，二異丙氨基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，二正丁基氨基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，二異丁基氨基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，二仲丁基氨基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，二正戊基氨基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，二正己基氨基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。2-甲基全氫異喹啉子基硅烷化合物的例子包括乙基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，正丙基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，正丁基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丁基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，叔丁基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，仲丁基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異戊基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，正戊基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，環(huán)戊基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，正己基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，環(huán)己基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，thexyl(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，正辛基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，苯基(2-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。甲基取代的全氫異喹啉子基硅烷化合物的例子包括異丙基(3-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(4-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(5-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(6-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(7-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(8-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(9-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(10-甲基全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等等。在上述化合物中，乙基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，正丙基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丙基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，正丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，異丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，叔丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，仲丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，正己基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，哌啶子基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，二乙基氨基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，等是優(yōu)選的。由通式(2)表示的氨基硅烷化合物的具體例子可由下列化學(xué)結(jié)構(gòu)式表示由通式(1)表示的催化劑組分(C)的氨基硅烷化合物可通過四甲氧基硅烷或二氯二甲氧基硅烷與2當(dāng)量由式表示的仲胺的鎂鹽或鋰鹽反應(yīng)合成的。此外，由通式(2)表示的催化劑組分(C)可通過烷基三甲氧基硅烷或烷基氯代二甲氧基硅烷與由式表示的仲胺的鎂鹽或鋰鹽反應(yīng)合成的。由式(1)或(2)表示的一些氨基硅烷化合物，由于多環(huán)氨基基團可能有順式，或反式異構(gòu)體，所以具有幾何異構(gòu)體。即存在異構(gòu)體例如(反式多環(huán)氨基)(反式-多環(huán)氨基)二烷氧基硅烷，(順式多環(huán)氨基)(順式多環(huán)氨基)二燒氧基硅烷，及(反式多環(huán)氨基)(順式多環(huán)氨基)二烷氧基硅烷。其說明性例子包括雙(反式-全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷、雙(順式-全氫喹啉子基)二甲基硅烷，雙(反式全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，雙(順式全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，(反式全氫(異)喹啉子基)(順式全氫(異)喹啉子基)二甲氧基硅烷或諸如此類。這些異構(gòu)體任何一個可被單獨或以混合物形式，或以外消旋物形式用作催化劑組分(C)。催化劑組分(C)與催化劑組分(B)的用量比，用氨基硅烷化合物的硅原子與有機鋁化合物的鋁原子的原子比(Si/Al)表示優(yōu)選為0.01-1.0，特別優(yōu)選為0.05-0.33。在本發(fā)明中，可使用鏈轉(zhuǎn)移劑，例如氫或諸如此類。制備具有所需水平的立構(gòu)有規(guī)度、熔點和分子量的α-烯烴聚合物需要氫的量適宜由聚合方法和聚合條件確定。一般說，持續(xù)導(dǎo)入聚合體系的氫按氫的分壓為0.005-3Mpa，優(yōu)選在0.01-1Mpa范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，聚合α-烯烴的過程中各個催化劑組分的接觸次序沒有特別限制，但是，優(yōu)選預(yù)先將催化劑組分(A)與催化劑組分(B)進行接觸，然后與催化劑組分(C)接觸，或催化劑組分(B)與催化劑組分(C)預(yù)先接觸，然后與催化劑組分(A)接觸。在本發(fā)明的第一方面中，可用的α-烯烴包括丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基戊烯-1、1-辛烯等。