專利名稱：鍵合的紫外光吸收劑的制作方法
發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及含有與低聚物主鏈共價(jià)鍵合的紫外光吸收化合物(UVAs)的低聚物。本發(fā)明還涉及使用這些低聚物對聚合物或其它基材進(jìn)行穩(wěn)定化，以防光化降解。
發(fā)明的背景許多塑料制品在暴露于陽光或其它紫外光源下時(shí)容易發(fā)生降解。暴露在紫外光源下會引起例如喪失拉伸強(qiáng)度、脆化和變色。為了幫助防止這種降解，通常向聚合物組合物中加入紫外光穩(wěn)定劑，它用作下面材料的保護(hù)頂層。這些紫外光穩(wěn)定劑的性能良好，但是通常會出現(xiàn)在聚合物中不穩(wěn)定或者與聚合物不相容的問題，這會使得穩(wěn)定劑通過浸出、遷移、汽化或其它方式從聚合物中分離出去。如此降低紫外光穩(wěn)定劑的含量時(shí)，它的保護(hù)效果會變小，導(dǎo)致聚合物和下面材料的降解。
用作紫外光吸收劑的分子是本領(lǐng)域通常已知的。例如，在Rody等人的美國專利No.4,853,471中說明了將2-(2-羥基苯基)-苯并三唑類化合物用作紫外光吸收劑。這些化合物被描述成能夠用來對較寬范圍內(nèi)的聚合物材料進(jìn)行穩(wěn)定化以防紫外光，特別是那些用于制備照相材料的聚合物材料。其它種類的紫外光吸收劑包括2-羥基二苯甲酮和二苯基氰基丙烯酸酯類。
雖然這些化合物已知能夠吸收紫外光，但是它們與通常用作多層片材頂膜的聚烯烴不相容，這限制了它們在這類結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用。典型的紫外光吸收劑在聚烯烴中溶解度低且流動性高，這使得這些化合物不能以高含量存在于聚烯烴膜中；這些化合物往往容易浮散(bloom)或遷移出聚烯烴膜，從而喪失了化合物的保護(hù)性能。
人們作了大量努力來研制將紫外光穩(wěn)定劑化合物保持在選定的聚合物基質(zhì)中的方法。已研制出具有可聚合官能度的紫外光穩(wěn)定劑，然后將可聚合的穩(wěn)定劑作為共聚單體摻入聚合物中或者與另一種單體共聚，形成能夠加入所需聚合物中的穩(wěn)定聚合物。因?yàn)檫@樣穩(wěn)定化合物就成為聚合物主鏈的一部分，所以它能保持在聚合物組合物中，并且穩(wěn)定作用能可長時(shí)間保持。將穩(wěn)定單體摻入聚合物主鏈中的例子可見于例如Vogl等的聚合物(POLYMER)，卷26，頁1288(1985)；美國專利Nos.3,313,866(Horton等)、4,128,536(Brodsky等)和4,528,311(Beard等)。
人們還研制出通過選擇具有能與聚合物中各種官能度反應(yīng)的基團(tuán)的紫外光吸收劑，將紫外光吸收化合物連接到聚合物主鏈上。Fu等人的美國專利No.4,413,096說明了α-烯烴共聚物，其中受阻胺光穩(wěn)定劑懸掛在聚合物主鏈上。Fu的共聚物可以通過用受阻胺光穩(wěn)定化合物對聚合物進(jìn)行酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)而制得。
在本領(lǐng)域中仍然需要用紫外光吸收化合物對聚合物(如聚烯烴)進(jìn)行穩(wěn)定的方法，向聚烯烴和包含聚烯烴的制品提供持久的保護(hù)。
發(fā)明概述我們發(fā)現(xiàn)，羥基或胺官能的紫外光吸收化合物能夠與羧基官能的低聚物形成共價(jià)鍵合。這一共價(jià)鍵合使得我們能將相容的非揮發(fā)性紫外光吸收劑加入聚烯烴型聚合物中。因此，本發(fā)明提供了一種紫外光吸收低聚物，它由包含羧基官能的低聚物與羥基或胺官能的紫外光吸收化合物的反應(yīng)產(chǎn)物的紫外光吸收低聚物組成，其中紫外光吸收化合物是化學(xué)式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物
