專利名稱：：涂裝后具優(yōu)異耐沖擊性的abs樹脂成形體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是提供一種涂裝后具優(yōu)異耐沖擊性的ABS樹脂成形體，特別是指具優(yōu)越成形加工性及耐沖擊性，且即使在樹脂成形品表面上涂裝后，仍可具良好耐沖擊性的樹脂成形體。按，芳香族乙烯化合物與氰化乙烯化合物，接枝共聚合于橡膠質(zhì)聚合物上所形成的ABS樹脂為代表性的樹脂組成物，因?yàn)榫邆鋬?yōu)越的成形加工性、機(jī)械強(qiáng)度、耐沖擊性及表面光澤，所以便被廣泛使用于諸如家電用品或汽車用品等各種領(lǐng)域中。惟，該組成物一般是以包含丁二烯共聚合物當(dāng)作橡膠質(zhì)聚合物使用，基于殘留不飽和鍵結(jié)的原因，便產(chǎn)生耐候性不佳的情形。當(dāng)使用于汽車領(lǐng)域，特別是當(dāng)成外部元件使用時(shí)，因?yàn)榭紤]如上述的耐候性及美觀上的問(wèn)題，所以多采行涂裝方式進(jìn)行保護(hù)，可是經(jīng)涂裝后卻產(chǎn)生耐沖擊性降低的問(wèn)題。為了使成形體在涂裝后仍具有優(yōu)越的耐沖擊性及保持涂裝膜鮮艷度，日本特開平3-215547號(hào)專利公報(bào)揭露，增加ABS樹脂中氰化乙烯化合物的比例，即可防止因涂裝時(shí)稀釋液所產(chǎn)生的應(yīng)力裂紋，并提升鮮艷度?？墒谴祟惙椒▽⒉l(fā)涂裝膜密接性降低，因此，在干燥后會(huì)產(chǎn)生剝離，同時(shí)浸漬水中后密接性亦將劣化。而在日本特開平5-209108號(hào)專利公報(bào)中，分別采用氰化乙烯化合物的高含量與低含量?jī)煞N作為未接枝游離共聚物，并限定此二種成份的比例。此技術(shù)中，利用提高氰化乙烯化合物比例，而提高涂漆膜的鮮艷度，同時(shí)亦增加涂漆膜的密接性。但據(jù)本案發(fā)明人所了解，此技術(shù)并無(wú)法充分滿足耐沖擊性。另外，為了提升未涂裝狀態(tài)下的耐沖擊性，大多是采用限制橡膠狀分散粒子的粒子徑分布，此亦為一般所已知的方法，例如日本特公昭52-30314號(hào)、特公昭57-22064號(hào)、特公昭57-43097號(hào)及特公昭59-2858號(hào)專利公報(bào)等專利案所提示。而已知技術(shù)中，以改善涂裝后的耐沖擊性為目的者有如日本特公昭60-26425號(hào)專利公報(bào)。在該項(xiàng)技術(shù)中，是采用膨潤(rùn)指數(shù)30以下的中粒徑(0.15～0.4μm)及膨潤(rùn)指數(shù)70以上的大粒徑(0.4～2.5μm)橡膠分散粒子。該技術(shù)乃采用2種具此類粒徑分布的橡膠分散粒子，而獲優(yōu)越涂裝后艾氏沖擊強(qiáng)度，其是否可獲得實(shí)用的耐沖擊強(qiáng)度則非常不明確。有鑒于此，本發(fā)明是提供一種涂裝后仍具有良好耐沖擊性的ABS樹脂成形體，特別是指具優(yōu)越成形加工性及耐沖擊性，且即使在樹脂成形品表面上涂裝后，仍具有良好耐沖擊性的樹脂成形體。于是，本發(fā)明乃藉由限制硬質(zhì)聚合物的分子量，及樹脂組成物中橡膠含量與橡膠粒子徑分布狀態(tài)，而可獲得具有優(yōu)越成形加工性及耐沖擊性，且即使在樹脂成形品表面上施行涂裝后，仍可具有良好耐沖擊性的樹脂成形體。故，本發(fā)明所提供的樹脂成形體，乃是由下列成份A及B的熔融混練物所組成，并且將成份B中橡膠狀分散粒子以橡膠質(zhì)聚合物換算含有19～25重量％的樹脂組成物，上述成份A及成份B以總量100重量份計(jì)，成份A占25～60重量份，而成份B為75～40重量份，其中成份A將由(1)芳香族乙烯單體64～88重量份及(2)氰化乙烯單體36～12重量份所組成的單體混合物100重量份，與(3)苯基馬來(lái)酰亞胺0～75重量份及(4)其他共聚合單體0～50重量進(jìn)行聚合后，所制得重量平均分子量在90,000～160,000范圍內(nèi)的硬質(zhì)聚合物；成份B在由(1)丁二烯0～100重量％、(2)丙烯酸丁酯0～98.8重量％、(3)可共聚合單乙烯系化合物0～40重量％、(4)可共聚合多元亞乙烯系化合物0～5重量％(上述重量％是以(1)+(2)+(3)+(4)為基準(zhǔn))所組成的橡膠質(zhì)聚合物存在下，與芳香族乙烯單體與氰化乙烯單體進(jìn)行接枝聚合，而形成含有『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子與未具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