在本發(fā)明中，為了降低目標(biāo)薄膜片材的熱封溫度及改進薄膜的透明性，α-烯烴的聚合也可通過與少量乙烯或其它α-烯烴進行共聚合以使降低熔點。在本發(fā)明的第一方面，可用的聚合方法是例如使用非極性溶劑的淤漿聚合，包括單體在氣相中與催化劑接觸的氣相聚合，包括在作為溶劑的液態(tài)單體中的淤漿聚合的本體聚合。在進行上述方法中，可以使用連續(xù)聚合或間歇聚合。在本體聚合中，優(yōu)選在能使α-烯烴或α-烯烴的混合單體保持在液態(tài)的溫度壓力條件下進行，聚合溫度一般為30-90℃，優(yōu)選為50-80℃，聚合時間一般是5分至5小時。在氣相聚合中，在能使α-烯烴或α-烯烴的混合單體保持液態(tài)的溫度和壓力條件下進行聚合。在氣相聚合中，壓力一般是大氣壓至3Mpa，優(yōu)選大氣壓力至2Mpa，聚合溫度一般為30-120℃，優(yōu)選為40-100℃，聚合時間一般為30分至10小時，優(yōu)選為1-7小時。在淤漿聚合中，在惰性溶劑存在下，通過將α-烯烴或α-烯烴的混合單體導(dǎo)入進行聚合。惰性溶劑的具體例子包括丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等。當(dāng)聚合在特定溫度70℃以上進行時，本發(fā)明的催化劑顯示高的聚合活性，并使用上述催化劑，可以得到具有高立構(gòu)有規(guī)度和寬分子量分布的α-烯烴聚合物。在進行氣相聚合中，優(yōu)選使用通過下述方法制備的預(yù)聚物作為固體催化劑組分(A)。此外，在氣相聚合中，為了除去聚合熱及清除靜電，非極性溶劑，例如丙烷、丁烷、己烷、庚烷、辛烷或諸如此類可與α-烯烴單體一起部分使用以提高聚合生產(chǎn)率。在本發(fā)明的第一方面中，按照上述各種聚合方法之一，優(yōu)選進行乙烯或α-烯烴的預(yù)聚合，然后進行主要聚合。預(yù)聚合的效果是改進聚合活性、聚合物的立構(gòu)有規(guī)度及聚合物的粒子形狀的穩(wěn)定。關(guān)于預(yù)聚合方法，預(yù)處理的固體催化劑可通過預(yù)先用催化劑組分(B)的有機鋁化合物及催化劑組分(C)的氨基硅烷化合物接觸處理固體催化劑組分(A)，然后洗滌生成的固體得到預(yù)聚合用的預(yù)處理固體催化劑而制備。此外，通過使用催化劑組分(A)或上述預(yù)處理固件催化劑，在催化劑組分(B)和(C)存在下，聚合有限量的乙烯或α-烯烴以得到預(yù)處理的聚合固體。在本發(fā)明中，當(dāng)上述預(yù)處理固體催化劑或預(yù)處理的聚合固體被用作主要聚合中的固體催化劑組分，在聚合中可省去催化劑組分(C)。在本發(fā)明的第一方面，就接觸處理而論，混合催化劑組分(A)，(B)和(C)，并在0-100℃通常反應(yīng)0.1至10小時?；旌细鱾€組分的次序沒有特別限制，組分(A)，組分(B)和組分(C)的次序一般是優(yōu)選的。接觸處理后，用惰性烴溶劑如正庚烷洗滌生成的固體，并通過過濾分離以用于供聚合或預(yù)聚合用的催化劑固體組分。在本發(fā)明的第一方面中，可通過氣相方法，淤漿方法，本體方法或諸如此類進行預(yù)聚合。在預(yù)聚合中得到的固體在分離后或沒有進行分離被用于主聚合。預(yù)聚合時間一般為0.1-10小時，優(yōu)選連續(xù)預(yù)聚合直至形成預(yù)聚物的量對每克催化劑固體組分為0.1-100g時為止。當(dāng)形成的聚合物量對每克催化劑固體組分小于0.1g時，主聚合的活性不夠好，大量催化劑殘渣保留在聚合物中，得到的α-烯烴聚合物的立構(gòu)有規(guī)度是不夠的。當(dāng)?shù)玫降念A(yù)聚物的量大于100g，聚合活性有降低的傾向，預(yù)聚物導(dǎo)入聚合容器中變得困難。在各個催化劑組分存在下，預(yù)聚合在0-100℃，優(yōu)選在10-90℃下進行。當(dāng)預(yù)聚合在高于50℃溫度下進行時，優(yōu)選采用低濃度乙烯或α-烯烴或短的預(yù)聚合時間。另外，難以控制預(yù)聚物的量在對每100g催化劑固件組分為0.1-100g范圍內(nèi)，α-烯烴聚合物的立構(gòu)有規(guī)度有降低的傾向。用于預(yù)聚合的催化劑組分(B)的有機鋁化合物量，用有機鋁化合物的鋁原子與催化劑固件組分(A)的鈦原子的原子比(Al/Ti)來表示一般為0.5-1000，優(yōu)選為1-100。所用催化劑組分(C)的氨基硅烷化合物的量，用氨基硅烷化合物的硅原子與有機鋁化合物的鋁原子的原子比(Si/Al)來表示一般為0.01-1，優(yōu)選為0.08-0.5。在預(yù)聚合中，如果需要，氫氣可共存。用于本發(fā)明的催化劑體系具有高的催化活性，再之，如此得到的α-烯烴聚合物具有高的立構(gòu)有規(guī)度和高熔點，也具有在寬分子量范圍內(nèi)的寬分子量分布。用Mw/Mn比表示的分子量分布在10以上，優(yōu)選為12以上，特別優(yōu)選在15以上，該值用GPC(氣相滲透色譜法)測量，由聚苯乙烯的轉(zhuǎn)化值得到的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)計算得到的。由于有關(guān)本發(fā)明第一方面的α-烯烴聚合物具有高的立構(gòu)有規(guī)度和寬的分子量分布，因此，模塑制品具有優(yōu)異剛性、耐熱及機械特性例如拉伸強度等；此外，由此生產(chǎn)的填塑制品完全沒有差的外觀如流痕的問題，因為聚合物在當(dāng)其熔融時，在剪切速度下，具有高的離模膨脹值。本發(fā)明的α-烯烴聚合物不僅可單獨使用，而且也可用作與其它塑料和/或彈性體混合配料用材料。此外，聚合物可與無機模料如玻璃纖維、滑石或諸如此類，及與補強材料的有機填料以及與成核劑一起使用。因此，α-烯烴聚合物作為汽車和家用電氣應(yīng)用的結(jié)構(gòu)材料顯示出優(yōu)異性能；然而其使用不限于這些。通過使用具有高聚合活性的本發(fā)明催化劑聚合α-烯烴，可以制備具有高立構(gòu)有規(guī)度、高熔點和寬分子量分布的α-烯烴聚合物。此外，使用本發(fā)明的催化劑，共聚合α-烯烴例如如丙烯與乙烯或其它α-烯烴，可制備具有良好無規(guī)度和高的粘彈性的α-烯烴共聚物。由于由本發(fā)明制備的α-烯烴聚合物與通過使用常用的三氯化鈦催化劑制備的α-烯烴聚合物的分子量分布范圍有類似的分子量分布范圍，該三氯化鈦催化劑被稱為第二代催化劑并具有低的聚合活性，所以由本發(fā)明制備的α-烯烴聚合物具有良好模塑特性及模塑制品不存在包括形成流痕之類外觀差的問題。因此，本發(fā)明的催化劑體系可以用來替代三氯化鈦型催化劑。另外，由于其聚合活性與常用三氯化鈦型催化劑的聚合活性相比十分的高，因此，本發(fā)明催化劑體系消除了預(yù)先所需要的從聚合物中除去殘留催化劑的步驟，即使用大量有機溶劑從聚合物中除去灰分的過程，這對簡化聚合方法及降低生產(chǎn)成本是十分有用的。在本發(fā)明方面，在上述催化劑體系存在下首先單獨聚合丙烯或共聚合丙烯與有限量其它α-烯烴制備結(jié)晶丙烯聚合物，然后在第一步后沒有將上述催化劑體系減活的情況下接著共聚合丙烯與除丙烯外的α-烯烴制備橡膠狀丙烯共聚物，而最終制備丙烯嵌段共聚物。第一步的聚合可以是丙烯的均聚合。或可以是丙烯與除丙烯外的α-烯烴的共聚合。α-烯烴的具體例子包括無環(huán)單烯烴，例如乙烯、丁烯-1、3-甲基丁烯-1、3-甲基戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1，4-甲基己烯-1，辛烯-1，苯乙烯-1，2-甲基苯乙烯，3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)戊烷、2-7烯基萘、9-乙烯基蒽等；環(huán)狀單烯烴，例如環(huán)戊烷、環(huán)己烷、降冰片烯等，及二烯烴，例如雙環(huán)戊二烯、5-亞乙基降冰片烯-2、4-乙烯基環(huán)己烯、1，5-己二烯等。