其中，每個R1各自是鹵素、羥基、直鏈或支鏈C1-12烷基、直鏈或支鏈C2-12烯基、直鏈或支鏈C1-12烷氧基、直鏈或支鏈C2-12烯氧基、直鏈或支鏈C1-12烷醇、氨基、直鏈或支鏈C1-12烷基氨基或者直鏈或支鏈C1-12二烷基氨基；Y是C1-18亞烷基或C2-18亞烯基，可以是直鏈或支鏈的，中間可以插入一個或多個
其中，每個R2各自是H或者直鏈或支鏈的C1-6烷基；Z是-OH或-NH2。
本發(fā)明還提供了含有所述紫外光吸收低聚物和聚烯烴的聚合物組合物，以及含有由所述聚合物組合物制成膜的制品，如逆向反射片、適順性路面標(biāo)志和標(biāo)記。
本發(fā)明在這一方面提供了一種適順性標(biāo)志片(conformable marking sheet)，它包含一層聚合物膜頂層、一層基層、一層壓敏粘合劑層和一層剝離襯墊，所述膜頂層具有部分嵌入其中的玻璃微球和防滑顆粒，該膜包含聚烯烴和本發(fā)明的紫外光吸收低聚物；所述基層含有可變形的熱塑性聚合物和非增強(qiáng)性無機(jī)顆粒(mineralparticulate)。
本發(fā)明的另一方面提供了一種封閉式透鏡(enclosed-lens)逆向反射片，它包含固定在粘結(jié)劑層上的一層透鏡、位于透鏡層下的一層鏡面反射層和包含聚合物膜的一層頂層，所述聚合物膜包含聚烯烴和本發(fā)明的紫外光吸收低聚物。
除非另外說明，所有的百分?jǐn)?shù)是以組合物總重量計(jì)的重量百分?jǐn)?shù)。
發(fā)明的詳細(xì)說明本發(fā)明的紫外光吸收低聚物通常是將含羧基的低聚物與羥基或胺官能的紫外光吸收化合物反應(yīng)制得的。羧基官能的低聚物含有至少一個具有羧基(-COOH)側(cè)基的單體。能用于形成本發(fā)明紫外光吸收低聚物的羧基官能低聚物通常的重均分子量約為100至10,000，較好約為1000至3500。低聚物的酸值(中和1克低聚物所需的KOH毫克數(shù))通常約為40至180。
用于形成羧基官能低聚物的單體包括烯類不飽和羧酸。羧基官能低聚物可以是這些含羧基單體的均聚物或共聚物。共聚物可以含有不同的含羧基單體，或者可以含有一種含羧基單體和一種不含羧基單體。可用的不含羧基單體類型的例子包括烯類不飽和羧酸酯、烯烴、乙烯基化合物等。
合適的烯類不飽和羧酸包括最多含20個碳原子的烯和芳烯的一、二和三羧酸，以及具有更多數(shù)目羧基的酸。這些酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、巴豆酸、衣康酸和肉桂酸。其中較好的是丙烯酸和甲基丙烯酸。
可用來制備羧基官能聚合物的共聚單體包括烯烴類，如乙烯、丙烯和丁烯；最多含20個碳原子的烯類不飽和芳族單體，如苯乙烯和乙烯基甲苯；總共含最多20個碳原子的羧酸烯類不飽和酯，如乙酸乙烯酯；等等。其中較好的一類共聚單體是烯烴，特別好的是乙烯。
羧基官能低聚物可以是具有無規(guī)重復(fù)的化學(xué)式(V)結(jié)構(gòu)單元的低聚物
其中，R3是H或者直鏈或支鏈的C1-18烷基；R4是
每個R5各自是H或者直鏈或支鏈的C1-6烷基；選擇a、b和c使其得到約100至10,000的重均分子量，條件是c至少為1。
特別好的羧基官能低聚物是重均分子量約為1000至3500的乙烯-丙烯酸共聚物。較佳的乙烯-丙烯酸共聚物的市售例子包括Allied Signal Inc.，Morristown，NJ的A-C共聚物。
