專利名稱:鞋底用聚氨酯泡沫體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及鞋底用聚氨酯泡沫體,其中表皮泡孔和芯部泡孔的尺寸明顯不同。
背景技術(shù):
通常,聚氨酯泡沫體是通過混合和攪拌多異氰酸酯和含有多元醇、催化劑、發(fā)泡劑、定泡劑(表面活性劑)和其它任選的助劑的多元醇的混合物并由此使各組分反應(yīng)而制備的。
由聚氨酯泡沫體制得的鞋底具有良好的性能,如質(zhì)輕、耐沖擊、耐化學(xué)性、耐磨損以及抗彎曲。特別是對于鞋底夾層(midsoles)來說,急劇趨向于減少密度,其目的是降低成本和重量。對于水發(fā)泡的鞋底用聚氨酯泡沫體來說,密度的降低通常是通過增加多元醇混合物中水的相對量而增加發(fā)泡用的CO2氣體的發(fā)生量來實現(xiàn)的。
然而,增加作為發(fā)泡劑的水的相對量,卻由于脲鍵合的增加而嚴重地影響了泡沫體的機械性能。出現(xiàn)的一個問題是損害了剖層撕裂強度—它是鞋底夾層的一項特別重要的機械性能。盡管通過對多元醇、預(yù)聚物、催化劑、等等的研究,進行了許多提高剖層撕裂強度的嘗試,但仍沒有發(fā)現(xiàn)有效的方法來提高剖層撕裂強度。
另一方面,整體表皮發(fā)泡法被用于模塑汽車內(nèi)部部件,而不影響發(fā)泡體的機械強度。其特征是表皮層和內(nèi)部泡沫體同時被模塑。這可以通過抑制在反應(yīng)過程中與模具內(nèi)壁接觸的表皮部分的膨脹來實現(xiàn)。
然而,因為表皮層為高密度的彈性體,就整體考慮來說它對降低模塑泡沫體的密度是有限的。而且,對于整體表皮法來說,需要含氯氟代烴型發(fā)泡劑,它在用水作為發(fā)泡劑的過程中會帶來許多問題。
發(fā)明的概述本發(fā)明的目的是解決上述的問題。據(jù)此,本發(fā)明提供了一種具有良好的可模塑性的聚氨酯泡沫體,它在增加水的相對量以降低模塑的聚氨酯泡沫體密度的同時,保持了高的剖層撕裂強度。
為了解決上述問題,發(fā)明人進行了廣泛的研究,并發(fā)現(xiàn)具有某些孔徑分布的聚氨酯泡沫體可解決上述問題,并由此完成了本發(fā)明。
于是,本發(fā)明提供一種鞋底用聚氨酯泡沫體,它是通過在定泡劑、水和催化劑的存在下,使一種具有至少兩個對異氰酸酯活潑的氫原子和分子量為400~10000的化合物與多異氰酸酯反應(yīng)而制備的,其特征是平均表皮泡孔孔徑r1與平均芯部泡孔孔徑r2的比r1/r2為0.02~0.80,其中平均表皮泡孔孔徑r1的定義為形成從表面延伸至深度為泡沫體厚度的5%的聚氨酯泡沫體的表皮部分的泡孔的平均直徑,平均芯部泡孔孔徑r2的定義為形成從深度為泡沫體厚度的40%延伸至深度為泡沫體厚度的60%的聚氨酯泡沫體的芯部分的泡孔的平均直徑。
附圖概述
圖1為測定剖層撕裂值用的聚氨酯泡沫體試片的透視圖。
實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的鞋底用聚氨酯泡沫體,是通過在定泡劑、水和催化劑的存在下,使一種具有至少兩個對異氰酸酯活潑的氫原子和分子量為400~10000的化合物(以下稱為“對異氰酸酯活潑的化合物”)與多異氰酸酯反應(yīng)而得到的,其中平均表皮泡孔孔徑r1與平均芯部泡孔孔徑r2之比r1/r2為0.02~0.80、優(yōu)選為0.02~0.60、更優(yōu)選為0.02~0.40、最優(yōu)選為0.03~0.30。