在由第一步聚合反應(yīng)制備的結(jié)晶聚合物中所含有的除丙烯外的α-烯烴份額應(yīng)在保持聚丙烯的性能的范圍內(nèi)，優(yōu)選例如10wf％或更少。但是如果在結(jié)晶聚合物中包含的除丙烯外的α-烯烴含量超過10wf％，則低結(jié)晶性聚合物副產(chǎn)物量會增加。在第二步聚合中，由共聚合丙烯與除丙烯外的α-烯烴制備橡膠狀共聚物。α-烯烴的具體例子包括無環(huán)單烯烴，例如乙烯、丁烯-1、3-甲基丁烯-1、3-甲基戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1、4-甲基己烯、辛烯-1、苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)戊烷、2-乙烯基萘、9-乙烯基蒽等；環(huán)烯烴，例如環(huán)戊烯、環(huán)己烯、降冰片烯等；及二烯烴，例如雙環(huán)戊二烯、5-亞乙基降冰片烯、4-乙烯基環(huán)己烯、1、5-己二烯等。在第二步中得到的橡膠狀聚合物的含量，按整個嵌段共聚物量計，可以是3-40wf％，優(yōu)選為5-30wf％。在橡膠狀共聚物中包含的除丙烯外的α-烯烴的含量優(yōu)選為10-40wf％。關(guān)于本發(fā)明第一步中的聚合和在第二步中的共聚合方法，可以使用在惰性溶劑中進行的淤漿聚合，使用液態(tài)單體和為溶劑進行的本體聚合，由氣體單體與催化劑接觸的氣相聚合，以及這些方法的結(jié)合方法。這些方法中，優(yōu)選在第一步進行聚合液態(tài)單體的本體聚合，然后在第二步中使氣體單體與催化劑接觸進行氣相聚合。在本體聚合中，優(yōu)選在能使丙烯或丙烯與其它α-烯烴的混合單體保持在液態(tài)的溫度和壓力條件下進行。聚合溫度一般30-90℃，優(yōu)選50-80℃，聚合時間一般5分至5小時。在氣相聚合中，在能使丙烯或丙烯與其它α-烯烴的混合單體保持在液態(tài)的溫度和壓力條件下進行聚合。在氣相聚合中，壓力條件一般是在大氣壓至3Mpa，優(yōu)選大氣壓至2Mpa，聚合溫度一般為30-120℃，優(yōu)選40-100℃；聚合時間一般為30分至10小時。優(yōu)選1-7小時。在淤漿聚合中，在惰性溶劑存在下，將丙烯或丙烯與除丙烯以外的α-烯烴導(dǎo)入進行聚合。惰性溶劑的具體例子包括丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等。在生產(chǎn)丙烯嵌段共聚物中，優(yōu)選使用由上述方法制備的預(yù)聚物作為固體催化劑組分(A)。至于保持共聚合條件，它應(yīng)用均聚合那些相同條件。由于本發(fā)明的催化劑體系具有高催化劑活性，所以如此得到的丙烯嵌段共聚物具有高的立構(gòu)有規(guī)度和高熔點，也具有寬的分子量分布。用Mw/Mn比表示的丙烯嵌段共聚物的分子量分布為大于15，優(yōu)選大于20，特別優(yōu)選大于30，該Mw/Mn由使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測量重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)計算得到的。由于按本發(fā)明得到的丙烯嵌段共聚物具有高結(jié)晶度和寬分子量分布，因此，模塑制品具有優(yōu)異剛性、耐熱性及機械特征如拉伸強度等；此外，模塑制品無諸如差的外觀、包括形成流痕之類問題，因為聚合物熔融時在高剪切速度下具有高離模膨脹值。本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物不能單獨使用，但能用作與其它塑料和/或彈性體共混配合的材料。此外，嵌段共聚物可與無機填料如玻璃纖維、滑石或諸如此類，和與作為補強材料的有機填料，以及成核劑一起使用。用此，α-烯烴聚合物具有優(yōu)異特性作為汽車和家用電氣應(yīng)用的結(jié)構(gòu)材料，然而其使用不限于這些。本發(fā)明的第二方面涉及具有Mw200000或更小的丙烯聚合物(由GPC測量的聚苯乙烯換算)，Mw/Mn為10或更大，在13C-NMR中mmmm五極結(jié)構(gòu)(isopentad)部分為96％或更大，當(dāng)用DSC測量時，熔點為162℃或更高。本發(fā)明的丙烯聚合物具有下列特性即用由GPC測量的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)為200000或更小，優(yōu)選在50000至200000的范圍內(nèi)，因此，它具有相當(dāng)?shù)偷姆肿恿俊Ｖ鼐肿恿颗c數(shù)均分子量的比(Mw/Mn)是10或更大，優(yōu)選12或更大，特別優(yōu)選13或更大，更特別優(yōu)選在13-30范圍內(nèi)。根據(jù)“Macromolecules”，Vol.8，687頁(1975)中敘述的13C-NMR測量，甲基5種類型的構(gòu)形(dd或‖被定義為m)，連續(xù)丙烯單體單元的mmmm部分是96％或更高，優(yōu)選97％或更高，特別優(yōu)選為97.5至99.5％。由DSC方法測量的熔點，在溫度梯度速度10℃/分下，優(yōu)選為162.5至166℃。本發(fā)明第三方面涉及由下列通式(1)或(2)表示的氨基硅烷化合物(其中R1代表含1-8個碳原子的烴基；R2代表含2-24個碳原子的烴基，含2-24個碳原子的烴基-氨基或含1-24個碳原子的烴氧基；及代表多環(huán)氨基基團，其中碳原子數(shù)為7-40，碳原子直接與氮原子鍵合形成環(huán)狀骨架)。在使用含有氨基硅烷化合物作為組分之一的本發(fā)明催化劑體系聚合α-烯烴的情況下，由于有高聚合活性，可以制備具有高立構(gòu)有規(guī)度，高熔點及寬分子量分布的α-烯烴聚合物。此外，在使用上述催化劑體系共聚合α-烯烴與乙烯或其它α-烯烴的情況下，可以制備具有良好無規(guī)性及高熔融粘彈性的共聚物。當(dāng)與稱作第二代催化劑的常用三氯化鈦型催化劑比較時，上述本發(fā)明催化劑體系顯示出高聚合活性。此外，如此得到的α-烯烴聚合物的分子量分布幾乎等于由使用上述常用三氯化鈦型催化劑制備的聚合物的分子量分布。因此，使用本發(fā)明催化劑制備的α-烯烴聚合物具有良好模塑特性，并且沒有包括流痕之類模塑制品的外觀問題。因此，本發(fā)明的催化劑體系可用來代替常用三氯化鈦型催化劑。另外，由于本發(fā)明催化劑體系的聚合活性與常用三氯化鈦型催化劑相比非常高，所以本發(fā)明的催化劑體系消除了預(yù)先需要的從聚合物中除去殘留催化劑的步驟，這對簡化聚合方法和降低生產(chǎn)成本是十分有用的，即通過使用大量有機溶劑除去灰分的步驟。實施例本發(fā)明將通過下列實施例、制備例、合成例和比較例進行說明。然而本發(fā)明的范圍并不僅限于這些實施例。在下列實施例中，術(shù)語(共)聚合反應(yīng)速率指每1g固體催化劑得到的(共)聚合物的產(chǎn)量(kg)。根據(jù)ASTM-D1238中規(guī)定的方法，測量在溫度230℃及在2.16kg負荷下經(jīng)10分鐘熔融的聚合物的重量(8)來測定熔體流動性(M.F.R)。使用DSC(型號ASC-5200，由SeiKoDenshiKohgyoCo.制造)測量熔點(Tm)。關(guān)于測量條件，用溫度梯度10℃/分將10mg丙烯聚合物溫度從23℃一直加熱到230℃，此后使聚合物保持原來狀態(tài)5分鐘，然后用溫度梯度5℃/分將溫度從230℃降至40℃。使用溫度梯度為10℃/分，從40℃加熱到230℃，按以上方法處理過的聚合物再熔化的點就是熔點。由用微觀規(guī)整性得到的五級結(jié)構(gòu)部分(mmmm)(％)測定的聚合物的立構(gòu)規(guī)度整度，是指按照“Macromolecules”，Vol.8，687頁(1975)中敘述的方法，由13C-NMR譜的峰值強度比計算的聚合物立構(gòu)規(guī)整度的一種指示。