子的聚合物；且成份B是必須滿足下列條件(a)橡膠質(zhì)聚合物量為5～85重量％，而芳香族乙烯單體與氰化乙烯單體的重量比為64∶36～80∶20；(b)未具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子，是包含(b-1)粒徑未超過(guò)0.2μm的小粒徑粒子，以橡膠質(zhì)聚合物換算，相對(duì)橡膠質(zhì)聚合物總量為25～45重量％、及(b-2)粒徑在0.2μm以上、0.8μm以下范圍內(nèi)的中粒徑粒子，以橡膠質(zhì)聚合物換算，相對(duì)橡膠質(zhì)聚合物總量為35～55重量％；(c)具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子，是(c-1)重量平均粒徑在0.8μm以上，以橡膠質(zhì)聚合物換算，相對(duì)橡膠質(zhì)聚合物總量為5～35重量％，且(d)粒子含量比以橡膠質(zhì)聚合物換算，(b-1)/(b-2)在0.6～0.8范圍內(nèi)，且{(b-1)+(b-2)}/(c)在2.5～20.0范圍內(nèi)。本發(fā)明中所謂樹脂成形體，乃指對(duì)上述樹脂成形體施行涂裝處理，而完成涂裝的樹脂成形體?！矘渲尚误w〕本發(fā)明樹脂成形體，是由成份A與成份B的熔融混練物所形成，除了成份A、B之外，尚可配合合成目的需要添加其他化合物。&lt;成份A&gt;成份A乃是指硬質(zhì)聚合物，該硬脂聚合物具體而言乃將由(1)芳香族乙烯單體64～88重量份及(2)氰化乙烯單體36～12重量份所組成的單體混合物100重量份，與(3)苯基馬來(lái)酰亞胺0～75重量份及(4)其他共聚合單體0～50重量份進(jìn)行聚合后，所制得重量平均分子量在90,000～160,000范圍內(nèi)。該成份A除了僅由上述(1)～(4)單體形成之外，亦可配合所需目的添加少量其他成份。構(gòu)成成份A硬質(zhì)聚合物的芳香族乙烯單體(1)，是指苯乙烯、及其核及/或側(cè)鏈以烷基取代物(該烷基以碳原子數(shù)1～3者為佳)，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二甲基苯乙烯等，其可單獨(dú)使用或合并二者以上混合使用。其中以采用苯乙烯或α-甲基苯乙烯為佳，更以苯乙烯為更佳。氰化乙烯單體(2)可舉例如丙烯腈、甲基丙烯腈等，其可單獨(dú)使用或合并二者以上混合使用。其中以采用丙烯腈為佳。芳香族乙烯單體(1)與氰化乙烯單體(2)的比例，以總計(jì)100重量份計(jì)，芳香族苯乙烯單體64～88重量份，氰化乙烯單體為36～12重量份。隨氰化乙烯單體含量的增加，可預(yù)期提升涂裝時(shí)的耐溶劑性及降低外觀不良情形?？墒牵S該氰化乙烯單體含量的增加，將產(chǎn)生降低樹脂組成物的流動(dòng)性與耐沖擊性的現(xiàn)象。故為求降低涂裝時(shí)外觀不良現(xiàn)象及流動(dòng)性與耐沖擊性間的平衡，該氰化乙烯單體的含量為12～36重量份，特別是以24～32重量份為佳。再者，于成份A中，芳香族乙烯單體與氰化乙烯單體的總計(jì)量為100重量份計(jì)，可添加苯基馬來(lái)酰亞胺(3)0～75重量份，尤以0～25重量份為佳，以及其他共聚合性單體(4)0～50重量份。隨苯基馬來(lái)酰亞胺的添加，可提升樹脂的耐熱性，可是若含量超過(guò)75重量份，雖然耐熱性變良好，可是將損及最終樹脂組成物的流動(dòng)性，故不為所喜好。其他共聚合性單體(4)為具有乙烯性不飽和鍵結(jié)的單或雙碳酸、或其酯類，例如甲基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、2-乙己基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、二乙基衣康酸酯、二丁基衣康酸酯、無(wú)水馬來(lái)酸、二甲基富馬酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯等。該硬質(zhì)聚合物A的典型例子，諸如丙烯腈-苯乙烯共聚合物、甲基丙烯腈-苯乙烯共聚合物、丙烯腈-苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚合物、丙烯腈-苯乙烯-苯基馬來(lái)酰亞胺共聚合物等，特別是指丙烯腈-苯乙烯共聚合物為佳。該硬質(zhì)聚合物A可利用諸如塊狀聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合等已知常用方法進(jìn)行聚合制造。