羧基官能低聚物可以用本領(lǐng)域已知的聚合方法制備。例如參見Knutson等的美國專利No.3,658,741，該專利的內(nèi)容參考結(jié)合于本發(fā)明中。關(guān)于聚合物和低聚物制備的更詳細(xì)的信息可見于例如聚合物科學(xué)和工程大全(Encyclopedia ofPolymer Science and Engineering)卷6，Wiley & Sons 1986，頁383-429。
羧基官能低聚物與一種或多種羥基或胺官能紫外光吸收化合物反應(yīng)，制得本發(fā)明的紫外光吸收低聚物。本發(fā)明所用的這些紫外光吸收化合物除了吸收紫外光以外，較好的是對于可見光是透明的。可用類型的羥基和胺官能紫外光吸收化合物包括含有羥基和胺的2-羥基苯基苯并三唑、2-羥基二苯甲酮和二苯基氰基丙烯酸酯類(diphenylcyanoacrylates)。
任何含有羥基端基或胺端基的2-羥基苯基苯并三唑紫外光吸收化合物都可以用作本發(fā)明的材料。合適的2-羥基苯基苯并三唑化合物包括具有以下化學(xué)式(I)的化合物
其中，每個R1各自是鹵素、羥基、直鏈或支鏈的C1-12烷基或C2-12烯基、直鏈或支鏈C1-12烷氧基、直鏈或支鏈C2-12烯氧基、直鏈或支鏈C1-12烷醇、氨基、直鏈或支鏈C1-12烷基氨基或者直鏈或支鏈C1-12二烷基氨基；Y是C1-12亞烷基或C2-12亞烯基，可以是直鏈或支鏈的，中間可以插入一個或多個-O-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-NR2-、-C(O)NR2-或-NR2C(O)基團(tuán)；Z是OH或NH2；R2是H或者直鏈或支鏈的C1-6烷基；其中較好的是具有化學(xué)式(Ia)的2-羥基苯基苯并三唑化合物
其中R6是H或者直鏈或支鏈C1-4烷基。
其它有用類型的紫外光吸收化合物是2-羥基二苯甲酮。只要含有羥基端基或胺端基，任何2-羥基二苯甲酮紫外光吸收化合物都可以使用?？捎糜诒景l(fā)明的2-羥基二苯甲酮化合物的例子包括化學(xué)式(II)和(III)的化合物
其中，每個R1各自是鹵素、羥基、直鏈或支鏈C1-12烷基、直鏈或支鏈C2-12烯基、直鏈或支鏈C1-12烷氧基、直鏈或支鏈C2-12烯氧基、直鏈或支鏈C1-12烷醇、氨基、直鏈或支鏈C1-12烷基氨基或者直鏈或支鏈C1-12二烷基氨基；Z是OH或NH2；Y是C1-12亞烷基或亞烯基，可以是直鏈或支鏈的，中間可以插入一個或多個-O-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-NR2-、-C(O)NR2-或-NR2C(O)基團(tuán)；R2是H或者直鏈或支鏈的C1-6烷基。
可用于本發(fā)明的具體的2-羥基二苯甲酮化合物的例子包括化學(xué)式(IIa)或(IIIa)的化合物
其中，辛基可以是直鏈或支鏈的。
也可以使用二苯基氰基丙烯酸酯紫外光吸收化合物，只要這些化合物含有羥基端基或胺端基。有用的二苯基氰基丙烯酸酯化合物的例子包括化學(xué)式(IV)的化合物
其中，每個R1各自是鹵素、羥基、直鏈或支鏈C1-12烷基、直鏈或支鏈C1-12烯基、直鏈或支鏈C1-12烷氧基、直鏈或支鏈C2-12烯氧基、直鏈或支鏈C1-12烷醇、氨基、直鏈或支鏈C1-12烷基氨基或者直鏈或支鏈C1-12二烷基氨基；Z是OH或NH2；Y是C1-12亞烷基或亞烯基，可以是直鏈或支鏈的，中間可以插入一個或多個-O-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-NR2-、-C(O)NR2-或-NR2C(O)基團(tuán)；R2是H或者直鏈或支鏈的C1-6烷基。