用型號EX-400的設(shè)備(由JEOLLtd制造)，在溫度130℃下，使用TMS作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及鄰二氯苯作溶劑測量13C-NMR譜。由重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)計算聚合物的分子量分布，該Mw/Mn是通過使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，儀器為KGPC(型號150CV型，由Waters，&Co.制造)，鄰二氯苯作為溶劑，柱為SHODEX，溫度在145℃，濃度為0.05wt％測定的。嵌段共聚合比例被定義為由下式表示的共聚物的產(chǎn)量(重量份)與整個聚合物的產(chǎn)量(重量份)的比(％)[共聚物產(chǎn)量(重量份)]/[整個聚合物產(chǎn)量(重量份)]×100庚烷不溶物(H.I.)定義為用沸騰正庚烷提取(用Soxhlet提取器)聚合物樣品得到的不溶物質(zhì)的量(重量份)與投入的聚合物樣品的量(重量份)之比(％)，由下式表示[不溶聚合物(重量份)]/[投入的聚合物(重量份)]×100在生成共聚合物中所含乙烯的量按下列方法測定把共聚物樣品放在熱板上并通過加熱使它熔化，然后在施壓下將樣品冷卻，再在水浴中進行驟冷，然后再成型成具有大約30μ厚度的薄膜。用紅外線分光光度計在974cm-1和720cm-1測量如此制備的薄膜的吸收峰，由預(yù)先制備的校準(zhǔn)曲線計算乙烯含量。橡膠組分的特性粘度[η]按下列表示的測定精確稱重20mg樣品，并將它放在25ml測量燒瓶中，添加含0.3％BHT的20ml十氫化萘。使用溫度為135℃恒溫室，在135℃完全溶解樣品，然后將20ml上述樣品溶液轉(zhuǎn)入粘度計中，測量通過兩格標(biāo)線所花去時間，由使用粘度公式得到橡膠組分的特性粘度[η]。按照ASTM-D-790的方法測定混合料的模量，即將0.1wt％Irganox-1010，0.1wt％Irganox-1076，0.1wt％硬脂酸鈣作為添加劑加到α-烯烴聚合物粉末中。使用擠塑機將得到的混合物成型造粒，然后在1.5MPa背壓及60℃模塑溫度的條件下使用注塑模具(型號J100SAII，由JapanSteelWorks，Ltd.制造)制造多個試樣。通過使用與以上同時由注塑模制備的試樣，按ASTM-D-648方法測定熱畸變溫度。在下列實施例中，除非另有注釋，術(shù)語“％”指重量百分數(shù)。首先，解釋關(guān)于本發(fā)明氨基硅烷化合物的合成例。合成例1合成雙(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷在裝有滴液漏斗，攪拌器容積200ml燒瓶中，用真空泵并用氮氣置模燒瓶中的大氣后，加入0.12mol全氫異喹啉和60ml正庚烷。在滴液漏斗中加入含1.6mol/升正丁基鋰的75.0ml(0.12mol)己烷溶液，在冰冷下，向燒瓶中慢慢滴加入正丁基鋰的己烷溶液，然后在室溫下攪拌反應(yīng)混合物1小時得到全氫異喹啉基鋰(lithiumPerhydroisoguinolide)如此得到的全氫異喹啉鋰與溶劑一起轉(zhuǎn)入下一反應(yīng)體系，沒有從反應(yīng)體系中分離出來。關(guān)于下一反應(yīng)體系，向裝有液滴漏斗和玻璃過濾器的容積500ml的燒瓶中放入攪拌器。通過使用真空泵用氮氣置換燒瓶中的大氣后，在燒瓶中裝入0.06mol四甲氧基硅烷和60ml正庚烷。向滴液漏斗中放入0.12mol預(yù)先合成的全氫異喹啉鋰。在冰冷之后，向燒瓶中慢慢逐滴加入全氫異喹啉鋰，然后在室溫下攪拌反應(yīng)混合物12小時。確認充分形成所述產(chǎn)品后，使用玻璃過濾器過濾分離沉淀，得到的濾液通過蒸餾進行純化以得到(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷。所述產(chǎn)品的沸點為180℃/1mmHg，用氣相色譜法測定的純度為98.6％。此外，測定1H-NMR和13C-NMR，排列如下。由在“J.Chem.Soc.Perkin，Trans.”，Vol.2，510-511(1979)所述方法測定NMR峰值δ(ppm)＝0.80-1.90(-CH2-，CH-，23.8H，m)3.03-3.30(-CH2-N-CH2-，7.9H，m)3.45(CH3-O-Si，6.0H，s)雙(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷在CDCl3中的C13-化學(xué)位移。(p.p.m距離Me4Si低磁場的值)δ(ppm)C-原子反式順式151.649.2345.844.5435.028.64a42.835.1533.728.6626.522.6726.325.4830.225.48a44.436.7950.450.4合成例2合成雙(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷用類似于如上述合成例1中所用的方法，不同是全氫喹啉被用來替代全氫異喹啉，目標(biāo)產(chǎn)物的沸點為180℃/1mmHg，由氣相色譜法測定的純度為98.0％。此外，測定1H-NMR和13C-NMR，排列如下。用在“J.Chem.Soc.Perkin，Trans.”，Vol.2,615,621，(1972)，and“J.Chem.Soc.Perkin.Trans.”Vol.2，842(1972)中所述方法測定NMR峰值。δ(ppm)＝0.90-2.10(-CH2-，-CH-，26.OH，m)2.60-3.20(CH2-N-CH2-，6.0H，m)3.46(CH3-O-Si，6.OH，s)雙(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷在CDCl3的C13-化學(xué)位移。(p.p.m，距離Me4Si低磁場的值)δ(ppm)C-原子反式順式249.948.4328.320.5433.831.64a42.938.7533.526.4625.826.4724.820.5836.632.48a63.852.8950.250.2合成例3合成雙(1，2，3，4-四氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷用類似于如上述合成例1中所用方法，不同是用1，2，3，4-四氫異喹啉替代全氫異喹啉。目標(biāo)產(chǎn)物的沸點為168.5℃/0.6mmHg，用氣相色譜法測量的純度為97.7％。此外，測定1H-NMR，排列如下δ(ppm)＝2.79(-CH2-CH2-N-Si，4.2H，t)3.33(CH2-CH2-N-Si，4.3H，t)3.54(CH3-O-Si，6.0H，s)4.24(＝C-CH2-N-Si，4.3H，s)7.01-7.18(-CH＝CH-CH＝CH-，8.3H，m)合成例4合成雙(1，2，3，4-四氫喹啉子基)二甲氧基硅烷用類似于按上述合成例1所用方法，不同是使用1，2，3，4-四氫異喹啉替代全氫異喹啉。目標(biāo)產(chǎn)物的沸點為192℃/0.7mmHg，用氣相色譜法測定的純度為98％。此外，測定1H-NMR，排列如下δ(ppm)＝1.96(-CH2-CH2-CH2-，4.3H，m)2.88(＝CH2-CH2-，4.3H，t)3.57(＝C-N-CH3-，4.3H，t)3.65(CH3-O-Si，6.0H，s)6.70-7.17(-CH＝CH-CH＝CH-，8.2H，m)合成例5合成雙(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷用類似于如上合成例1中所用方法，不同是用全氫異吲哚替代全氫異喹啉。