專利名稱：一種主鏈含硅氮烷結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含硅氮烷結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷，特別涉及一種主鏈含環(huán)硅氮烷的聚硅氧烷。
一般聚有機(jī)硅氧烷，其耐溫性能不超過200-300℃，專利ZL 93117929.7中合成了一種硅氮聚合物，在ZL 93117927.0中將上述硅氮聚合物作為交聯(lián)劑，能使室溫硫化硅橡膠的耐溫性能提高到350℃，但未涉及聚硅氧烷主鏈含有環(huán)硅氮烷結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明提供了一種主鏈含硅氮烷結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷。
本發(fā)明的聚硅氧烷主鏈中含有環(huán)硅氮烷結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)式如下
其中R代表1～6個(gè)C原子的烷基、苯基R1代表2～6個(gè)C原子的烷基、苯基R2代表1～6個(gè)C原子的烷基、苯基A代表H或
B代表H或
n代表10～5000的整數(shù)。上述含硅氮烷結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷的結(jié)構(gòu)式可以為
本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷溶于有機(jī)溶劑，這些溶劑包括6～18個(gè)C原子的烷烴及其衍生物、6～9個(gè)C原子的芳香烴、四氫呋喃、氯仿。
本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷是按下列順序步驟進(jìn)行制備的1.制備環(huán)三硅氮烷的鋰鹽環(huán)三硅氮烷與正丁基鋰(環(huán)三硅氮烷與正丁基鋰的摩爾比為1∶1～1∶3)在有機(jī)溶劑中攪拌進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)5-6小時(shí)，反應(yīng)完畢后，減壓除去溶劑，然后在隔絕空氣條件下，用正己烷對制得的鋰鹽進(jìn)行充分洗滌，直至洗出液呈中性，再減壓除去溶劑，充氮?dú)獗Ｗo(hù)所制得的鋰鹽。反應(yīng)溫度在-60～30℃。溶劑包括6～12個(gè)C原子的烷烴、6～9個(gè)C原子的芳香烴、乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二甲基亞砜等。
2.合成聚有機(jī)硅氧烷由步驟1得到的環(huán)三硅氮烷鋰鹽作引發(fā)劑，在促進(jìn)劑的作用下，環(huán)硅氧烷單體進(jìn)行本體或溶液聚合反應(yīng)，環(huán)硅氧烷單體與引發(fā)劑的摩爾比為10∶1～1000∶1，聚合反應(yīng)溫度在0℃～150℃，聚合反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)～24小時(shí)。上述環(huán)硅氧烷單體包括六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、六苯基環(huán)三硅氧烷。所用的促進(jìn)劑包括四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺等。如果是溶液聚合，則溶劑包括6～12個(gè)C原子的烷烴、6～9個(gè)C原子的芳香烴、四氫呋喃、乙二醇二甲醚等。
3.聚合物的處理步驟2合成的聚合物減壓除去促進(jìn)劑和溶劑后，加入烷烴溶劑或芳香溶劑，如正己烷或甲苯，封端或不封端，然后過濾，濾液再減壓除去溶劑，得到聚合物。
實(shí)施例1在三口瓶中，加入六甲基環(huán)三硅氧烷6.63g，六苯基環(huán)三硅氮烷鋰鹽0.18g，乙二醇二甲醚6.0ml，90～100℃攪拌反應(yīng)5.5小時(shí)，然后減壓除去乙二醇二甲醚，加入正己烷溶解后過濾，濾液減壓除去正己烷，得到聚合物。聚合物Mn＝69469，Mw＝138856，d(Mw/Mn)＝1.999，特性粘數(shù)[η]＝35.00ml/g。實(shí)施例2在三口瓶中，加入六甲基環(huán)三硅氧烷6.00g，六苯基環(huán)三硅氮烷鋰鹽0.23g，四氫呋喃8.0ml，90～100℃反應(yīng)8小時(shí)，然后減壓除去四氫呋喃，加入正己烷溶解后過濾，濾液減壓除去正己烷，得到聚合物。聚合物Mw＝117728，特性粘數(shù)[η]＝27.71ml/g。實(shí)施例3在三口瓶中，加入八甲基環(huán)四硅氧烷5.00g，六苯基環(huán)三硅氮烷鋰鹽0.16g，二乙二醇二甲醚5.0ml，140～150℃攪拌反應(yīng)24小時(shí)，然后減壓除去二乙二醇二甲醚，加入正己烷溶解后過濾，濾液減壓除去正己烷，得到聚合物。