這些紫外光吸收化合物的任意兩種的二聚物也可以使用。
還可以使用其它紫外光吸收化合物，只要它們含有羥基端基或胺端基。這些化合物的例子包括對羥基苯甲酸酯和三嗪。羥基或胺官能紫外光吸收化合物可以單獨(dú)或組合用于本發(fā)明的低聚物、材料和膜中。
本發(fā)明的紫外光吸收低聚物可以通過羧基官能低聚物和羥基或胺官能紫外光吸收化合物反應(yīng)而制得。無需溶劑，反應(yīng)可以在熔融或液態(tài)低聚物中進(jìn)行，但是如有必要可使用有機(jī)溶劑。
反應(yīng)通常如下進(jìn)行在反應(yīng)器中混合羧基官能低聚物、羥基或酰胺官能紫外光吸收化合物以及適當(dāng)?shù)拇呋瘎?。邊攪拌邊將混合物加熱至低聚物熔融。在升高溫?如220-240℃)下可以連續(xù)攪拌，直至不存在未反應(yīng)的UVA。用TLC(薄層色譜法)或其它適當(dāng)?shù)姆椒ūO(jiān)控反應(yīng)混合物，直至確定反應(yīng)完全。
羧基官能低聚物和羥基或胺官能紫外光吸收化合物是以選定比例存在的，以使得低聚物中填充有所需量的紫外光吸收劑。含量較好是低聚物總重量的約2-25％(重量)，盡管可以根據(jù)特定的最終用途使用更高或更低的含量。
該反應(yīng)在有效的酯化催化劑的存在下進(jìn)行，這些催化劑例如氧化二丁基錫、氫氧化二丁基錫、氫氧化氧化丁基錫(butyl tin oxide hydroxide)、辛酸亞錫、蓖麻油酸鋰和新癸酸鉍。較好的催化劑是氫氧化氧化丁基錫(FASTCAT 4100，購自Atochem North America，Inc.，Philadelphia，PA)。催化劑通常占反應(yīng)混合物的約0.01-5.0％(重量)，較好約占0.1-1.0％(重量)，盡管根據(jù)所用的特定催化劑會需要稍多或稍少的用量。
如此形成的紫外光吸收低聚物可以就這么使用或者混入聚合物(如聚烯烴)中，它還可以按照需要進(jìn)一步進(jìn)行加工。例如，它們可以形成耐久的膜，為下面的基質(zhì)或材料提供保護(hù)，以防紫外光的不良影響。
本發(fā)明的聚合物材料是通過混合本發(fā)明的紫外光吸收低聚物和聚合物(如聚烯烴)而制得的。因?yàn)樽贤夤馕談┦枪矁r(jià)鍵合在低聚物上的，所以它不會浮散和遷移出聚烯烴膜，從而提高了結(jié)構(gòu)中使用該材料制得膜制品的使用壽命。
可用于本發(fā)明聚合物材料的聚烯烴包括由至少一種烯屬單體制得的聚合物。這些烯屬單體的例子包括乙烯、丙烯、丁烯、苯乙烯等，較好的烯屬單體是乙烯。
聚烯烴可以是烯屬單體的均聚物，或者可以是不同烯屬單體的共聚物，或者一種烯屬單體與另一種單體的共聚物。共聚單體可以是任何一種能夠與烯屬單體共聚的單體，只要該單體不會導(dǎo)致不相容于紫外光吸收低聚物。有用的共聚單體類型包括烯類不飽和羧酸；烯類不飽和羧酸酯和含乙烯基的單體。較好的一類共聚單體是烯類不飽和羧酸，特別好的是丙烯酸。
聚合物材料是通過將本發(fā)明的紫外光吸收低聚物與聚烯烴混合制得的。紫外光吸收低聚物的通常存在量應(yīng)足夠高以致于能提供防紫外光的保護(hù)，但又不會高得使其遷移、分離或浮散出聚烯烴。聚合物材料通常含有足夠量的紫外光吸收低聚物，以提供占材料總重量約0.05-50％(重量)，較好約1-20％(重量)的紫外光吸收化合物。
聚合物材料可如下制得邊攪拌邊混合聚烯烴熔體和紫外光吸收低聚物熔體，直至混合物均勻。達(dá)到均勻度以后，可以用本領(lǐng)域已知的方法將混合物擠壓成或形成膜或其它形狀。膜還可以通過將聚烯烴聚合物和紫外光吸收低聚物共擠出直接形成膜而制得。