目標(biāo)產(chǎn)物的沸點為165.5℃/0.9mmHg，用氣相色譜法測定的純度為96.2％。此外，測定的1H-NMR和13C-NMR，排列如下。按照在Patterson，Soedigdo，J.Org.Chem.，Vol.32，1081-1086(1972)中所述方法測定NMR峰值。δ(ppm)＝1.29-2.05(-CH2-+-CH-，20.9H，m)2.90-3.11(-CH2-N-CH2-，8.3H，m)3.51(CH3-O-Si，6.0H，s)雙(全氫異吲哚子基)二甲氧基硅烷在CDCl3中C13-化學(xué)位移。(p.p.m，距離Me4Si低磁場的值)δ(ppm)C-原子反式順式1-50.53-50.53a-38.74-26.15-23.36-23.37-26.17a-38.78-50.3合成例6合成雙(全氫引哚子基)二甲氧基硅烷用類似于如上合成例1使用的方法，不同是用全氫吲哚替代全氫異喹啉。目標(biāo)產(chǎn)物的沸點，為150℃/0.8mmHg，由氣相色譜法測定的純度為97.5％。此外，測定的1H-NMR和13C-NMR，排列如下。按照在Patterson，Soedigdo，J.org，Chem.，Vol.321081-1086(1972)敘述的方法測定NMR峰值。δ(ppm)＝1.00-2.15(-CH2-+-CH-，23.4H，m)3.05-3.25(CH2-N-CH2-，6.1H，m)3.45(CH3-O-Si，6.0H，s)雙(全氫吲哚子基)二甲氧基硅烷在CDCl3中C13-化學(xué)位移，(p.p.m，距離Me4Cl3低磁場的值)δ(ppm)C-原子反式順式244.547.9328.331.63a39.346.2426.729.9521.325.2624.126.2730.932.67a57.364.6849.949.9合成例7合成正丙基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷在裝有滴液漏斗，攪拌器，容積200ml的燒瓶中，用真空泵用氮氣置換燒瓶中的大氣后，加入0.06ml全氫異喹啉和60ml正庚烷。在滴液漏汁中放入37.5ml(0.06mol)含有1.6mol/1升正丁基鋰的己烷溶液。冰冷卻后，向燒瓶中慢慢逐滴加上述正丁基鋰的己烷溶液，然后在室溫下攪拌反應(yīng)混合物1小時得到全氫異吲哚鋰。將得到的全氫異吲哚鋰與溶劑一起轉(zhuǎn)移入下一反應(yīng)體系中，沒有從反應(yīng)體系中分離。關(guān)于下一反應(yīng)體系，向裝有玻璃過濾器和裝有滴液漏斗，容積為500ml的燒瓶中放入攪拌器，用真空泵用氮氣置換燒瓶中的大氣后，在燒瓶中放入0.06ml四甲氧基硅烷和60ml正庚烷。在滴液漏斗中，放入0.06mol預(yù)先合成的全氫異吲哚鋰。冰冷卻后，向燒瓶中慢慢逐滴加入全氫異吲哚鋰，然后在室溫下攪拌反應(yīng)混合物12小時。確認充分形成所需產(chǎn)物后，用玻璃過濾器過濾分離沉淀。生成的濾液通過蒸餾提純得到正丙基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷，所需產(chǎn)物的沸點為104.7℃/1mmHg，用氣相色譜法測定純度為99.8％。此外測定的1H-NMR，排列如下δ(ppm)＝0.60(-CH2-Si-，2.0H，t，J-8.2Hz)0.94(CH3-CH2-，3.7H，t，J-7.1Hz)1.05-1.80(CH3-CH2-+-CH2-+-CH-，13.6H，m)2.50-3.30(-CH2-N-CH2-，4.0H，m)3.47(CH3-O-Si，6.0H，s)合成例8合成異丙基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷用類似于合成例7使用的方法。合成目標(biāo)化合物，不同是用異丙基三甲氧基硅烷替代n-丙基三甲氧基硅烷。目標(biāo)產(chǎn)物的沸點為110.8℃/2mmHg，用氣相色譜法測定純度為99.9％。此外，測定1H-NMR，排列如下δ(ppm)＝0.97(CH3-CH-CH3，7.9H，m)1.01-1.83(CH2-+-CH-，11.6H，m)2.55-3.32(-CH2-N-CH2-，4.3H，m)3.49(CH3-O-Si，6.0H，s)合成例9合成異丁基(全氫異喹啉子基)二甲氫基硅烷用類似于合成例7使用的方法，合成目標(biāo)化合物，不同是使用異丁基三甲氧基硅烷替代正丙基三甲氧基硅烷。目標(biāo)產(chǎn)物的沸點為108.5℃/1mmHg，用氣相色譜法測定純度為97.3％。此外，測定1H-NMR，排列如下。δ(ppm)＝0.58(-CH2-Si-，2.0H，d，J＝7.2Hz)0.94(CH3-CH-，6.0H，d，J＝6.6Hz)1.77-1.84(CH3-CH2-+-CH2-+-CH-，13.0H，m)2.50-3.30(-CH2-N-CH2-，4.3H，m)3.48(CH3-O-Si，6.0H，s)合成例10合成二乙基氨基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷用類似于合成例7使用的方法。合成目標(biāo)化合物，不同是用二乙基氨基三甲氧基硅烷替代正丙基三甲氧基硅烷。目標(biāo)產(chǎn)物的沸點為123.0℃/2mmHg，用氣相色譜法測定純度為98.6％。此外，測定1H-NMR，排列如下δ(ppm)＝0.99(CH3-CH2-N，6.9H，t，J＝7.0Hz)1.07-1.74(-CH2-+-CH-，12.0H，m)2.40-3.33(-CH2-N-CH2-，8.4H，m)3.46(CH3-O-Si，6.0H，s)合成例11合成(全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷在裝有滴液漏斗容積200ml的燒瓶中，放入攪拌器，用真空泵用氮氣置換燒瓶中的大氣后，裝入0.06mol全氫喹啉和60ml正庚烷。在滴液漏斗中放入37.5ml(0.06mol)含有1.6mol/1升正丁基鋰的己烷溶液。冰冷卻后，向燒瓶中慢慢逐滴加入正丁基鋰的己烷溶液，在室溫下攪拌反應(yīng)混合物1小時得到全氫喹啉鋰。將如此得到的全氫喹啉鋰與溶劑一起轉(zhuǎn)移入下一反應(yīng)體系，而沒有從反應(yīng)混合物分離。此外，用類似于如上使用的方法，不同是使用全氫異喹啉替代全氫喹啉，以此合成全氫異喹啉鋰。關(guān)于下一反應(yīng)體系，向裝有玻璃過濾器和裝有滴液漏斗的容積500ml的燒瓶中放入攪拌器，用真空泵用氮氣置換燒瓶中的大氣后，在燒瓶中放入0.06mol四甲氧基硅烷和60ml正庚烷。在滴液漏斗中，放入0.06mol預(yù)先合成的全氫喹啉鋰。在冰冷卻后，向燒瓶中慢慢逐滴加入全氫喹啉鋰，然后在室溫下攪拌反應(yīng)混合物1小時，在80℃再攪拌3小時。次后，向空的滴漏斗中，放入預(yù)先合成的0.06mol全氫異喹啉鋰。冰冷卻后，向燒瓶中慢慢逐滴加入全氫異喹啉鋰，然后在80℃攪拌反應(yīng)混合物3小時，在室溫再攪拌12小時。確認充分形成所需產(chǎn)物后，用玻璃過濾器過濾除去沉淀，通過蒸餾純化得到的濾液，以得到(全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷。所述產(chǎn)物的沸點為181℃/1mmHg，用氣相色譜法測定純度為97.0％。此外，測定1H-NMR，排列如下。δ(ppm)＝0.85-2.00(-CH2-+-CH-，26.1H，m，)2.45-3.30(-CH2-N-CH2-+-CH2-N-CH-，6.7H，m)，3.45(CH3-O-Si，6.0H，s)其次，α-烯烴的制備例將敘述如下制備例1-11(1)制備固體催化劑組分(A)將15mmol無水氯化鋁加入40ml甲苯中，然后在攪拌下逐滴加入15mmol甲基三乙氧基硅烷。