專利名稱：從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及提純四氯化鈦的工藝，更具體的說是從制造聚乙烯和聚丙烯催化劑的過程中使用過的廢四氯化鈦中除去大量有機物雜質，而使TiCl4得到提純的方法。
在制造聚乙烯和聚丙烯催化劑的過程中，使用TiCl4作為反應介質和洗滌劑。在上述的過程中四氯化鈦消耗量不多。但是，使用過的TiCl4被大量有機物所污染，其中有機物雜質含量可高達15％左右。這種含有大量有機物雜質的TiCl4不能返回催化劑制造中再重新使用。因此，國內一些制造聚乙烯和聚丙烯催化劑的工廠只好將這些廢TiCl4貯存起來待處理。所以制造聚乙烯和聚丙烯催化劑的工廠中貯存的廢TiCl4逐年增加，有的工廠已貯存達數千噸，這不僅是經濟上的損失，而且也是一個嚴重的安全隱患。
國內外對這種含有大量有機物雜質的TiCl4的提純研究尚不多見。采用普通的蒸餾法根本不能將大量的有機物雜質分離除去。目前，國內有的工廠曾采用普通的精餾法進行廢TiCl4的提純，而提純后的TiCl4產品的純度僅為94～95％。經過上述普通精餾提純后殘留在TiCl4中的有機物雜質是一些非常穩(wěn)定的化合物，其中的一些化合物還與TiCl4形成化合物，在加熱時有的有機物雜質很難被分解碳化。而且在制造催化劑時所加入的化合物的沸點與TiCl4的沸點相近，例如，制造催化劑時所加入的200號汽油(沸程140-200℃)和辛醇(194.5℃)均與TiCl4沸點(136℃)相近，所以采用普通的精餾法很難將這些有機物雜質除去。
北京某技術股份有限公司是制造聚烯烴催化劑的專業(yè)公司，每年需用TiCl4約500噸，制造催化劑使用過的TiCl4其純度84％左右。為了解決TiCl4在制造催化劑過程中的循環(huán)利用問題，采用了普通精餾裝置除去低沸點和高沸點的有機物雜質，提純后的TiCl4產品純度為94～95％，該公司曾企圖利用提純后的產品純度為94～95％的TiCl4搭配一定比例的工業(yè)純TiCl4用于制造聚烯烴催化劑，實驗表明對催化劑產生不良影響。
歐洲專利EP0343901報導了從甲苯、正乙烷、四氯化鈦的混合物中回收高純甲苯、正乙烷、四氯化鈦、四氫呋喃的方法及其所用的設備。該方法是先向含有至少有二種沸點相近液體的母液中加入絡合劑，混合液體中的一種液體和一種絡合劑形成沉淀絡合物，從母液中沉淀出被沉淀的絡合物，從殘留的母液中回收第二種液體。上述二種液體物質是四氫呋喃和甲苯，絡合劑是四氯化鈦，沉淀的絡合物是TiCl4·2C4H8O或TiCl4·C4H3O。用高效精餾法從殘留的液體中回收甲苯、正乙烷、四氯化鈦和四氫呋喃其中的一種化合物。用上述的高效精餾法有可能得到純度更高一些的四氯化鈦。但是，該法的高效精餾法所用的設備投資大，工藝流程復雜。若每年只回收幾百噸TiCl4的生產規(guī)模，使用如此巨大投資的高效精餾設備顯然是不適宜的。
本發(fā)明的目的就在于研究出一種所用設備簡單投資小，從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的化學方法。
本發(fā)明的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，在含有大量有機物雜質的TiCl4的原料中第一次加入無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種化合物，進行加熱回流處理，加熱處理回流后進行簡單蒸餾或精餾，蒸餾或精餾出得到提純的四氯化鈦產品，這樣可除去原料四氯化鈦中大量的有機物雜質，使得TiCl4獲得提純。
試驗表明在含有大量有機物雜質的TiCl4中加入適宜量的四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種化合物后，在進行加熱回流處理時四氯化鈦中的有機物雜質很快析出來，經過適宜的一段時間的加熱回流處理后，再進行蒸餾，將四氯化鈦蒸餾出來。所獲得的提純的TiCl4產品的密度比原料TiCl4的密度增大。
含有有機物雜質的TiCl4的純度的測定方法是必須解決的問題。含有機物雜質TiCl4純度的測定是一個較困難的問題。目前使用的化學分析法，由于取樣誤差大，只能作為一種參考的輔助方法。
基于有機物雜質溶于TiCl4后使其著色，可以用比色法定性地檢驗TiCl4中有機物雜質的含量。以色度表示有機物雜質含量的多少，色度大雜質含量高，反之有機物雜質含量低。但這方法不是一種定量的方法，特別對于含有機雜質多的TiCl4應用這種方法就更為困難；而且由于有機雜質使TiCl4著色非常靈敏，含有百萬分之幾的有機雜質的TiCl4在空氣中長期放置也會使其著色。所以，比色法也只能作為一種參考輔助檢驗方法。所說的色度是以重鉻酸鉀溶液為比色標樣，以每升含多少毫克K2Cr2O7來表示。