在塊狀或溶液聚合方面，有熱聚合或觸媒聚合等方式。所采用的觸媒，例如偶氮二異丁腈、偶氮環(huán)己腈、叔丁基過(guò)氧化苯甲酰酯、1，1-雙-叔丁基過(guò)氧化環(huán)己烷、過(guò)氧化苯甲酰、1，4-環(huán)己烷二羧酸的雙-叔丁基過(guò)氧酯、叔丁基過(guò)氧化物、異丙苯化過(guò)氧化氫等，該等觸媒的使用量，以聚合物為基準(zhǔn)計(jì)，通常在1.0重量份以下。當(dāng)施行溶液聚合時(shí)的溶劑，至少采用單體，及生成物可溶的溶劑，例如乙苯、甲苯、甲基乙酮等。再者，聚合之際亦可配合需要，使用如正辛基硫醇、正-十二烷基硫醇、叔-十二烷基硫醇、2-乙基己基硫乙酸酯及萜品油烯等鏈轉(zhuǎn)移劑，其使用量以聚合物為基準(zhǔn)計(jì)，通常使用在2.0重量份以下。若采用乳化聚合法制造硬質(zhì)聚合物A時(shí)，所使用的乳化劑可如硬脂酸鉀、油酸鉀、月桂酸鈉、非均化香茅酸等羧酸系陰離子活性劑、雙(2-乙己基)硫代琥珀酸鈉、十二烷基二氧硫鈉、十二烷基苯磺酸鈉等非羧酸系陰離子活性劑、聚氧化乙烯月桂醚、聚氧化乙烯壬基苯醚等陽(yáng)離子活性劑等，通常使用量若以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，以采用0.03～5重量份為佳。此外，配合情況需要，可添加如重碳酸鉀、第二磷酸鈉、正磷酸鈉等pH調(diào)整劑。當(dāng)利用乳化聚合法進(jìn)行硬質(zhì)聚合物A的制造時(shí)，添加原料單體于聚合裝置中的方法，可舉例如一次全部加入法、分批加入法、連續(xù)加入法等。當(dāng)然亦可采用各種的組合方式添加法，譬如在剛開始時(shí)先添加其中一部分，其余部分再利用連續(xù)添加法進(jìn)行添加。而相關(guān)乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、觸媒等的添加方式，亦可采用一次全部加入法、分批加入法、連續(xù)加入法等，當(dāng)然亦可采用由此等方法的適當(dāng)組合方式。該硬質(zhì)聚合物A的分子量，依照適當(dāng)選擇聚合時(shí)的溫度、觸媒添加量、鏈轉(zhuǎn)移劑等操作條件而進(jìn)行調(diào)整。該硬質(zhì)聚合物A的分子量為90,000～160,000，當(dāng)分子量小于90,000時(shí)雖可提高流動(dòng)性，但沖擊強(qiáng)度卻降低，反之，若分子量大于160,000雖沖擊強(qiáng)度增大，可是流動(dòng)性卻降低，導(dǎo)致成形性劣化。&lt;成份B&gt;基本上，本發(fā)明成份B的聚合物是指在橡膠質(zhì)聚合物存在下，由芳香族乙烯單體(5)與氰化乙烯單體(6)，進(jìn)行聚合所獲得的軟質(zhì)聚合物。此種橡膠聚合物是由二種類存在狀態(tài)所組合而成，其一為含『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子的聚合物，其二為未含『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子的聚合物等二種。該成份B，具體而言，其是在由(1)丁二烯0～100重量％、(2)丙烯酸丁酯0～98.8重量％、(3)可共聚合單乙烯系化合物0～40重量％、(4)可共聚合多元亞乙烯系化合物0～5重量％等所組成的橡膠質(zhì)聚合物存在下，將芳香族乙烯單體與氰化乙烯單體進(jìn)行接枝聚合，而形成含有『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子與未具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子的聚合物。所謂「『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物」，是指在樹脂聚合物連續(xù)相中存在橡膠質(zhì)聚合物的分散粒子，該橡膠質(zhì)聚合物分散相的本身，具有包封于橡膠質(zhì)聚合物連續(xù)相內(nèi)的樹脂質(zhì)聚合物的微小粒子分散相粒子方式的復(fù)合式構(gòu)造。而所謂「未具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物」，則指存在于樹脂質(zhì)聚合物連續(xù)相內(nèi)的橡膠質(zhì)聚合物分散相粒子內(nèi)，未具有樹脂質(zhì)聚合物的微小分散相粒子。具有此類構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物分散相的聚合物，可依照采用特定制造條件而制得。