滴加結(jié)束后，混合物在25℃反應(yīng)1小時，此后將反應(yīng)產(chǎn)物冷至-5℃，然后在攪拌下向反應(yīng)混合物中滴加含3.0mmol氯化丁基鎂的18ml丁醚，并使反應(yīng)混合物溫度保持在-5至0℃范圍內(nèi)。滴加完成后，反應(yīng)混合物的溫度慢慢上升，反應(yīng)在30℃持續(xù)1小時。過濾分離沉淀固體，并用甲苯和正庚烷洗滌。接著將4.9g如此得到的固體懸浮在30ml甲苯中，然后向此懸浮液中加入150ml三氯化鈦和3.3mmol鄰苯二甲酸二正庚酯，并在90℃攪拌下反應(yīng)1小時。在同樣溫度下過濾分離固體并用甲苯洗滌，隨后再用正庚烷洗滌。再將生成的固體懸浮在30ml甲苯中，加入150mmol四氯化鈦，然后在90℃攪拌下反應(yīng)1小時。在相同溫度過濾分離固體，并用甲苯洗滌，隨后再用正庚烷洗滌。生成的固體催化劑組分含3.55wt％鈦。將這種固體懸浮在80ml庚烷中以制備固體催化劑組分的庚烷淤漿。(2)丙烯的聚合在由不銹鋼制造的，裝有攪拌器，內(nèi)容積2升的高壓釜中，安放包封固體催化劑組分(A)的正庚烷淤漿(含7.9mg固體催化劑組分)的玻璃安(瓿)，然后用氮氣充分置換高壓釜中的內(nèi)部大氣壓。接著將2.1ml作為有機鋁化合物組分(B)的21mmol三乙基鋁的正庚烷溶液；及含有表示在表1中的作為有機硅化合(B)的2.1mmol三乙基鋁的正庚烷溶液；及含有表示在表1中的作為有機硅化合物組分(C)的0.35mmol任一有機硅化合物的1.74ml正庚烷溶液加入高壓釜中。在0.2MPa下導(dǎo)入氫氣后，導(dǎo)入1.2升液體丙烯，然后振蕩高壓釜。接著將高壓釜冷至10℃，通過攪拌打碎包封固體催化劑組分的玻璃安瓿，進行聚合10分鐘。將高壓釜的內(nèi)溫連續(xù)升至70℃，在70℃再聚合1小時。聚合完成后，吹除未反應(yīng)的丙烯氣體，在減壓下于50℃干燥生成的聚合物20小時得到白色粉狀聚丙烯，有關(guān)聚合活性及各個聚合物的特性表示在表3中。比較例1-2使用類似于合成例11使用的方法進行丙烯聚合，不同是使用表2所表示的有機硅化合物的每一種作為催化劑組分(C)。有關(guān)聚合活性及各個聚合物的特性的結(jié)果表示在表3中。表1表1(續(xù))表1(續(xù))表2表3</tables>制備例12在由不銹鋼制造的、裝有攪拌器、內(nèi)容積為2升的高壓釜中，安放包封固件催化劑組分(A)的正庚烷淤漿(含7.9mg固體催化劑組分)的玻璃安瓿，然后用氮氣充分置換高壓釜內(nèi)大氣。接著向高壓釜中加入2.1ml含2.1mmol三乙基鋁作為有機鋁化合物組分(B)的正庚烷溶液和1.74ml含0.35mmol(全氫異喹啉子基)(叔丁氧基)二甲氧基硅烷作為組分(C)的有機硅化合物的正庚烷溶液。在壓力0.2MPa下導(dǎo)入氫氣后，再導(dǎo)入1.2升液體丙烯，然后振蕩高壓釜。接著將高壓釜冷至10℃，并通過啟動攪拌打碎包封固體催化劑組分的玻璃安瓿，預(yù)聚合進行10分鐘。將高壓釜內(nèi)溫連續(xù)升至70℃，在70℃再進行聚合1小時。聚合完成后，吹除未反應(yīng)的丙烯氣體，在減壓下于50℃干燥生成的聚合物20小時得到白色粉末聚丙烯。測定有關(guān)聚合活性和聚合物的特性，結(jié)果表示在表4中。比較例3通過類似于制備例12中使用的方法，不同是使用甲基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷作為催化劑組分(C)替代(全氫異喹啉子基)(叔丁氧基)二甲氧基硅烷。表4</tables>然后，解釋氣相聚合的制備例。制備例13(1)制備預(yù)聚合用的處理催化劑用氮氣置換裝有玻璃過濾器容積500ml的可分離燒瓶中的大氣，然后注入250ml經(jīng)蒸餾過的無水正庚烷，及加入3.25mmol三乙基鋁作為催化劑組分(B)，0.54mmol(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷作為催化劑組分(C)，再將混合物在10℃下攪拌5分鐘。接著，以流速0.3NI/分并連續(xù)5分鐘將丙烯氣體導(dǎo)入燒瓶中，再繼續(xù)5分鐘。然后將1g類似制備例1所制備的固體催化劑組分(A)加入燒瓶中，并在10℃下進預(yù)聚合10分鐘。完成預(yù)聚合后，過濾反應(yīng)混合物，用100ml蒸餾過的脫水正丁烷洗滌所得到的固體物質(zhì)3次，在減壓下干燥得到預(yù)聚合的處理過的固體。得到的預(yù)聚合的處理過的固體(用1g固件催化劑組分聚合)含5g聚丙烯。(2)丙烯的聚合用氮氣充分置換由不銹鋼制造的內(nèi)容積2升，套有夾套的聚合容器中的大氣，然后導(dǎo)入流動微珠(CL12007)(由Sumitomo，SeikaChemicalsco.，Ltd.制造)作為床底粉。接著，按此次序?qū)?mmol三乙基鋁作為催化劑組分(B)，1mmol雙(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷作為催化劑組分(C)，反應(yīng)混合物加熱到70℃后，在壓力0.03MPa下引入氫氣作為鏈轉(zhuǎn)移到，并在壓力0.45MPa下向容器中引入丙烯氣體。此后將包封65mg上述預(yù)聚合的處理過的固體的玻璃安瓿預(yù)先放入容器中，開始聚合時打碎，在70℃進行預(yù)聚合1小時。聚合過程中，丙烯的壓力保持在0.45MPa。聚合完成后，吹除未反應(yīng)的丙烯，在減壓下于50℃干燥得到的聚合物20小時得到白色粉末聚丙烯。聚合活性和聚合物特性的測定結(jié)果表示在表5和表6中。制備例14用類似于制備例13使用的方法聚合丙烯，不同是聚合在82℃下進行。聚合活性和聚合物的特性的測定結(jié)果表示在表5和6中。制備例15在供丙烯預(yù)聚合和聚合用的處理固體的制備中，采用類似于制備例13中使用的方法，不同是用雙(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷替代雙(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷作為催化劑組分(c)。聚合活性和聚合物特性的測定結(jié)果表示在表5和6中。制備例16用類似于制備例13中使用的方法聚合丙烯，不同是聚合在82℃下進行。聚合活性和聚合物特性的測定結(jié)果表示在表5和6中。制備例17(1)制備固體催化劑組分(A)向裝有滴液漏斗、玻璃過濾器和攪拌器的燒瓶中，加入3g氧化硅(在氮氣氣流中，在200℃煅燒商標(biāo)T6-20420(由FujiDavidson&co.制造)的氧化硅2小時，在70℃再煅燒5小時而制備)，30ml異丙醚，16mmol氯化叔丁基鎂，和16mmol叔丁基氯，此后在23℃攪拌混合物2小時。除去反應(yīng)混合物的液相，并在60℃加熱干燥1小時，在減壓下于60℃連續(xù)干燥1小時得到4.3g載體。其后，按此次序?qū)?g載體，40ml甲苯，136mmol四氯化鈦，1.5mmol鄰苯二甲酸二正丁酯加入裝有類似于上述燒瓶的燒瓶中，并在90℃讓得到的混合物反應(yīng)1小時。反應(yīng)完成后，過濾反應(yīng)混合物，用30ml甲苯洗滌如此得到的固體物質(zhì)五次。此后加入40ml甲苯和136mmol四氯化鈦，并在90℃再反應(yīng)1小時，然后過濾反應(yīng)混合物，用甲苯洗滌生成的固體2次，再用正庚烷洗滌5次，在減壓下于23℃干燥2小時得到3g固體催化劑。固體催化劑中鈦的含量為3.88wt％。(2)丙烯的聚合在由不銹鋼制造的，內(nèi)容積2升，套有夾套的聚合容器中的大氣用氮氣充分置換，然后導(dǎo)入流動微珠(CL12007)(由SumitomoSeikeChemicalsCo.，Ltd.制造)作為床底粉。接著按次序?qū)?mmol三乙基鋁作為催化劑組分(B)，1mmol雙(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷作為催化劑組分(C)，反應(yīng)混合物溫度升至70℃后，在壓力0.03MPa下加入氫氣作為鏈轉(zhuǎn)移劑，在壓力0.45MPa下向容器中導(dǎo)入丙烯。