含有本發(fā)明聚合物材料的膜可以用作多層逆向反射片的頂層或覆蓋膜。逆向反射片是本領(lǐng)域中熟知的，可參見例如Bailey等的美國專利No.4,767,659，于此參考結(jié)合于本發(fā)明中。所述聚合物膜為逆向反射片的下層提供抗紫外光的保護(hù)，因此延長了逆向反射片和包括有該逆向反射片的制品的使用壽命。
當(dāng)用作逆向反射片頂層時(shí)，該聚合物膜除了提供對紫外光的保護(hù)能力以外，還應(yīng)該具有足夠的可伸展性以承受較大的拉伸(如牌照的壓花)，具有足夠的柔性以防在拉伸以適順不規(guī)則表面時(shí)發(fā)生局部脫層，還應(yīng)該具有良好的抗沖擊性。當(dāng)用作逆向反射片的頂層時(shí)，該聚合物膜較好的是具有至少約100％的伸長率，良好的耐沖擊性、韌性和透明度。
含有本發(fā)明聚合物膜作為頂層的逆向反射片通常包含多層。合適的逆向反射片的一個例子是片材制品，它含有一層粘結(jié)劑層；一層全部或部分嵌入粘結(jié)劑層中的玻璃微球；一層鏡面反射層和一層由可除去的襯墊覆蓋的粘合劑層。如有必要也可以存在其它層。
為了使用本發(fā)明的聚合物膜制備逆向反射片，將該膜層壓到含上述多層的逆向反射基材上。
用本發(fā)明聚合物膜制得的逆向反射片可用于較寬范圍的制品，包括交通標(biāo)志、欄障、錐形路標(biāo)和壓花的牌照或信息牌。壓花的信息牌的制備描述于美國專利Nos.5,085,918和5,227,194中，其內(nèi)容參考結(jié)合于本發(fā)明中。
本發(fā)明的膜還可用于制備適順性路面標(biāo)志片。這些適順性標(biāo)志片描述于Lasch等的美國專利No.5,194,113中，其內(nèi)容參考結(jié)合于本發(fā)明中。
當(dāng)用于制備適順性標(biāo)志片時(shí)，聚合物膜應(yīng)該具有足夠的延性以使得標(biāo)志片能夠適順于路面或其它底材的表面以提高標(biāo)志片對底材的粘合力。當(dāng)用作適順性標(biāo)志片的頂層時(shí)，聚合物膜較好的是包括增強(qiáng)可見度的顏料，如二氧化鈦或鉻酸鉛。
聚合物膜頂層片或頂層可以直接擠出或?qū)訅旱竭m順性片材的其它層上，或者在頂層和片材的其它層之間插入一層粘合劑層或其它層。
本發(fā)明的聚合物膜還可以用作不依賴于適順層的標(biāo)志片。如果這樣使用的話，聚合物膜可以層壓到壓敏粘合劑層上以提高對路面或其它底材的粘合力。還可以存在有剝離襯墊，以便于處理和貯存。另外，可以有顆粒全部或部分地嵌入膜的頂表面中，以提高膜的逆向反射性和/或防滑性能。
本發(fā)明還參考以下實(shí)施例加以說明，這些實(shí)施例應(yīng)被理解為僅用于說明而不是限制本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1本實(shí)施例使用Allied-Signal A-C 5120低聚物，它是約15％丙烯酸和85％乙烯的共聚物，其重均分子量約為1500，羧酸當(dāng)量約為475，以及購自BASF Inc.，Ludwigshafen，Germany的UvinulX-19，即2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酮。
紫外光吸收低聚物如下制備將25克A-C 5120放入100毫升的三頸圓底燒瓶中。加入10克UvinulX-19和0.008克Fastcat4100氫氧化丁基錫催化劑，不使用溶劑。對反應(yīng)混合物進(jìn)行攪拌并加熱至150℃，形成均勻的熔體。在液面以下噴射氮?dú)?，繼續(xù)加熱直至溫度達(dá)到220℃，將混合物保持在220-230℃，攪拌4個小時(shí)。在4個小時(shí)之后，TLC(50％乙酸乙酯/50％己烷)顯示幾乎沒有未反應(yīng)的二苯甲酮。熔融混合物從燒瓶倒入鋁盤中，使其冷卻至室溫。