典型的制造方法，譬如未具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子，則可使用橡膠乳，使芳香族乙烯單體(5)與氰化乙烯單體(6)進(jìn)行聚合而制得未具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子的聚合物，另，可將橡膠質(zhì)聚合物溶解于溶劑中，使芳香族乙烯單體(5)與氰化乙烯單體(6)伴隨著相反轉(zhuǎn)并進(jìn)而聚合后便可獲得具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子的聚合物，該二種方式可單獨(dú)調(diào)制或二者混合調(diào)制。未具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物本發(fā)明所使用的含未具『包藏式』構(gòu)造橡膠質(zhì)聚合物的聚合物的橡膠質(zhì)聚合物起始原料，通常是使用以丁二烯為主體的聚合物、或以丙烯酸丁酯為主體的聚合物。其中以丁二烯為主體的聚合物，除可采用丁二烯100％的聚合物(即聚丁二烯)外，更以由丁二烯70重量％以上與共聚合單乙烯系化合物(3)(特別是指如苯乙烯、丙烯腈等)30重量％以下，以及多元亞乙烯系化合物(特別是指二乙烯苯)0～0.2重量％左右所形成的丁二烯共聚合物為佳。當(dāng)聚合物以丙烯酸丁酯為主體時(shí)，其組成為丙烯酸丁酯85～98.8重量％、丁二烯0～10重量％、除丙烯酸丁酯外的單乙烯系化合物(特別是指苯乙烯、丙烯酸異丁酯、或環(huán)戊二烯丙烯酸酯)0～15重量％、除丁二烯外的聚乙烯系化合物或聚亞乙烯系化合物(特別是指甲基丙烯酸烯丙酯或三烯丙基三氰酸酯)0.015～3重量％左右等所共同形成的丙烯酸丁酯共聚合物。在接枝聚合物中，未具『包藏式』構(gòu)造橡膠質(zhì)聚合物的起始原料，通常是利用乳化聚合法制造而得。而相關(guān)粒徑的調(diào)整，則可利用變化聚合時(shí)的單體/聚合水的比例、乳化劑添加量、電解質(zhì)量等方式進(jìn)行調(diào)整控制。此外，為制得0.2～0.8μm中粒徑的橡膠質(zhì)聚合物，依情況需要，可將依上述方法制得的小粒徑橡膠質(zhì)聚合物(粒徑0.05～0.2μm左右)予以凝結(jié)，并肥大至所需粒徑大小，其肥大法可采用如下方式，此等方法并可合并使用I)將小粒徑橡膠質(zhì)聚合物施行冷媒凍結(jié)后，再予以溶解的方法；II)于小粒徑橡膠質(zhì)聚合物添加電解質(zhì)的方法；III)降低小粒徑橡膠質(zhì)聚合物的pH值方法；IV)于小粒徑橡膠質(zhì)聚合物中施加切應(yīng)力的方法；V)于小粒徑橡膠質(zhì)聚合物中添加具羧基高分子凝集劑的方法。在制造橡膠質(zhì)聚合物時(shí)所使用的觸媒，譬如過(guò)硫酸鉀、異丙苯過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫、偶氮雙異丁基腈等，除此之外，配合所需亦可添加氧化還原聚合觸媒用還原劑或其調(diào)配成份，例如硫酸亞鐵、硫酸次亞鐵、亞硫酸氫鈉、葡萄糖、甲醛次硫酸鈉、焦磷酸鈉、乙烯二酰胺四醋酸的鈉鹽等。乳化劑可如硬脂酸鉀、油酸鉀、油酸鈉、月桂酸銨、不均化松香酸鉀等羧酸系陰離子活性劑、雙(2-乙己基)硫代琥珀酸鈉、十二烷基二氧硫鈉、十二烷基苯磺酸鈉等非羧酸系陰離子活性劑、聚氧化乙烯月桂醚、聚氧化乙烯壬基苯醚等陰離子活性劑等，通常使用量若以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，以采用0.02～5重量份為佳。再者，聚合進(jìn)行時(shí)亦可配合需要，使用如叔-十二烷基硫醇、2-基己基硫乙酸酯及萜品油烯等鏈轉(zhuǎn)移劑。接枝聚合物聚合時(shí)所使用的接枝單體混合物，詳述如后。相關(guān)芳香族乙烯單體(5)及氰化乙烯單體(6)，是與上述硬質(zhì)聚合物A中所采用的原料相同，前者以苯乙烯為代表，后者則以丙烯腈為代表。此外，亦可配合添加其他共聚合性成份，該等共聚合性單體是指如丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、二乙基衣康酸酯、二丁基衣康酸酯、無(wú)水馬來(lái)酸、二甲基富馬酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯等。由橡膠質(zhì)聚合物與接枝單體混合物制造接枝聚合物的方法，欲制造含未具『包藏式』構(gòu)造橡膠質(zhì)聚合物分散粒子的接枝聚合物，以乳化聚合法較為方便。