基于有機物與TiCl4的密度差別較大的原理，采用密度測量法可確定TiCl4的純度。這種方法與化學分析法相比較，具有重現性好，誤差小的優(yōu)點，對于含有大量有機雜質而無機雜質甚微的TiCl4，這是一種比較準確可靠的測定純度的方法。本試驗主要采用密度測量法確定TiCl4的純度，并以比色法作為參考。在某一溫度下測量含有機雜質TiCl4的密度，則可求出相對于純TiCl4的相對密度(以％表示)，在假定有機物雜質的密度則可求出TiCl4的純度。因為有機物雜質的密度是假定的，所以用該法求出的TiCl4純度與真實值會有一定的誤差，這種誤差隨TiCl4純度的提高而減少?？梢?，這種方法用于含少量有機雜質的高純TiCl4的純度測定，是目前較準確的方法。所說的相對密度是在某一溫度下測定的密度值與該溫度下純TiCl4密度值之比。這樣所說的TiCl4的純度是假定有機物雜質的密度為0.9g/cm3的條件下，由測定的密度計算出來的TiCl4的百分含量。
在本發(fā)明的從四氯化鈦中除去大量有機雜質的方法中，所用的原料含有大量有機物雜質的四氯化鈦中，以含有TiCl475～98％(重量百分數，下同)為佳，又以含有TiCl484～95％為更佳。在含有大量有機物雜質的TiCl4的原料中第一次加入無水四氯化硅，無水三氯化鐵，無水三氯化鋁其中的一種化合物的重量為含有大量有機物雜質的四氯化鈦原料量的0.1-6％，若其加入量小于0.1％，除去有機物雜質的效果不良，若其加入量大于6％則加大提純TiCl4的成本，所以第一次加入無水四氯化硅、三氯化鐵、三氯化鋁其中一種的無水化合物的重量為含有大量有機物雜質的四氯化鈦原料量的0.5-2％為佳。
加入無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種無水化合物后，進行加熱回流處理，其加熱回流處理的溫度為70～150℃，又以100-150℃進行加熱回流處理為佳。加熱回流處理的時間為0.1～6小時，又以1-4小時為好。加熱回流處理完成后，再于130-155℃的溫度下進行簡單蒸餾，又以在136-148℃的溫度下進行簡單蒸餾為佳。
經過加入無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種無水化合物，經加熱回流處理時，有機物雜質很快析出，TiCl4中的有機物在上述無水氯化物的作用或催化下發(fā)生分解或碳化，生成一些低沸點化合物逸出，經過一段適宜時間的加熱回流處理后，將其簡單蒸餾出來。但所獲得的TiCl4蒸餾產品有時產生混濁物，含有少量固態(tài)懸浮物。這種懸浮物可能是所加入的無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種無水氯化物與TiCl4中的某些有機物雜質反應所形成，室溫下在TiCl4中溶解度小，而呈懸浮狀態(tài)存在。為了除去產品中的懸浮物，使得TiCl4產品更加清澈透明，可采用下述的二種方法中的任何一種方法進行處理除去TiCl4中的固體懸浮物。
第一種方法是在經過上述的第一次加入無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種化合物，加熱回流處理，進行簡單蒸餾或精餾的產品為原料(又稱初制產品)，在原料中加入適宜量的水，再進行簡單蒸餾或精餾，生成清澈透明的純度更高的TiCl4產品，該產品的色度也有所降低，進行再簡單蒸餾時蒸餾的溫度為130-155℃，又以136～148℃的溫度下進行再蒸餾為好。所加入的水以蒸餾水、去離子其中的一種水為佳，所加入的水量為第一次加入的無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中一種無水氯化物重量的1～20％，又以加入它們其中的一種無水化合物重量的10-20％為佳。若所加入的水量大于20％,TiCl4的損失量增加，TiCl4的回收率降低。