實(shí)施例2將25克粉狀的實(shí)施例1產(chǎn)物與490克購自Dow Chemical，Midland MI的Primacor3440(聚乙烯-丙烯酸共聚物)進(jìn)行干混。將共混物擠出在聚酯載體上成為標(biāo)稱厚度為2密耳(51微米)的膜，溫度分布為區(qū)1-350°F(177℃)，區(qū)2-380°F(193℃)，區(qū)3和模頭-420°F(216℃)。熔體溫度為306°F(152℃)。在Haake3/4″單螺桿擠出機(jī)上擠出。膜的UVA填充量為1.2％(重量)。
以上說明書、實(shí)施例和數(shù)據(jù)對本發(fā)明組合物的制備和使用作了完整的說明。由于在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，本發(fā)明可以有許多的實(shí)施方案，因此本發(fā)明屬于以下所附的權(quán)利要求書。
權(quán)利要求
1.一種紫外光吸收低聚物，它包含羧基官能低聚物與羥基或胺官能紫外光吸收化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述紫外光吸收化合物是化學(xué)式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物
其中，每個R1各自是鹵素、羥基、直鏈或支鏈C1-12烷基、直鏈或支鏈C2-12烯基、直鏈或支鏈C1-12烷氧基、直鏈或支鏈C2-12烯氧基、直鏈或支鏈C1-12烷醇、氨基、直鏈或支鏈C1-12烷基氨基或者直鏈或支鏈C1-12二烷基氨基；Y是C1-18亞烷基或C2-18亞烯基，可以是直鏈或支鏈的，中間可以插入一個或多個
其中，每個R2各自是H或者直鏈或支鏈的C1-6烷基；Z是-OH或-NH2。
2.如權(quán)利要求1所述的紫外光吸收低聚物，其中化學(xué)式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物占所述低聚物的約1-25％(重量)。
3.如權(quán)利要求1所述的紫外光吸收低聚物，其中至少一種紫外光吸收化合物是化學(xué)式(I)的化合物。
4.如權(quán)利要求1所述的紫外光吸收低聚物，其中至少一種紫外光吸收化合物是化學(xué)式(Ia)的化合物
其中，R6是H或者直鏈或支鏈的C1-4烷基。
5.如權(quán)利要求1所述的紫外光吸收低聚物，其中至少一種紫外光吸收化合物是化學(xué)式(II)的化合物。
6.如權(quán)利要求1所述的紫外光吸收低聚物，其中至少一種紫外光吸收化合物是化學(xué)式(III)的化合物。
7.如權(quán)利要求1所述的紫外光吸收低聚物，其中至少一種紫外光吸收化合物是化學(xué)式(IIa)的化合物
8.如權(quán)利要求1所述的紫外光吸收低聚物，其中至少一種紫外光吸收化合物是化學(xué)式(IV)的化合物。
9.一種聚合物材料，它包含聚烯烴和紫外光吸收低聚物，所述紫外光吸收低聚物包含羧基官能低聚物與羥基或胺官能紫外光吸收化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述紫外光吸收化合物是化學(xué)式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物