這里,“平均表皮泡孔孔徑r1”的定義為形成從聚氨酯泡沫體表面延伸至深度為泡沫體厚度的5%的聚氨酯泡沫體的表皮部分的泡孔的平均直徑。另一方面,“平均芯部泡孔孔徑r2”的定義為形成從深度為泡沫體厚度的40%延伸至深度為泡沫體厚度的60%的聚氨酯泡沫體的芯部分的泡孔的平均直徑。在聚氨酯泡沫片的厚度為10mm的情況下,例如,“r1”是由形成從表面延伸至深度為0.5mm的聚氨酯泡沫體的部分的泡孔得到的,而“r2”是由形成泡沫片的從深度為4mm延伸至深度為6mm的部分的泡孔得到的。平均泡孔孔徑r1和r2是用掃描電子顯微鏡(SEM)得到的聚氨酯泡沫體截面的顯微鏡照片,并在給定的方向上計算出最大直徑的數(shù)均值(算術(shù)平均值,也稱為Krummbein直徑,如在“Silikattechik”20(6)189~192(1969)中所述的)。
當(dāng)平均表皮泡孔孔徑r1與平均芯部泡孔孔徑r2之比(r1/r2)為小于0.02時,作為泡沫體的一項重要性能的緩沖墊層質(zhì)量將受到損害。當(dāng)該比例大于0.80時,泡沫體表面的外觀和模塑性將受到損害。
考慮到上述因素,在本發(fā)明中理想的平均表皮泡孔孔徑(r1)為不大于0.20mm、優(yōu)選為0.03~0.20mm、更優(yōu)選為0.03~0.16mm、最優(yōu)選為0.03~0.12mm。還有,平均芯部泡孔孔徑(r2)優(yōu)選為0.25~1.20mm、更優(yōu)選0.30~1.00mm、最優(yōu)選為0.35~0.90mm。當(dāng)平均表皮泡孔孔徑r1大于0.20mm時,泡沫體表面的光滑性將受到損害。當(dāng)平均芯部泡孔孔徑r2小于0.25mm時,提高剖層撕裂強度將變得困難。當(dāng)r2大于1.20mm時可能會產(chǎn)生空隙,由此損害了制品的質(zhì)量。
優(yōu)選的實施方案是r1/r2為0.02~0.60,其中r2為0.25~1.20mm;更優(yōu)選的實施方案為r1/r2為0.02~0.60,其中r2為0.30~1.00mm;尤被優(yōu)選的實施方案為r1/r2為0.02~0.40,其中r2為0.30~1.00mm。最優(yōu)選的實施方案是r1/r2為0.02~0.40,其中r2為0.35~0.90mm。在這些實施方案中,r1并不特別受限制,只要它不超過0.20mm均可。
這里,“平均表皮泡沫體密度d1”被定義為在從表面延伸至深度為泡沫體厚度的12%的表皮部分中的泡沫體的平均密度,而“平均芯部泡沫體密度d2”被定義為在從深度為泡沫體厚度的40%延伸至深度為泡沫體厚度的60%的芯部分中的泡沫體的平均密度。在聚氨酯泡沫片的厚度為10mm的情況下,例如,“平均表皮泡沫體密度d1”是由從表面延伸至深度為1.2mm的泡沫體部分得到的,而“平均芯部泡沫體密度d2”是由從深度為4mm延伸至深度為6mm的泡沫體部分得到的。還有,平均泡沫體密度d1和d2是通過從泡沫體的表皮和芯部分切出給定尺寸的片,并將這些片稱重而得到的。平均芯部泡沫體密度d2與平均表皮泡沫體密度d1之比d2/d1優(yōu)選為0.2~0.8,更優(yōu)選為0.3~0.7。
本發(fā)明的鞋底用聚氨酯泡沫體的總的模塑密度為0.15~0.50g/cm3、優(yōu)選為0.20~0.40g/cm3、更優(yōu)選為0.20~0.35g/cm3、最優(yōu)選為0.20~0.32g/cm3。當(dāng)總的模塑密度小于0.15g/cm3時,對于鞋底應(yīng)用來說,泡沫體的強度可能會變得太弱。當(dāng)總的模塑密度大于0.50g/cm3時,整個泡沫體將處于彈性體狀態(tài),因此將很難調(diào)整泡孔孔徑的比率。
考慮到總的模塑密度與拉伸強度的關(guān)系,優(yōu)選的總的模塑密度為0.15~0.50g/cm3、同時拉伸強度不小于20kg/cm2,更被優(yōu)選的總的模塑密度為0.20~0.40g/cm3、同時拉伸強度不小于20kg/cm2。特別被優(yōu)選的是,總的模塑密度為0.20~0.35g/cm3、同時拉伸強度不小于20kg/cm2最優(yōu)選的是,總的模塑密度為0.20~0.32g/cm3,同時拉伸強度不小于24kg/cm2。這里,拉伸強度是在模塑的一天或幾天后測定的,這時試樣的拉伸強度已經(jīng)穩(wěn)定。順便要提及的是,剛剛脫模后的拉伸強度優(yōu)選為不小于4kg/cm2、更優(yōu)選為不小于6kg/cm2。