第二種方法是經過上述的第一次加入無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種化合物，加熱回流處理后，第二次加入無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種化合物，進行第二次加熱回流處理后，進行簡單蒸餾，在簡單蒸餾得到的產品中加入適宜量的水，進行第二次簡單蒸餾，而得到清澈透明的，純度更高的TiCl4產品。第二次加入無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種化合物的重量為含有大量有機物雜質四氯化鈦原料量的0.05～1.5％，第二次進行加熱回流的溫度為70～150℃，又以100-150℃為佳，加熱回流處理的時間為0.1～2小時，所加入的水量為第一次和第二次加入的無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中一種無水氯化物總重量的1～20％，又以加入的水量為第一次、第二次加入的無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中一種無水氯化物總重量的10-20％為佳。進行第二次簡單蒸餾的溫度為130-155℃，又以136～148℃進行第二次簡單蒸餾為好。
在本發(fā)明的工藝過程中，在加入無水四氯化硅、三氯化鐵、三氯化鋁其中的一種無水氯化物，加熱回流處理，并進行簡單蒸餾，蒸餾出TiCl4產品后的殘液(包括殘液)約占原料重量的4-5％左右，殘液可以從蒸餾瓶中倒出，在瓶底有少量黑色粘結物，經過加水后蒸餾得出的產品中的無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種無水氯化物的含量，化學分析結果表明＜0.005％。加入水處理后所產生的殘量為加入水的重量的10倍左右。在工業(yè)試驗和生產中所有的殘液和殘渣中所含有的TiCl4均可以回收再處理，TiCl4的回收率可望進一步的提高。
在本發(fā)明的工藝中所用的設備為蒸餾瓶或蒸餾釜及精餾塔。精餾塔的操作方法為所屬本領域普通技術人員均知道的方法。
本發(fā)明的從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法的優(yōu)點在于1．本發(fā)明的工藝流程和所用設備簡單，設備投資小，是一種簡單經濟的方法，產品的成本低廉。
2．用本發(fā)明的工藝可以將含有大量有機物雜質的TiCl4提純達到或接近工業(yè)純TiCl4的純度，TiCl4的回收率高，提純后的TiCl4完全可以實現催化劑制造過程中TiCl4的循環(huán)利用，提高了制造聚乙烯和聚丙烯催化劑產品的質量，降低了制造催化劑的生產成本。
以下用實施例對本發(fā)明的從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法作進一步的說明，將有助于對本發(fā)明的方法及其優(yōu)點作進一步的理解。本發(fā)明的保護范圍不受這些實施例的限定，本發(fā)明的保護范圍由權利要求書來限定。
實施例1在蒸餾瓶中加入原料200克，所用的原料直接采用制造催化劑用過的含有大量有機物雜質的四氯化鈦，原料TiCl4中含有TiCl484.88％，色度＞105，向原料中第一次加入的無水三氯化鋁的重量為原料量的1.5％，在136℃±4℃的溫度下進行加熱回流處理2.5小時后，于142±6℃的溫度下進行簡單蒸餾，其結果如下簡單蒸餾產品的質量色度密度(g/cm3) 相對密度％TiCl4純度，％＞10001.608(19℃)93.01 91.84TiCl4的回收率為96％。
實施例2其操作方法和所用的設備基本同實施例1，唯不同的是所加入的無水三氯化鋁的重量為原料重量的2.0％，其結果如下
簡單蒸餾產品的質量色度密度(g/cm3)相對密度％TiCl4純度，％＞10001.63(17.5℃)94.14 93.26TiCl4的回收率為95.6％。
實施例3其操作方法和所用的設備基本同實施例1，唯不同的是所加入的無水三氯化鋁的重量為原料重量的3.0％，其結果如下簡單蒸餾產品的質量色度密度(g/cm3) 相對密度％TiCl4純度，％＞100 1.634(19℃)94.52 93.70TiCl4的回收率為95.1％。
實施例4其操作方法和所用的設備基本同實施例1，唯不同的是所加入的無水三氯化鋁的重量為原料重量的4.0％，其結果如下簡單蒸餾產品的質量色度密度(g/cm3) 相對密度％TiCl4純度，％＞1001.636(19℃) 94.63 93.84實施例5其操作方法和所用的設備基本同實施例1，唯不同的是所加入的是無水三氯化鐵，其結果是TiCl4的純度為91.90％,TiCl4的回收率為95.7％。
實施例6其操作方法和所用的設備基本同實施例1，唯不同的是所加入的是無水四氯化硅，其結果是TiCl4的純度為91.70％,TiCl4的回收率為95.3％。