其中，每個R1各自是鹵素、羥基、直鏈或支鏈C1-12烷基、直鏈或支鏈C2-12烯基、直鏈或支鏈C1-12烷氧基、直鏈或支鏈C2-12烯氧基、直鏈或支鏈C1-12烷醇、氨基、直鏈或支鏈C1-12烷基氨基或者直鏈或支鏈C1-12二烷基氨基；Y是C1-18亞烷基或C2-18亞烯基，可以是直鏈或支鏈的，中間可以插入一個或多個
其中，每個R2各自是H或者直鏈或支鏈的C1-6烷基；Z是-OH或-NH2。
10.如權(quán)利要求9所述的聚合物材料，其中聚烯烴包括乙烯-丙烯酸共聚物。
11.如權(quán)利要求9所述的聚合物材料，其中至少一種紫外光吸收化合物是化學(xué)式(I)的化合物。
12.如權(quán)利要求9所述的聚合物材料，其中至少一種紫外光吸收化合物是化學(xué)式(II)的化合物。
13.如權(quán)利要求9所述的聚合物材料，其中至少一種紫外光吸收化合物是化學(xué)式(III)的化合物。
14.如權(quán)利要求9所述的聚合物材料，其中至少一種紫外光吸收化合物是化學(xué)式(IV)的化合物。
15.一種聚合物膜，它包含權(quán)利要求9所述的聚合物材料。
16.一種保護(hù)底材以防紫外光影響的方法，該方法包括將聚合物膜施用到底材上，所述聚合物膜包含聚烯烴以及羧基官能低聚物與羥基或胺官能紫外光吸收化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述紫外光吸收化合物是化學(xué)式(I)、(II)、(III)或(IV)的化合物
其中，每個R1各自是鹵素、羥基、直鏈或支鏈C1-12烷基、直鏈或支鏈C2-12烯基、直鏈或支鏈C1-12烷氧基、直鏈或支鏈C2-12烯氧基、直鏈或支鏈C1-12烷醇、氨基、直鏈或支鏈C1-12烷基氨基或者直鏈或支鏈C1-12二烷基氨基；Y是C1-18亞烷基或C2-18亞烯基，可以是直鏈或支鏈的，中間可以插入一個或多個
其中，每個R2各自是H或者直鏈或支鏈的C1-6烷基；Z是-OH或-NH2。
17.如權(quán)利要求16所述的方法，其中聚烯烴包括乙烯-丙烯酸共聚物。
18.如權(quán)利要求16所述的方法，其中羧基官能聚合物包括乙烯-丙烯酸共聚物。
19.如權(quán)利要求16所述的方法，其中羧基官能聚合物包括丙烯酸、甲基丙烯酸，或者它們的共聚物。
20.如權(quán)利要求16所述的方法，其中紫外光吸收化合物含有苯并三唑基團(tuán)。
21.如權(quán)利要求16所述的方法，其中紫外光吸收化合物含有二苯甲酮基團(tuán)。
22.一種適順性標(biāo)志片，它包含(a)一層聚合物膜頂層，該層具有部分嵌入其中的玻璃微球和防滑顆粒，該膜包含聚烯烴和權(quán)利要求1的紫外光吸收低聚物；(b)一層基層，它包含可變形的熱塑性聚合物和非增強(qiáng)性無機(jī)顆粒；(c)一層壓敏粘合劑層；和(d)一層剝離襯墊。
23.一種封閉式透鏡逆向反射片，它包含固定在粘結(jié)劑層上的一層透鏡、位于透鏡層下的一層鏡面反射層和包含聚合物膜的一層頂層，所述聚合物膜包含聚烯烴和權(quán)利要求1的紫外光吸收低聚物。
24.一種反射標(biāo)志，它包含權(quán)利要求23的逆向反射片。
全文摘要
公開了低聚物材料,它包含紫外光吸收化合物通過酯鍵或酰胺鍵共價(jià)鍵合到低聚物主鏈上。這些紫外光吸收低聚物可以與聚合物(如聚烯烴)混合,以提供抗紫外光不良影響的保護(hù)。
文檔編號C08F8/30GK1254348SQ9718214
公開日2000年5月24日 申請日期1997年8月25日 優(yōu)先權(quán)日1997年4月29日
發(fā)明者D·B·奧爾森, D·M·伯恩斯 申請人:美國3M公司