此后，在聚合開始時打碎預(yù)先放在容器中的包封110mg上述催化劑固體的玻璃安瓿，并在70℃進行聚合1小時。聚合過程中，丙烯的壓力保持在0.45MPa。完成聚合后，吹除未反應(yīng)的丙烯，并在減壓下于50℃干燥20小時生成的聚合物得到白色粉末聚丙烯。聚合活性和聚合物特性的測定結(jié)果表示在表5和6中。制備例18用類似于制備例17中使用的方法聚合丙烯，不同是在82℃進行聚合。聚合活性和聚合物特性的測定結(jié)果表示在表5和6中。比較例4在供丙烯預(yù)聚和共聚用的處理固體的制備中，進行類似于制備例13中使用的方法，不同是用環(huán)己基二甲氧基硅烷替代雙(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷作為催化劑組分(C)。聚合活性及聚合物特性的測定結(jié)果表示在表5和6中。比較例5用類似于比較例4中使用的方法聚合丙烯，不同是在82℃進行聚合。聚合活性及聚合物特性的測定結(jié)果表示在表5和6中。比較例6用類似于制備例16中使用的方法聚合丙烯，不同是用環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷替代雙(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷。聚合活性及聚合物特性的測定結(jié)果表示在表5和6中。比較例7用類似于比較例6中使用的方法聚合丙烯，不同是在82℃進行聚合。聚合活性和聚合物特性的測定結(jié)果表示在表5和6中。表5</tables>表6</tables>其次，共聚物的制備例給出在下面。制備例19(1)制備固體催化劑組分(A)將15mmol無水氯化鋁加入40ml甲苯中，然后在攪拌下將15mmol甲基三乙氧基硅烷逐滴加入其中，滴加完成后，混合物在25℃反應(yīng)1小時。反應(yīng)產(chǎn)物冷至-5℃后，然后在攪拌下向反應(yīng)混合物中滴加18ml含30mmol氯化丁基鎂的丁醚，反應(yīng)混合物的溫度保持在-5至0℃范圍內(nèi)，滴加完成后，使反應(yīng)混合物的溫度慢慢升高，然后在30℃反應(yīng)持續(xù)1小時。過濾分離沉淀固體，并用甲苯洗滌，再用正庚烷洗滌，再之將固體再懸浮在30ml甲苯中，然后加入150mmol四氯化鈦，然后在攪拌下于90℃反應(yīng)1小時。在同一溫度下過濾分離固體，并用甲苯洗滌，次后用正庚烷洗滌，得到的固體催化劑組分含3.55wt％鈦。再將固體懸浮在80ml庚烷中以制備固體催化劑組分的庚烷淤漿。(2)預(yù)聚合在由不銹鋼制造的、內(nèi)容積2升、裝有攪拌的高壓釜中，在氮氣氣氛中，導(dǎo)入2.7ml(2.7mmol)三乙基鋁的正己烷液作為催化劑組分(B)，4.5ml(0.45mmol)含雙(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷的正庚烷溶液，及1kg/cm2表壓的氫，然后加入900ml液體丙烯。次后，將高壓釜移入10℃的恒溫水浴中并開始攪拌。攪拌10分鐘后，加入9.1mg由上面(1)制備的預(yù)先包封的固體催化劑組分(A)(Ti含量＝3.55％)，并在10℃進行預(yù)聚合10分鐘。(3)丙烯的單一本體聚合在預(yù)聚合完成后，立刻將高壓釜轉(zhuǎn)移到主聚合的恒溫室中，高壓釜的溫度在6分鐘內(nèi)升至60℃，在相同溫度下均聚合丙烯50分鐘。聚合完成后，未反應(yīng)的丙烯被吹除出反應(yīng)體系，用氮氣充分置換高壓釜的內(nèi)部并將內(nèi)壓保持在0.2Kg/cm2表壓，得到149.4g聚合物。為分折，取樣31.4g聚合物。(4)乙烯和丙烯的共聚合(氣相聚合)向高壓釜中(此高壓釜內(nèi)保持0.2kg/cm2的表壓及溫度40℃)，連續(xù)供應(yīng)(分別以100NCC/分和200NCC/分)以1∶2體積比的乙烯和丙烯的混合氣體，將共聚合壓力調(diào)至2kg/cm2表壓。在同一溫度和壓力下進行共聚合4小時，從反應(yīng)體系中吹除未反應(yīng)氣體以保持聚合壓力至2kg/cm2表壓，并在40℃進行共聚合4小時。在減壓下于60℃干燥得到的共聚物20小時。通過測量共聚物重量，產(chǎn)量為10.1g。(制備橡膠組分)精確稱重5g上述得到的乙烯丙烯共聚物，并轉(zhuǎn)入含500ml對二甲苯的容器中，然后將共聚物加熱溶解。此后在室溫下使溶液保持一整夜。通過離心分離除去沉積的固體得到的溶液轉(zhuǎn)入1000ml丙酮中，在攪拌下于室溫讓其保持1小時。通過玻璃過濾器收集沉積的橡膠狀固體，在減壓下于60℃干燥20小時得到橡膠狀組分。聚合條件、聚合結(jié)果和共聚物特性表示在表7-11中。實施例20-22實施例20-22用類似于制備例19中使用的方法進行共聚合，不同是使用聚合條件表示在表7中。聚合結(jié)果和得到的共聚物的特性表示在表8-11中。比較例8-10用類似于制備例1使用的方法進行共聚合，不同是用二異丙基二甲氧基硅烷(DIPDMS)作為催化劑組分(C)，并使用表示在表7中的聚合條件。聚合結(jié)果和得到的共聚物的特性表示在表8-11中。表7表8表9第一步聚合物(除去灰份前的產(chǎn)物表10嵌段共聚物(除去灰份之前的產(chǎn)物)表11制備例23在由不銹鋼制造、內(nèi)容積2升、裝有攪拌器的高壓釜中，安放包封固體催化劑組分(A)的正庚烷淤漿(含7.9mg固體催化劑組分)(組分(A)由類似于制備例1中使用的方法制備)的玻璃安瓿，然后用氮氣充分置換高壓釜內(nèi)的大氣。此后，向高壓釜中加入2.1ml含2.1mmol三乙基鋁作為有機鋁化合物組分(B)的正庚烷溶液；和1.74ml含0.35mmol雙(全氫異吲哚子基)二甲氧基硅烷作為有機硅化合物組分(C)的正庚烷溶液。在壓力0.2MPa導(dǎo)入氫氣后，再導(dǎo)入1.2升液體丙烯，然振蕩高壓釜。此后，將高壓釜冷至10℃，通過啟動攪拌打碎包封固體催化劑組分的玻璃安瓿，并進行預(yù)聚合10分鐘。使高壓釜的內(nèi)溫度連續(xù)升至70℃，并在70℃進一步進行聚合1小時。聚合完成后，從高壓釜中吹除未反應(yīng)的丙烯氣體，生成的聚合物在減壓下于20℃干燥20小時得到白色粉末聚丙烯，有關(guān)聚合活性和各個聚合物的特性的試驗結(jié)果表示在表12和13中，實施例24用類似于制備例23中使用的相同方法聚合丙烯，不同是用雙(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷作為催化劑組分(C)替代雙(全氫吲哚子基)二甲氧基硅烷。有關(guān)聚合活性和聚合物的特性的測量結(jié)果表示在表12和13中。實施例25用類似于制備例23中使用的相同方法聚合丙烯，不同是在1MPa壓力代替0.7MPa壓力導(dǎo)入氫氣，及雙(全氫異吲哚子基)二甲氧基硅烷被用作催化劑組分(C)替代雙(全氫吲哚子基)二甲氧基硅烷。有關(guān)聚合活性和聚合物特性的測定結(jié)果表示在表12和13中。實施例26用類似于制備例23中使用的方法聚合丙烯，不同是在1MPa壓力代替0.7MPa壓力導(dǎo)入氫氣，雙(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷用作催化劑組分(C)代替雙(全氫吲哚子基)二甲氧基硅烷。有關(guān)聚合活性和聚合物的特性的測定結(jié)果表示在表12和13中，比較例11用類似于制備例23中使用的方法聚合丙烯，不同是環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷被用作催化劑組分(C)代替雙(全氫吲哚子基)二甲氧基硅烷，聚合活性和聚合物特性的測定結(jié)果表示在表11和13中。表12</tables>表13</tables>權(quán)利要求1.