實施例7在蒸餾瓶中加入原料200克，所用的原料為含有大量有機物雜質的四氯化鈦，原料中含有TiCl494.86％(制造催化劑用過的含有大量有機物雜質的TiCl4經精餾法提純的)，向原料中第一次加入無水三氯化鋁的重量為原料重量的0.5％，在136℃±2℃的溫度下進行加熱回流處理2.5小時后，于137℃±5℃的溫度下進行簡單蒸餾，其結果如下簡單蒸餾產品的質量色度密度(g/cm3)相對密度％TiCl4純度，％＞1001.668(22℃)96.7696.35TiCl4的回收率為96.3％。
實施例8其操作方法和所用的設備基本同實施例7，唯不同的是所加入的無水三氯化鋁的重量為原料重量的0.75％，加熱回流處理的時間為1小時后進行簡單蒸餾，其結果如下簡單蒸餾產品的質量色度密度(g/cm3) 相對密度％TiCl4純度，％＜5001.664(20℃) 96.35 96.01實施例9其操作方法和所用的設備基本同實施例7，唯不同的是所加入的無水三氯化鋁的重量為原料重量的0.75％，加熱回流處理的時間為2.5小時后，進行簡單蒸餾，其結果如下簡單蒸餾產品的質量色度密度(g/cm3) 相對密度％TiCl4純度，％＜100 1.696(20℃)98.2 98.05實施例10其操作方法和所用的設備基本同實施例7，唯不同的是所加入的無水三氯化鋁的重量為原料重量的1.0％，加熱回流處理的時間為2.5小時后，進行簡單蒸餾，其結果如下簡單蒸餾產品的質量色度密度(g/cm3) 相對密度％TiCl4純度，％＜50 1.710(20℃)99.02 98.95實施例11其操作方法和所用的設備基本同實施例7，唯不同的是所加入的無水三氯化鋁的重量為原料重量的1.1％，加熱回流處理的時間為2.5小時后，進行簡單蒸餾，其結果如下簡單蒸餾產品的質量色度密度(g/cm3) 相對密度％TiCl4純度，％＜50 1.710(20℃)99.02 98.95實施例12
其操作方法和所用的設備基本同實施例7，唯不同的是所加入的無水三氯化鋁的重量為原料重量的1.2％，加熱回流處理的時間為2.5小時后，進行簡單蒸餾，其結果如下簡單蒸餾產品的質量色度密度(g/cm3) 相對密度％TiCl4純度，％＜1001.70(23℃) 98.71 98.60實施例13其操作方法和所用的設備基本同實施例7，唯不同的是所加入的無水三氯化鋁的重量為原料重量的1.6％，加熱回流處理的時間為2.5小時后，進行簡單蒸餾，其結果如下簡單蒸餾產品的質量色度密度(g/cm3) 相對密度％TiCl4純度，％＜40 1.712(21℃)99.22 99.16實施例14其操作方法和所用的設備基本同實施例7，唯不同的是所加入的無水三氯化鋁的重量為原料重量的2.0％，加熱回流處理的時間為4小時后，進行簡單蒸餾，其結果如下簡單蒸餾產品的質量色度密度(g/cm3) 相對密度％TiCl4純度，％＜50 1.734(10℃)99.36 99.31實施例15在蒸餾瓶中盛有以經第一次加入無水三氯化鋁(所加入的無水三氯化鋁的重量為原料量的1.2％)后，加熱回流處理2.5小時后，經簡單蒸餾所獲得的色度＜100，相對密度98.71％的四氯化鈦200克作為第二次待處理的原料，向第二次待處理的TiCl4原料中加入蒸餾水，所加入的蒸餾水的量為第一次所加入的無水三氯化鋁重量的17.8％，于136±6℃的溫度下進行第二次簡單蒸餾，其結果如下簡單蒸餾產品的質量色度 密度(g/cm3) 相對密度％TiCl4純度，％＜50 171(23℃) 99.29 99.21第二次處理后的純TiCl4的回收率為94.6％。
實施例16其操作方法和所用的設備基本同實施例15，唯不同的是第一次加入無水三氯化鋁的重量為原料量的1.6％，加熱回流2.5小時后，經簡單蒸餾色度＜50，相對密度99.12％的四氯化鈦200克作為第二次待處理的TiCl4原料，向原料中加入蒸餾水，所加入的蒸餾水的量為第一次所加入的無水三氯化鋁重量的19.2％，其結果如下簡單蒸餾產品的質量色度密度(g/cm3) 相對密度％TiCl4純度，％＜30 1.714(19℃)99.14 99.06實施例17用經實施例2的方法和條件，加入無水三氯化鋁，加熱回流處理后再簡單蒸餾后所獲得的色度＞1000,TiCl4純度93.26％的產品550克為原料，向上述550克原料中加入蒸餾水，所加入的蒸餾水的重量為第一次所加入的無水三氯化鋁重量的10％，于玻璃填料塔中進行精餾，按所屬技術領域普通技術人員熟知的操作方法進行精餾操作，所用的玻璃填料塔Φ30×450mm，填料Φ3×9mm瓷環(huán)，填料層高度400mm，精餾所獲得的餾出液數量和質量列于表1中。