在制造含未具『包藏式』構(gòu)造橡膠質(zhì)聚合物的接枝聚合物所使用的觸媒，譬如過(guò)硫酸鉀、異丙苯過(guò)氧化氫、二異丙苯化過(guò)氧化氫、癸酰過(guò)氧化氫等，除此之外，配合所需亦可添加氧化還原聚合觸媒用還原劑或其調(diào)配成份，例如硫酸亞鐵、硫酸次亞鐵、葡萄糖、甲醛次硫酸鈉、焦磷酸鈉、乙烯二酰胺四醋酸的鈉鹽等。乳化劑可如月桂酸鉀、硬脂酸鉀、油酸鉀、棕櫚酸鈉、硬脂酸鈉、12-羥硬脂酸鉀、不均化松香酸酯等羧酸系陰離子活性劑、十二烷基二氧硫鈉、十二烷基苯磺酸鈉等非羧酸系陰離子活性劑、聚氧化乙烯月桂醚、聚氧化乙烯壬基苯醚等陽(yáng)子活性劑等，通常使用量若以聚合物重量為基準(zhǔn)計(jì)，以采用0.03～10重量份為佳。聚合進(jìn)行時(shí)亦可配合需要，使用如叔-十二烷基硫醇、正-十二烷基硫醇、2-乙己基硫乙酸酯及萜品油烯等鏈轉(zhuǎn)移劑，其使用量以聚合物為基準(zhǔn)計(jì)，通常使用在0.03～5重量份左右。利用接枝聚合進(jìn)行制造接枝聚合物的乳液時(shí)，通常于聚合設(shè)備中添加橡膠系乳液，并于其中加入接枝單體混合物而進(jìn)行聚合。該等接枝單體混合物、乳化劑、觸媒、鏈轉(zhuǎn)移劑的添加方法，只要不違背已知制造該類接枝單體所采用方法的前提下，可使用如一次添加法、分批添加法或連續(xù)添加法等方式。利用乳化聚合所制得含有未具『包藏式』構(gòu)造橡膠質(zhì)聚合物粒子的接枝聚合物中的橡膠質(zhì)聚合物含量，含小粒徑粒子(粒徑0.05～0.2μm左右)的接枝聚合物為40～60重量％，特別以45～55重量％為佳。此外，含中粒徑粒子(粒徑0.2～0.8μm左右)的接枝聚合物為60～85重量％，特別以70～80重量％為佳。經(jīng)由乳化聚合所制得含橡膠質(zhì)聚合物分散粒子的接枝聚合物，通常是經(jīng)凝結(jié)、過(guò)濾、洗凈后，再施行干燥。所謂凝結(jié)方法，譬如利用如硫酸、鹽酸等酸進(jìn)行酸凝結(jié)法、利用如氯化鈣、硫酸鎂、氯化鎂、硝酸鍶、氯化鈀等鹽類進(jìn)行鹽類凝結(jié)法、利用蒸汽等熱凝結(jié)法。當(dāng)利用氯化鈣、硫酸鎂、硝酸鍶、氯化鈀等2價(jià)金屬化合物水溶液作為凝結(jié)劑時(shí)，接枝聚合物或聚合物中所含上述羧酸系陰離子活性劑，便形成該2價(jià)金屬羧酸鹽而進(jìn)入凝結(jié)物中，最后形成本發(fā)明的最初樹脂成形體而包含于樹脂組成物中。再者，在凝結(jié)程序后，可再利用擠出成型機(jī)進(jìn)行加工，特別是利用擠出成型機(jī)進(jìn)行過(guò)濾、洗凈、干燥者更為簡(jiǎn)便。具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物本發(fā)明中所謂「『包藏式』構(gòu)造橡膠質(zhì)聚合物」，是指在樹脂聚合物連續(xù)相中存在橡膠質(zhì)聚合物的分散粒子，該橡膠質(zhì)聚合物分散相的本身具有包封于橡膠質(zhì)聚合物連續(xù)相內(nèi)的樹脂質(zhì)聚合物的微小粒子分散相粒子方式的復(fù)合式構(gòu)造。該『包藏式』構(gòu)造橡膠質(zhì)聚合物中的橡膠質(zhì)聚合物分散相粒子，因滿足條件(c-1)，故重量平均粒子徑在0.8μm以上。存在于該橡膠質(zhì)聚合物分散相粒子中的樹脂質(zhì)聚合物的微小分散相粒子大小，一般為0.05～0.5μm，尤以0.05～0.3μm為佳。該橡膠質(zhì)聚合物分散粒子包封或接枝樹脂質(zhì)聚合物的存在量，是相對(duì)100重量份的橡膠質(zhì)聚合物的25～150重量份，尤以25～100重量份為佳。具『包藏式』構(gòu)造橡膠質(zhì)聚合物的接枝聚合物的制造方法，有塊狀聚合法或溶液聚合法。其中，較佳的制造方法，則譬如將由芳香族乙烯單體(5)、氰化乙烯單體(6)及任意成份的可共聚合單體0～40重量％等所形成的單體混合物，以及添加任意成份溶劑的混合物中，溶解或混合由上述(1)～(4)所形成橡膠質(zhì)聚合物，并使該溶液利用泵填入反應(yīng)槽中，于均勻混合中進(jìn)行聚合反應(yīng)的方法。此種情況下的聚合，因是在預(yù)先形成聚合物(即在橡膠質(zhì)聚合物)共存下進(jìn)行之故，而納入接枝聚合范疇中。在由橡膠質(zhì)聚合物溶液所形成的連續(xù)相中，形成樹脂質(zhì)聚合物的單體(5)及(6)的聚合是以分散相的形態(tài)進(jìn)行，隨溶解度產(chǎn)生變化產(chǎn)生二相反轉(zhuǎn)，并使樹脂質(zhì)聚合物存在于連續(xù)相中，而橡膠質(zhì)聚合物則存在于分散相中。