考慮到上述因素,在本發(fā)明中所想望的是,平均表皮泡沫體密度(d1)為0.20~0.80g/cm3、特別是0.25~0.70g/cm3,同時平均芯部泡沫體密度(d2)為0.05~0.60g/cm3、特別是0.12~0.50g/cm3。
另外,考慮到在低密度時易于發(fā)生泡沫體收縮,因此在本發(fā)明中所希望的是泡孔為開孔。
可以不受限制地使用任何方法制備本發(fā)明的具有特定泡孔孔徑和密度的聚氨酯泡沫體,這樣的聚氨酯泡沫體可通過優(yōu)化模塑條件,例如模塑溫度和混合器的攪拌速率,并選擇和控制催化劑和/或定泡劑而得到。
例如,作為定泡劑,可混合使用(A)聚烷基硅氧烷和(B)聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物。
用于本發(fā)明的聚烷基硅氧烷的例子包括聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷,優(yōu)選選擇由下述通式(1)表示的聚二甲基硅氧烷。對于由該通式表示的聚二甲基硅氧烷化合物來說,特別優(yōu)選X4為0~20的那些。
(在該通式中,X4為0~48中的一個整數(shù)。)上述的聚烷基硅氧烷可從商業(yè)中獲得。
還有,作為定泡劑,本發(fā)明可使用任何聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物,只要它在聚氨酯泡沫體的生產(chǎn)中通常被用作定泡劑的都行。這樣的聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物的例子包括主要含一種或多種的聚硅氧烷組分,如聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷,以及一種或多種聚氧化烯組分,如聚氧乙烯和聚氧丙烯。這里,這樣的共聚物的各組分可通過嵌段聚合、無規(guī)聚合和其它方法聚合來聚合,而優(yōu)選的是嵌段聚合。
在上述之中,優(yōu)選使用由下述通式(2)~(4)表示的一種或多種的共聚物。
通式(2)
(在該通式中,X1為40~60中的一個整數(shù);Y1為5~10中的一個整數(shù);ml為5~15中的一個整數(shù);n1為10~20中的一個整數(shù)。)通式(3)
(在該通式中,X2為40~60中的一個整數(shù);Y2為5~15中的一個整數(shù);m2為4~10中的一個整數(shù);n2為10~20中的一個整數(shù)。)通式(4)
(在該通式中,X3為40~60中的一個整數(shù);Y3為5~10中的一個整數(shù);m3為5~15中的一個整數(shù);n3為5~15中的一個整數(shù)。)上述聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物可以商品獲得,并且它們易于合成,例如通過日本公開特許No.7/90102中所公開的方法合成。
當(dāng)上述定泡劑被結(jié)合使用時,聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物(B)與聚烷基硅氧烷(A)的重量比B/A優(yōu)選為0.02~1.00、更優(yōu)選為0.02~0.50。當(dāng)重量比B/A小于0.02時,脫模時間傾向于延長,當(dāng)它超過1.00時,泡沫體表面變得粗糙。