表1精餾產品數量和質量指標編號產品數量 色度 密度 相對密度 純度(g)(g/cm3) (％) (TiCl4％)9-1*95 ＜60 1.57(18℃) 90.7288.929-2 105 ＜50 1.72(17.5℃) 99.3499.279-3 105 ＜50 1.722(17.5℃)99.4599.409-4 100 ＜50 1.716(17℃) 99.0598.979-5 90 ＜70 1.714(18℃) 99.0498.95殘渣液40 ＞10000 - --注9～1*為含低沸點的餾分。
實施例18在蒸餾瓶中加入原料500克，所用的原料為制造催化劑用過的含有大量有機物經普通精餾法提純的TiCl4，原料TiCl4中含TiCl494.86％。向上述的原料中第一次加入無水三氯化鋁，所加入的無水三氯化鋁的重量為原料量的1.7％，在136±2℃的溫度下進行加熱回流處理2.5小時后，于136℃±5℃的溫度下進行簡單蒸餾，獲得色度＜20，相對密度99.23％的TiCl4，向色度＜20，相對密度99.23％的TiCl4中加入蒸餾水，所加入的蒸餾水的量為第一次所加入的無水三氯化鋁量的15％，再以所屬領域的普通技術人員均知操作方法進行精餾。精餾時所用的精餾塔為Φ30×450mm，填料Φ3×9mm瓷環(huán)，填料層高度400mm，低沸點餾分占原料的10％左右，相對密度97.55％，產品餾分占原料85％左右，釜殘液占原料的5％左右，產品的質量如下色度密度(g/cm3) 相對密度％TiCl4純度％＜101.732(16.8℃) 99.96 99.95實施例19其操作方法和所用的設備基本同實施例18，唯不同的是向原料中所加入的無水三氯化鋁的重量為原料量的2.0％，加熱回流3小時，所獲得的TiCl4為色度＜30，相對密度99.31％的TiCl4，向色度＜30，相對密度99.31％的TiCl4中加入蒸餾水，所加入的蒸餾水的量為第一次所加入的無水三氯化鋁重量的15％，進行精餾，產品的質量如下色度密度(g/cm3)相對密度％TiCl4純度％＜101.730(16℃) 99.75 99.73實施例20在蒸餾瓶中加入原料200克，所用的原料含有大量有機物雜質四氯化鈦，其中含TiCl494.86％，向原料中第一次加入無水三氯化鋁化合物的重量為原料量的1.0％，在136±2℃的溫度下進行加熱回流處理2.5小時后，第二次加入無水三氯化鋁化合物，第二次所加入的三氯化鋁的重量為原料量的0.5％，再于136℃±2℃的溫度下進行第二次加熱回流1小時后，于137℃±5℃的溫度下進行簡單蒸餾，在蒸出的TiCl4中加入蒸餾水，所加入的蒸餾水的重量為第一次和第二次所加入的無水三氯化鋁總重量的15％，再于137℃±5℃的溫度下進行簡單蒸餾，其結果如下色度相對密度％TiCl4純度％＜10 99.67 99.63實施例21其操作方法和所用的設備基本同實施例20，唯不同的是向原料中第一次加入無水三氯化鋁的重量為原料量的1.2％，加熱回流，第二次加入無水三氯化鋁，第二次所加入的三氯化鋁的重量為原料量的0.3％，第二次加熱回流，進行簡單蒸餾，加入蒸餾水，進行簡單蒸餾，其結果如下色度相對密度％TiCl4純度％＜10 99.91 99.90實施例22其操作方法和所用的設備基本同實施例20，唯不同的是，向原料中第一次加入無水三氯化鋁的重量為原料量的1.6％，加熱回流，第二次加入無水三氯化鋁，第二次所加入的三氯化鋁的重量為原料量的0.3％，第二次加熱回流，進行簡單蒸餾，加入蒸餾水，進行簡單蒸餾，其結果如下色度相對密度％TiCl4純度％＜10 99.91 99.8權利要求
1．一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，在含有大量有機物雜質的TiCl4的原料中第一次加入無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種化合物，進行加熱回流處理，處理后，進行簡單蒸餾或精餾。
2．根據權利要求1的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，所用的原料含有大量有機物雜質的四氯化鈦中含有TiCl475-98％，重量百分數。
3．根據權利要求2的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，含有TiCl484-95％。