在反應(yīng)進(jìn)行中，亦可配合情況所需，藉由添加適量的觸媒或鏈轉(zhuǎn)移劑，而調(diào)整接枝率或聚合物分子量。再者，所采用的反應(yīng)槽，是以單一個(gè)或由二個(gè)以上槽以直列或并排方式組合而成亦可。就反應(yīng)器而言，則以具強(qiáng)勁攪拌器的釜型反應(yīng)槽為佳。該添加于單體混合物中的溶劑，譬如甲苯、二甲苯、乙苯、甲乙酮、醋酸乙酯等。而觸媒包括過(guò)氧化苯甲酰類、過(guò)氧化酰類、過(guò)氧化酯類、過(guò)氧化縮酮類、過(guò)氧化碳酸類、以及具硝基與環(huán)己烷的偶氮化合物等，該觸媒的添加量通常基于100重量份單體的0.01～1.0重量份。而鏈轉(zhuǎn)移劑則以使用諸如正-十二烷基硫醇、叔-十二烷基硫醇及萜品油烯等為佳。上述反應(yīng)器的反應(yīng)溫度是控制在80～200℃，最好控制在90～160℃的范圍內(nèi)，而反應(yīng)器壓力則控制在1～5kgf/cm2之間，至于原料溶液滯留在反應(yīng)器內(nèi)的時(shí)間宜在1～5小時(shí)。利用接枝聚合所制得具有『包藏式』構(gòu)造橡膠狀分散粒子的接枝聚合物溶液，通常是使用預(yù)熱器加熱至220～280℃，然后在施行脫揮發(fā)步驟移除尚未反應(yīng)單體及揮發(fā)成份，一般脫揮發(fā)步驟可使用減壓脫氣槽的裝置、或壓出機(jī)脫氣裝置脫除揮發(fā)成份，然后再以冷凝器將之收集成回收液，并將回收液中的水分除去后，重新作為原料溶液再使用。經(jīng)脫除揮發(fā)份的熱熔融體，將其擠出制粒后，便可得到具『包藏式』構(gòu)造橡膠狀分散粒子的接枝聚合物。適用于具『包藏式』構(gòu)造橡膠狀分散狀粒子的接枝聚合物的橡膠質(zhì)聚合物，如同上述未具『包藏式』構(gòu)造橡膠質(zhì)聚合物，有如丁二烯橡膠、丙烯酸丁酯橡膠等，其中，丁二烯橡膠的類型有高順式含量及低順式含量之分。高順式橡膠中，順式/乙烯基的典型重量組成為94～98％/1～5％，其余組成為反式結(jié)構(gòu)，其Mooney(門尼)粘度在20～120間，分子量范圍在100,000～800,000為佳。低順式橡膠中，順式/乙烯基的典型重量組成為20～40％/1～20％，其余組成為反式結(jié)構(gòu)，其Mooney粘度在20～120間。其他適用的丁二烯橡膠尚有丙烯腈/丁二烯橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠(通常簡(jiǎn)稱「SBR」)。適合于本發(fā)明的苯乙烯/丁二烯橡膠的聚合形態(tài)，可為二段式(di-block)共聚合、三段式(tri-block)共聚合、無(wú)規(guī)則(random)共聚合或星式共聚合。該苯乙烯/丁二烯橡膠的組成的重量比例范圍較佳為5/95～80/20、分子量范圍較佳為50,000～600,000。適用于『包藏式』構(gòu)造橡膠分散粒子的原始橡膠聚合的橡膠，通常是采用以丁二烯為主體的橡膠、及以丙烯酸丁酯為主體的橡膠。當(dāng)主體為丁二烯橡膠，是以100％丁二烯橡膠(即聚丁二烯橡膠)及苯乙烯/丁二烯橡膠為佳。而主體為丙烯酸丁酯橡膠時(shí)，可如丙烯酸丁酯/丁二烯橡膠、丙烯酸丁酯/異丙烯橡膠。本發(fā)明中具『包藏式』構(gòu)造橡膠狀分散粒子的接枝聚合物所采用的橡膠質(zhì)聚合物，可單獨(dú)使用上述一種或合并二種以上混合物。本發(fā)明中由塊狀或溶液聚合法所制得具『包藏式』構(gòu)造的接枝聚合物，重量平均粒徑為0.8μm以上，且將具『包藏式』構(gòu)造橡膠狀分散粒子以橡膠質(zhì)聚合物換算，最好含有5～20重量％。成份B特性[條件(a)～(d)]上述含有『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子及未具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子的聚合物[即成份B]，必須滿足下列(a)～(d)條件，其中(a)橡膠質(zhì)聚合物量為5～85重量％，最好為10～80重量％，而芳香族乙烯單體與氰化乙烯單體的重量比為64∶36～80∶20，最好為68∶32～76∶24。(b)未具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子，是包含(b-1)粒徑未超過(guò)0.2μm的小粒徑粒子，以橡膠質(zhì)聚合物換算，相對(duì)橡膠質(zhì)聚合物總量為25～45重量％，最好在30～40重量％及，(b-2)粒徑在0.2μm以上、0.8μm以下范圍內(nèi)的中粒徑粒子，以橡膠質(zhì)聚合物換算，相對(duì)橡膠質(zhì)聚合物總量為35～55重量％，尤以40～50重量％為佳。