基于100重量份的對異氰酸酯活潑的化合物,這些定泡劑的總用量為0.2~3.0重量份、優(yōu)選為0.5~2.0重量份。若該用量小于0.2重量份時,則定泡劑對泡孔形狀的控制能力不足;若其超過3.0重量份時,則通過增塑作用而使泡沫體的強度趨于降低。
除了上述的定泡劑外,還可以任選地使用如氟基定泡劑,以及通常的硅氧烷或無氟的表面活性劑。基于100重量份的對異氰酸酯活潑的化合物,這些定泡劑的用量優(yōu)選為0.2~3.0重量份。
模塑溫度通常為40~60℃。
可用于本發(fā)明的對異氰酸酯活潑的化合物,即分子中含有至少兩個對異氰酸酯活潑的氫原子的化合物,包括分子量為400~10000、優(yōu)選為1000~3000的聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚合物多元醇。
這樣的聚酯多元醇的例子包括由多元醇和多元酸形成的、并且在其端部具有羥基的縮合聚合物,其中多元醇如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、新戊二醇和三羥甲基丙烷,而多元酸如鄰苯二甲酸、馬來酸、丙二酸、丁二酸、己二酸和對苯二甲酸。
有用的聚醚多元醇包括聚醚多元醇和通過將烯化氧與多元醇,例如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇和季戊四醇加成聚合而得到的聚四亞甲基醚二醇。
在實施本發(fā)明中,按照需要可使用分子量不小于32并且小于400的多羥基化合物作為通常的擴鏈劑和交聯(lián)劑。通過使用這樣的多羥基化合物,可以任選地改變所得的鞋底用聚氨酯泡沫體的性能。
本發(fā)明的多異氰酸酯的例子包括甲苯二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、二異氰酸二甲苯酯、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、多亞甲基多苯基二異氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、3,3'-二氯-4,4’-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、4,4'-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、1,5-亞萘基二異氰酸酯化合物,或其混合物,其改性產(chǎn)物或其預(yù)聚物。在它們之中,優(yōu)選使用甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、或它們的混合物、或其改性產(chǎn)物或其預(yù)聚物。
預(yù)聚物是在其端部具有反應(yīng)性異氰酸酯基的聚合物,該聚合物是先前通過過量的多異氰酸酯與多元醇例如聚酯多元醇和聚醚多元醇反應(yīng)而制備的。預(yù)聚物被用作制備聚氨酯用的前體。
基于100重量份的對異氰酸酯活潑的化合物,所用的多異氰酸酯的量通常為50~150重量份、優(yōu)選為60~140重量份。
在制備鞋底用聚氨酯泡沫體時,使用發(fā)泡劑。用于本發(fā)明的優(yōu)選的發(fā)泡劑為水,當(dāng)與多異氰酸酯反應(yīng)時產(chǎn)生二氧化碳。在本發(fā)明中,從降低所得的聚氨酯泡沫體密度的角度考慮,所想望的是,基于100重量份的對異氰酸酯活潑的化合物,水的用量為0.4~2.0重量份、更優(yōu)選為0.8~1.8重量份。
對于本發(fā)明來說可使用任何的催化劑,只要它在聚氨酯泡沫體的制備中通常被用作催化劑的都行。例如,胺類催化劑,如三亞乙基二胺和1,2-二甲基咪唑,和1,2-二甲基咪唑被優(yōu)選使用,并且可結(jié)合使用1,2-二甲基咪唑和一種胺類催化劑?;?00重量份的對異氰酸酯活潑的化合物,催化劑的用量通常為0.1~3重量份、優(yōu)選0.1~2.0重量份。