4．根據權利要求1的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，第一次加入無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種化合物的重量為含有大量有機物雜質的四氯化鈦原料量的0.1～6％。
5．根據權利要求4的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，第一次加入無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種化合物的重量為含有大量有機物雜質的四氯化鈦原料量的0.1～2.0％。
6．根據權利要求1的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，加熱回流處理的溫度為70～150℃，加熱回流處理的時間為0.1～6小時。
7．根據權利要求6的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，加熱回流處理的溫度為100-150℃，加熱回流的時間為1～4小時。
8．根據權利要求1的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，于130-155℃的溫度下進行簡單蒸餾。
9．根據權利要求8的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，于136-148℃的溫度下進行簡單蒸餾。
10．根據權利要求1的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，在經過第一次加入無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種化合物，加熱回流，進行簡單蒸餾或精餾的產品為原料，在原料中加入適宜量的水，進行簡單蒸餾或精餾。
11．根據權利要求10的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，所加入的水量為第一次加入的無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中一種化合物重量的1～20％。
12．根據權利要求11的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，所加入的水量為第一次加入的無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中一種化合物重量的10-20％。
13．根據權利要求1的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，經過第一次加入無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中一種化合物，加熱回流處理后，第二次加入無水三氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種化合物，進行第二次加熱回流處理后，進行簡單蒸餾。
14．根據權利要求13的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，第二次進行加熱回流的溫度為70-150℃，加熱回流的時間為0.1～2小時。
15．根據權利要求13的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，第二次加入無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種化合物的重量為含有大量有機物雜質四氯化鈦原料量的0.05～1.5％。
16．根據權利要求14的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，第二次進行加熱回流的溫度為100-150℃。
17．根據權利要求13的一種從四氯化鈦中除去大量有機物雜質的方法，其特征是，所加入的水量為第一次和第二次加入的無水四氯化硅、無水三氯化鐵、無水三氯化鋁其中的一種無水氯化物總重量的10-20％。
全文摘要
本發(fā)明涉及四氯化鈦的提純,具體地說是從制造聚乙烯和聚丙烯催化劑過程中使用過的廢TiCl
文檔編號C08F4/00GK1232043SQ98101540
公開日1999年10月20日 申請日期1998年4月15日 優(yōu)先權日1998年4月15日
發(fā)明者鄧國珠 申請人:北京有色金屬研究總院