(c)具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子，是(c-1)重量平均粒徑在0.8μm以上，尤以1.0μm以上為較佳，以橡膠質(zhì)聚合物換算，相對(duì)橡膠質(zhì)聚合物總量為5～35重量％，尤以10～30重量％為佳。(d)粒子含量比以橡膠質(zhì)聚合物換算，(b-1)/(b-2)在0.6～0.8范圍內(nèi)，最好在0.65～0.75范圍內(nèi)，且{(b-1)+(b-2)}/(c)在2.5～20.0范圍內(nèi)，尤以在3.0～15.0范圍內(nèi)者為佳。一般為求改善沖擊強(qiáng)度，最好將橡膠質(zhì)狀分散粒子的粒徑形成雙峰式分布。因?yàn)樘砑恿轿催_(dá)0.2μm的非常小粒子，可使相同橡膠含量具有更多的粒子數(shù)目，而使粒子間距離縮小?？墒?，在已涂裝成形品上，其破壞普通是由變形量較小的硬質(zhì)涂膜開始。由本發(fā)明中可發(fā)現(xiàn)該涂膜因?qū)儆操|(zhì)，所以若要停止散播速度非?？焖俚牧鸭y擴(kuò)散，必須采用0.8μm以上的大粒徑橡膠。因此，由(b-1)粒徑未超過(guò)0.2μm的未具『包藏式』構(gòu)造橡膠質(zhì)聚合物的小粒徑粒子所構(gòu)成橡膠質(zhì)聚合物、由(b-2)粒徑在0.2μm以上、0.8μm以下范圍內(nèi)的未具『包藏式』構(gòu)造橡膠質(zhì)聚合物的中粒徑粒子所構(gòu)成橡膠質(zhì)聚合物、(c)具『包藏式』構(gòu)造的重量平均粒徑在0.8μm以上的大粒徑橡膠狀分散粒子所構(gòu)成橡膠質(zhì)聚合物，必須滿足(b-1)/(b-2)在0.6～0.8范圍內(nèi)，且{(b-1)+(b-2)}/(c)在2.5～20.0范圍內(nèi)。若(b-1)/(b-2)未達(dá)0.6，小粒徑粒子便變少，而無(wú)法縮短粒子間距離。若(b-1)/(b-2)超過(guò)0.8則小粒徑粒子將變過(guò)多，而使粒子間距離變小，形成裂紋產(chǎn)生點(diǎn)的中粒徑粒子過(guò)少，會(huì)降低沖擊強(qiáng)度。再者，為凸顯涂裝后的沖擊強(qiáng)度必須要有大粒徑橡膠。若{(b-1)+(b-2)}/(c)低于2.5大粒徑粒子將過(guò)多，不僅阻礙樹脂流動(dòng)性，同時(shí)亦因使小、中粒徑粒子變少，而降低沖擊強(qiáng)度。反之，若{(b-1)+(b-2)}/(c)高于20.0，大粒徑粒子將過(guò)少，而使涂裝后沖擊強(qiáng)度變差。由此可知，藉由小于0.2μm的小粒徑粒子、0.2μm以上且0.8μm以下的中粒徑粒子、以及具有『包藏式』構(gòu)造重量平均粒徑在0.8μm以上的大粒徑粒子，以一定組成比例存在，即使在低溫，甚至于涂裝后，亦仍可展現(xiàn)極高的耐沖擊強(qiáng)度。本發(fā)明所使用樹脂組成物中橡膠含量，是為組成物的19～25重量％，尤以19～23重量％為佳。若橡膠含量高于25重量％的話，將使樹脂流動(dòng)性惡化、降低成形性；反之，若橡膠含量低于19重量％的話，則即便控制橡膠粒徑分布，亦無(wú)法顯現(xiàn)出高耐沖擊強(qiáng)度。本發(fā)明的樹脂組成物，只要在不損及物性前提下，可依需要添加使用其他物質(zhì)，例如顏料、染料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、帶電防止劑、潤(rùn)滑劑、填充劑等各種添加劑。本發(fā)明中橡膠狀分散粒子的粒子徑及粒子徑分布的測(cè)量，是依照下列方法進(jìn)行測(cè)試。將所制得顆粒切片成超薄切片，并以四氧化鋨染色后，再以電子顯微鏡進(jìn)行照相。測(cè)量相片中放大的橡膠狀分散粒子的500～1000個(gè)粒子徑，同時(shí)由∑nidi4/∑nidi3計(jì)算重量平均粒子徑。當(dāng)粒子為橢圓形時(shí)，采用長(zhǎng)軸a與短軸b的平均值，即以(a+b/2為粒徑)。&lt;成形&gt;由上述成份A及成份B所組成樹脂組成物進(jìn)行成形之際所采用的成形法，只要符合目的可采用任何方法。當(dāng)然成形(不僅完成最終形狀，且包含如顆粒、片狀或其他形狀的前驅(qū)物)上，應(yīng)使各成份隨樹脂的熔融混練而呈現(xiàn)均勻混合狀態(tài)，待將該物質(zhì)或熔融混練物予以成形后，例如先進(jìn)行如片狀的一次成形體，然后再進(jìn)行不產(chǎn)生熔融的塑性加工的二次成形(例如拉伸成形)，適用方法可如壓縮成形法、移轉(zhuǎn)模塑成形法、射出成形法、模鑄成形法、熔附模塑成形法、冷軋成形法、真空成形法、疊層成形法、壓出成形法、吹延成形法、低壓成形法等，亦可利用T字形模頭或吹塑薄膜模頭成形為薄膜狀或片狀。