除上述的組分外,在本發(fā)明中還可任選地使用如防脫色劑、穩(wěn)定劑和殺真菌劑等組分。
在大多數(shù)情況下,聚氨酯泡沫體是使用預(yù)聚物或半預(yù)聚物通過公知的一步法制備的。
按照本發(fā)明,也可以在封閉的模具中進行混合以制備泡沫體。出于該目的,將反應(yīng)混合物注射到模具中。適宜的模具材料的例子包括金屬,如鋁,以及塑料,如環(huán)氧樹脂。可膨脹的反應(yīng)混合物在模具中形成泡沫體。發(fā)泡在模具中進行,以使所得的泡沫體在其表面上具有泡孔結(jié)構(gòu),在模具中的發(fā)泡也可以這樣進行,以使泡沫體具有高密度的殼和海綿狀的芯。出于這種考慮,在本發(fā)明中,可將可膨脹的反應(yīng)混合物以這樣的量引入到模具中,以致使所得的泡沫體剛好充滿模具。然而,可膨脹的反應(yīng)混合物也可以以用超過所生成的泡沫體充滿模具所需的最低量的形式被引入到模具中。
在許多情況下,可以使用任何公知的硅氧烷基脫模劑,以保證在模具中進行理想的發(fā)泡。
在下文中將通過下列的實施例對本發(fā)明作進一步的描述,但是這些實施例不能被認為是對本發(fā)明的限制。合成實施例在一配有機械攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮氣導(dǎo)入口的1升的四頸燒瓶中,加入170g由下式表示的聚醚CH2=C(CH3)CH2O-(C2H4O)15-(C3H6O)5-CH2C(CH3)=CH2其中氧化烯加合物的摩爾數(shù)為平均值),加入400g甲苯和0.15g10%的H2PtCl6·6H2O(溶劑異丙醇)。然后,一滴一滴地加入199g由下式表示的聚二甲基硅氧烷H-[(CH3)2SiO]51-Si(CH3)2-H其中二甲基硅氧烷加合物的摩爾數(shù)為平均值),同時將反應(yīng)溫度保持在85~100℃。然后,在100~105℃下使反應(yīng)進行5小時。然后將反應(yīng)混合物用碳酸氫鈉中和并過濾。隨后,于80℃、20mmHg下除去甲苯而得到320g的具有分子量為約50000、并由下述通式表示的聚硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物
其中氧化烯和二甲基硅氧烷加合物的摩爾數(shù)以平均值表示。實施例1至15按表1和2中的配方混合聚氨酯泡沫體制備用的各起始組分。所用的聚酯多元醇(己二酸乙二醇-二乙二醇酯)為具有OHV=52和MW=2160、OHV=86和MW=1300、OHV=75和MW=1500的聚酯多元醇(己二酸乙二醇-二乙二醇酯)。這里OHV表示羥值。所用的定泡劑為由下述通式表示的聚烷基硅氧烷混合物
和在合成實施例中所得的EO·PO線形嵌段改性的聚硅氧烷,使用90/10重量比。所用的預(yù)聚物為EDDYFOAM B-2009(為聚酯多元醇和4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯的預(yù)聚物,NCO=18.5%,由Kao Corporation制造)。
使用MU-203S模塑機(由Polyurethane Engineering K.K.制造),使上述各起始組分反應(yīng),以制得200mm×150mm×10mm的聚氨酯泡沫體片。在實施例1至15中所得的所有產(chǎn)物均為開孔結(jié)構(gòu)。