聚合物Mw＝127815，特性粘數(shù)[η]＝31.95ml/g。實(shí)施例4在三口瓶中，加入六甲基環(huán)三硅氧烷7.60g，六苯基環(huán)三硅氮烷鋰鹽0.10g，四氫呋喃3.0ml，二甲基亞砜0.4ml，30～40℃攪拌反應(yīng)5.0小時(shí)后，減壓除去四氫呋喃和二甲基亞砜，加入正己烷溶解過濾，濾液減壓除去正己烷，得到聚合物。聚合物Mw＝181477，特性粘數(shù)[η]49.23ml/g。實(shí)施例5在三口瓶中，加入六苯基環(huán)三硅氧烷8.10g，六苯基環(huán)三硅氮烷鋰鹽0.18g，甲苯30.0ml，二甲基亞砜0.4ml，40～50℃攪拌反應(yīng)10小時(shí)后，減壓除去甲苯和二甲基亞砜，加入正己烷溶解過濾，濾液減壓除去正己烷，得到聚合物。實(shí)施例6在三口瓶中，加入六甲基環(huán)三硅氧烷7.20g，三甲基三苯基環(huán)三硅氮烷鋰鹽0.34g，四氫呋喃5.0ml，二甲基甲酰胺0.6ml，40～50℃攪拌反應(yīng)10小時(shí)后，減壓除去四氫呋喃和二甲基甲酰胺，加入正己烷溶解過濾，濾液減壓除去正己烷，得到聚合物。實(shí)施例7在三口瓶中，加入六苯基環(huán)三硅氧烷10.20g，三甲基三苯基環(huán)三硅氮烷鋰鹽0.14g，甲苯35.0ml，二甲基亞砜0.5ml，40～50℃攪拌反應(yīng)10小時(shí)后，減壓除去甲苯和二甲基亞砜，加入正己烷溶解過濾，濾液減壓除去正己烷，得到聚合物。
權(quán)利要求
1.一種主鏈含硅氮烷結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷，其特征在于所述的聚硅氧烷具有如下結(jié)構(gòu)式
式中 R代表1～6個(gè)C原子的烷基、苯基R1代表2～6個(gè)C原子的烷基、苯基R2代表1～6個(gè)C原子的烷基、苯基n代表10～5000的整數(shù)
2.一種主鏈含硅氮烷結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷，其特征在于所述的聚硅氧烷具有如下結(jié)構(gòu)式
式中 R代表1～6個(gè)C原子的烷基、苯基R1代表2～6個(gè)C原子的烷基、苯基R2代表1～6個(gè)C原子的烷基、苯基n代表10～5000的整數(shù)
3.一種主鏈含硅氮烷結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷，其特征在于所述的聚硅氧烷具有如下結(jié)構(gòu)式
式中 R代表1～6個(gè)C原子的烷基、苯基R1代表2～6個(gè)C原子的烷基、苯基R2代表1～6個(gè)C原子的烷基、苯基n代表10～5000的整數(shù)
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種主鏈含硅氮烷結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷的制備方法，其特征在于按下列順序步驟進(jìn)行1).制備環(huán)三硅氮烷的鋰鹽30℃反應(yīng)5～6小時(shí)，得到環(huán)三硅氮烷的鋰鹽。2).以環(huán)硅氧烷為單體，以環(huán)三硅氮烷的鋰鹽為引發(fā)劑，環(huán)硅氧烷單體與引發(fā)劑的摩爾比為10∶1～1000∶1，在0℃～150℃下，聚合時(shí)間為3～24小時(shí)，得到聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種主鏈含硅氮烷結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑為四氫呋喃或乙醚與正己烷的混合溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種主鏈含硅氮烷結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷的制備方法，其特征在于所述的環(huán)硅氧烷單體為六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷或六苯基環(huán)三硅氧烷。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種主鏈含環(huán)硅氮烷的聚硅氧烷,其結(jié)構(gòu)式為右式,式中,R代表1～6個(gè)C原子的烷基、苯基,R
文檔編號C08G77/48GK1242388SQ9810324
公開日2000年1月26日 申請日期1998年7月17日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月17日
發(fā)明者謝擇民, 范召東, 胡曉明, 彭文慶, 高偉, 李永明, 汪倩 申請人:中國科學(xué)院化學(xué)研究所