一種制備α-烯烴聚合物的方法，該方法在含有下列催化劑組分(A)，(B)和(C)的催化劑存在下聚合烯烴，(A)含有必不可少的鎂、鈦、鹵素元素和電子給體的固體催化劑組分，(B)有機鋁化合物，和(C)由下列通式(1)或(2)表示的氨基硅烷化合物(其中R1為含1-8個碳原子的烴基；R2是含2-24個碳原子的烴基，含2-24個碳原子的烴基氨基基團或含1-24個碳原子的烴氧基；及是含7-40個碳原子的多環(huán)氨基基團，碳原子與氮原子鍵合形成多環(huán)骨架)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中α-烯烴是丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-甲基戊烯、或1-辛烯。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中催化劑組分(C)的硅原子量與催化劑組分(B)的鋁原子量之比，用原子比(Si/Al)表示是0.01至1.0。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中催化劑組分(C)是雙(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷、雙(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷、雙(全氫異吲哚子基)二甲氧基硅烷、雙(全氫吲哚子基)二甲氧基硅烷、或(全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷。5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中催化劑組分(C)是正丙基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷、異丙基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷、正丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷、異丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷、叔丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷、仲丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷或二乙基氨基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷。6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中α-烯烴的聚合在氣態(tài)下進行。7.一種制備丙烯嵌段共聚物的方法，它包括在含有下列催化劑組分(A)，(B)和(C)的催化劑存在下(A)含有必不可少的鎂、鈦、鹵素元素和電子給體的固體催化劑組分，(B)有機鋁化合物，和(C)由下列通式(1)或(2)表示的氨基硅烷化合物(其中R1是含1-8個碳原子的烴基；R2是含2-24個碳原子的烴基，含2-24個碳原子的烴基氨基或含1-24個碳原子的多環(huán)氨基基團；及是含7-40個碳原子的多環(huán)氨基，其中碳原子與氮原子鍵合形成多環(huán)骨架)，(1)通過聚合丙烯或丙烯與除丙烯以外的α-烯烴制備含10wt％或更低α-烯烴的結(jié)晶丙烯聚合物的步驟，和(2)通過聚合丙烯與除丙烯以外的α-烯烴制備含10-40wt％α-烯烴的橡膠狀丙烯共聚物的步驟。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中步驟(2)是在第一步(1)中聚合丙烯或丙烯與除丙烯以外的α-烯烴后沒有減活催化劑下，氣相共聚合丙烯與除丙烯以外的α-烯烴9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中在丙烯嵌段共聚物中像膠狀丙烯共聚物與除丙烯以外α-烯烴的含量是3-40wt％。10.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中除丙烯以外的α-烯烴是乙烯、丁烯-1、3-甲基丁烯-1、3-甲基戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1、4-甲基己烯-1、辛烯-1、苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯或環(huán)戊二烯。11.一種丙烯聚合物，其Mw由GPC方法測定、按聚苯乙烯換算為200000或更小，Mw/Mn為10或更大，由13C-NMR測定的五級結(jié)構(gòu)部分(mmmm)為96％，由DSC方法測定的熔點為162℃或更高。12.根據(jù)權(quán)利要求11的丙烯聚合物，其中由GPC方法測定的分子量是50000至200000。13.根據(jù)權(quán)利要求11的丙烯聚合物，其中Mw/Mn是13至30。14.一種由下列通式(1)或(2)表示的氨基硅烷化合物(其中R1是含1-8個碳原子的烴基；R2是含2-24個碳原子的烴基、含2-24個碳原子的烴基氨基或含1-24個碳原子的烴氧基；和是含7或更多碳原子的多環(huán)氨基基團，該碳原子與氮原子鍵合形成多環(huán)骨架)15.根據(jù)權(quán)利要求14的硅烷化合物，其中R1是甲基；R2是含2-24個碳原子的烴基或含2-24個碳原子的烴基氨基基團；和R3N-是全氫異喹啉子基、全氫喹啉子基、全氫異喹啉并子基或全氫吲哚子基。16.根據(jù)權(quán)利要求14的氨基硅烷化合物，其中由通式(1)或(2)表示的化合物是雙(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷、雙(全氫喹啉子基)二甲氧基硅烷、雙(全氫異吲哚子基)二甲氧基硅烷、雙(全氫吲哚子基)二甲氧基硅烷、(全氫喹啉子基)(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷、正丙基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷、異丙基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷、正丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷、異丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷、叔丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷、或仲丁基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷或二乙基氨基(全氫異喹啉子基)二甲氧基硅烷。全文摘要一種制備具有高立構(gòu)規(guī)整性和高熔點及寬分子量分布的α－烯烴聚合物或α－烯烴共聚物的方法,該方法包括在含有下列組分(A),(B)和(C)的催化劑存在下聚合α－烯烴:(A)含有不可缺少的鎂、鈦、鹵素元素和電子給體的固體催化劑組分。(B)有機鋁化合物,和(C)一種氨基硅烷化合物,它含有具有7個以上碳原子的多環(huán)氨基基團,由此制備的丙烯聚合物及由下列通式(1)或(2)表示的在所述方法中可用作催化劑組分的新的氨基硅烷化合物:其中R文檔編號C08F110/06GK1184120SQ9712606公開日1998年6月10日申請日期1997年11月6日優(yōu)先權(quán)日1996年11月6日發(fā)明者豬飼滋,池內(nèi)博通,佐藤博,井上篤司,佐野英男申請人:株式會社宏大化纖