所用的模塑條件如下模塑溫度50±2℃多元醇混合物和預(yù)聚物的保留溫度40±2℃脫模時間5分鐘對每一實施例中所得的聚氨酯泡沫體進行如下評價平均泡孔孔徑(r1,r2)平均泡孔孔徑r1和r2是用掃描電子顯微鏡(SEM)得到聚氨酯泡沫體的截面顯微鏡照片,并在給定的方向上用最大直徑值計算數(shù)均(算術(shù)平均)直徑(也稱為Krummbein直徑,如在“Silikattechik”20(6)189~192(1969)中所述)。平均泡沫體密度(d1,d2)用剖層機(LEATHER SPLITTING MACHINE MOD-443M,由OMSA Company,Italy制造),分別從泡沫體的相應(yīng)部分制得70×30×1.2mm的泡沫片(用于表皮泡沫體密度)和70×30×2.0mm的泡沫片(用于芯部泡沫體密度),并測定它們的d1和d2值。總的模塑密度對200×150×10mm的聚氨酯泡沫片進行稱重,將所得的重量除以300cm3,得到總的模塑密度。剖層撕裂強度按照ASTM D-3574的方法測定剖層撕裂強度。具體地,從200×150×10mm的片上切下25.4×150×10mm的測試片,并在從表面算起深度為5mm的地方,水平地切割50mm的長度(見圖1)。用DSC-50M自動記錄儀(由Shimadzu Corporation制造),以50mm/min的速率測定剖層撕裂強度值,并將實測值除以2.54,得到剖層撕裂值??赡K苄?
通過用肉眼觀察片的表面空隙、表皮狀況、氣泡大小、收縮,等等,用3級別體系評估可模塑性好(o),單種缺陷(Δ),兩種或多種缺陷(×)。
所得結(jié)果被列于表3和4中。對比例1和2按照表2所示的配方,混合聚氨酯泡沫體制備用的各起始組分。使用具有OHV=75,MW=1500的聚酯多元醇。所用的定泡劑為商業(yè)上可得的側(cè)鏈EO·PO改性的聚硅氧烷(對比例1),和合成實施例中所得的EO·PO線形嵌段改性的聚硅氧烷(對比例2),并且上述的每一種穩(wěn)定劑均可單獨使用。所用的預(yù)聚物為EDDYFOAM B-2009(由Kao Corporation制造),它與上述實施例中所用的為相同類型。
所用的模塑及評價條件與實施例1至15中所用的相同。結(jié)果被列于表4中。
由表3和4可以看出,本發(fā)明的鞋底用聚氨酯泡沫體具有良好的可模塑性和較高的剖層撕裂值。與此相反,對比例1中所得的聚氨酯泡沫體,其r1/r2大于0.80和r2值較低,對于這樣的模塑密度而言,它的可模塑性差,剖層撕裂值低。同樣,在對比例2中所得的聚氨酯泡沫體,其r1/r2小于0.02,具有不良的可模塑性。
表1
表2
<p>表3
表4
實施例16和17按照表5中的配方通過混合各起始組分制備聚氨酯泡沫體。上述的EDDYFOAM B-2009被用作預(yù)聚物。
模塑和評估條件與實施例1至15中所用的相同。結(jié)果被列于表6中。
表5
表6
實施例18至21使用聚醚多元醇作為起始物料的多元醇,按照表7所示的配方在與實施例1至15相同的條件下制備聚氨酯泡沫體。所用的定泡劑與實施例1至15中所用的相同。用EDDYFOAM B-6106M(由Kao Corporation制造,是由聚醚多元醇與4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯形成的預(yù)聚物,NCO=16%)作為預(yù)聚物。
模塑和評估條件與實施例1至15的相同。結(jié)果被列于表8中。對比例3和4按照表7中的配方制備聚氨酯泡沫體。所用的定泡劑為側(cè)鏈EO·PO改性的聚硅氧烷。所用的預(yù)聚物為由Kao Corporation制造的EDDYFOAM B-6106M,它與實施例18至21中所用的預(yù)聚物相同。
模塑和評估條件與實施例1至15中的相同。結(jié)果被列于表8中。
由表8可以看出,本發(fā)明的鞋底用聚氨酯泡沫體具有良好的可模塑性和高的剖層撕裂值。與此相反,對比例3和4中所得的聚氨酯泡沫體,其r1/r2大于0.80,剖層撕裂值低。
表7
表8
實施例22至29按照表9所示的配方,用MU-203S模塑機(由Po1yurethaneEngineering K.K.制造)將各起始組分混合,制得200×150×10mm的聚氨酯泡沫體片。
模塑條件如下模塑溫度50±2℃多元醇混合物和預(yù)聚物的保留溫度40±2℃脫模時間7分鐘使用進行Schopper拉伸測試的儀器在剛剛模塑后測定拉伸強度。其它的評估條件與實施例1至15的相同。
上述評估的結(jié)果被列于表10和11中。
在這些表中,定泡劑A為由下述通式表示的聚烷基硅氧烷的混合物
和定泡劑B為合成實施例中制備的共聚物。
由表10和11中可以看出,由本發(fā)明得到的鞋底用聚氨酯泡沫體具有良好的可模塑性。同時,其在剛剛模塑后的拉伸強度也大。
表10
表11
工業(yè)適用性按照本發(fā)明,即使為了降低模塑密度而在聚氨酯泡沫體的制備中增加水的量時,所得到的聚氨酯泡沫體也具有良好的可模塑性和高的剖層撕裂強度。
權(quán)利要求
1.一種鞋底用聚氨酯泡沫體,它是通過在定泡劑、水和催化劑的存在下,使一種具有至少兩個對異氰酸酯活潑的氫原子和分子量為400~10000的化合物與多異氰酸酯反應(yīng)而制備的,其特征在于平均表皮泡孔孔徑r1與平均芯部泡孔孔徑r2之比r1/r2為0.02~0.80,其中平均表皮泡孔孔徑r1的定義為形成從表面延伸至深度為泡沫體厚度的5%的聚氨酯泡沫體的表皮部分的泡孔的平均直徑,平均芯部泡孔孔徑r2的定義為形成從深度為泡沫體厚度的40%延伸至深度為泡沫體厚度的60%的聚氨酯泡沫體的芯部分的泡孔的平均直徑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的鞋底用聚氨酯泡沫體,其中平均表皮泡孔孔徑r1與平均芯部泡孔孔徑r2之比r1/r2為0.02~0.40。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的鞋底用聚氨酯泡沫體,其中平均表皮泡孔孔徑r1為不大于0.20mm,平均芯部泡孔孔徑r2為0.25~1.20mm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3的任一項權(quán)利要求的鞋底用聚氨酯泡沫體,其中平均芯部泡沫體密度d2與平均表皮泡沫體密度d1之比d2/d1為0.2~0.8,其中平均表皮泡沫體密度d1的定義為從表面延伸至深度為泡沫體厚度的12%的表皮部分的泡沫體的平均密度,平均芯部泡沫體密度d2的定義為從深度為泡沫體厚度的40%延伸至深度為泡沫體厚度的60%的芯部分的泡沫體的平均密度。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的任一項權(quán)利要求的鞋底用聚氨酯泡沫體,其中平均表皮泡沫體密度d1為0.20~0.80g/cm3,平均芯部泡沫體密度d2為0.05~0.60g/cm3。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5的任一項權(quán)利要求的鞋底用聚氨酯泡沫體,其中聚氨酯泡沫體的總的模塑密度為0.15~0.50g/cm3。
全文摘要
一種鞋底用聚氨酯泡沫體,它是通過在定泡劑、水和催化劑的存在下,使一種具有至少兩個對異氰酸酯活潑的氫原子和分子量為400~10000的化合物與多異氰酸酯反應(yīng)而制備的,其特征是平均表皮泡孔孔徑r
文檔編號C08G18/10GK1212715SQ97192808
公開日1999年3月31日 申請日期1997年2月28日 優(yōu)先權(quán)日1996年3月5日
發(fā)明者酒井滿, 原田升一郎, 竹村一成, 井樋昭人, 大久保真 申請人:花王株式會社