&lt;涂裝&gt;上述樹脂成形體經(jīng)涂裝后，便形成本發(fā)明的涂裝完畢樹脂成形體。涂料的種類可配合目的需要，任意使用各種涂料，例如油性涂料、油精涂料、水性涂料、合成樹脂涂料等。而就涂裝強(qiáng)度及凸顯本發(fā)明功效而言，則以聚脲酯涂料、聚酯涂料、及壓克力系涂料等為佳。涂裝方法乃配合成形體的形狀、大小、操作性、涂料的性質(zhì)等，可采用如滾筒、噴漆、浸泡等任意方法。「涂裝」是指除著色涂裝外，尚包括有無(wú)色透明涂料的涂裝。以下相關(guān)本發(fā)明進(jìn)行更具體的詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明的范圍并不僅限于此等實(shí)施例。&lt;制備例1&gt;硬質(zhì)聚合物(A-1)的制備在容積50公升的附有攪拌器的不銹鋼制連續(xù)式釜型聚合槽中，將新原料(單體)及后述回收原料(主要為單體與乙苯)，依照下列調(diào)配比例，以總計(jì)40kg/hr的速度連續(xù)注入。成份重量份丙烯腈35.0苯乙烯65.0乙苯7.0反應(yīng)溫度設(shè)在130℃下，并使聚合率維持在50％，即聚合槽內(nèi)的單體量為50重量份、聚合物為50重量份，以及將所生成聚合物的重量平均分子量，利用凝膠滲透色層分析法換算聚苯乙烯數(shù)值為129,000的狀態(tài)方式，將1，1-雙叔丁基過(guò)氧化環(huán)己烷的聚合引發(fā)劑與叔-十二烷基硫醇的鏈轉(zhuǎn)移劑連續(xù)灌入聚合槽中。將由聚合槽中取出的反應(yīng)物，以預(yù)熱器加熱至220℃，然后再通過(guò)減壓蒸發(fā)器，將所產(chǎn)生的共聚合物與蒸發(fā)成份(主要為單體及乙苯)進(jìn)行分離，將蒸發(fā)成份以冷凝器凝縮作為前述回收原料，并全量的連續(xù)注入聚合槽中。將所制得硬質(zhì)聚合物(A-1)，以制粒機(jī)進(jìn)行制粒。硬質(zhì)聚合物(A-1)的制造量是為18.6kg/hr。將在此反應(yīng)條件下，進(jìn)行120小時(shí)連續(xù)反應(yīng)后所得顆粒，采用后述方法進(jìn)行測(cè)試。&lt;制備例2&gt;硬質(zhì)聚合物(A-2)的制備依&lt;制備例1&gt;的制備方法，不同之處在于將主要原料變更如下，丙烯腈29重量份、苯乙烯71重量份及乙苯7重量份、且以使所產(chǎn)生的聚合物重量平均分子量，利用凝膠滲透色層分析法換算聚苯乙烯數(shù)值為93,000的狀態(tài)方式，調(diào)整變更聚合引發(fā)劑(1，1-雙叔丁基過(guò)氧化環(huán)己烷)及鏈轉(zhuǎn)移劑(叔-十二烷基硫醇)的使用量，而制得硬質(zhì)聚合物(A-2)，再以制粒機(jī)進(jìn)行制粒。硬質(zhì)聚合物(A-2)的制造量是為18.6kg/hr。將在此反應(yīng)條件下，進(jìn)行120小時(shí)連續(xù)反應(yīng)所得顆粒，采用后述方法進(jìn)行測(cè)試。&lt;制備例3&gt;(i)橡膠質(zhì)聚合物的制造成份重量份1，3-丁二烯95.0丙烯腈5.0過(guò)硫酸鉀溶液15.0焦磷酸鈉3.0油酸鉀1.5蒸餾水140.0叔-十二烷基硫醇0.2采用上述配方，在65℃反應(yīng)溫度下反應(yīng)12小時(shí)，得到轉(zhuǎn)化率為94％、固體含量約為40％、重量平均粒徑為0.1μm的橡膠質(zhì)聚合物(i)。(ii)接枝聚合物(B-1)的制造將在(i)所制得的橡膠質(zhì)聚合物(i)，依照下列配方進(jìn)行接枝聚合反應(yīng)，而制得具有全部橡膠狀分散粒子的粒徑小于0.2μm、重量平均粒徑為0.1μm的單核小粒子的接枝聚合物(B-1)(橡膠含量50％)。成份重量份橡膠質(zhì)聚合物(i)(干重)100.0苯乙烯72.0丙烯腈28.0油酸鉀2.0二異丙苯化過(guò)氧化氫1.4硫酸亞鐵溶液(0.2％)8.6甲醛化次硫酸鈉溶液(10％)8.6乙二胺四醋酸溶液(0.25％)57.0蒸餾水200.0(iii)含羧基的高分子凝集劑的制造成份重量份丙烯酸丁酯85.0甲基丙烯酸15.0叔-十二烷基硫醇0.3油酸鉀2.0二辛基磺基琥珀酸鈉1.0異丙苯化過(guò)氧化氫0.4甲醛化次硫酸鈉0.3蒸餾水200.0依照上述配方，在反應(yīng)溫度75℃下反應(yīng)5小時(shí)，而制得轉(zhuǎn)化率95％、PH值6.0的含羧基的高分子凝集劑。(iv)肥大化橡膠質(zhì)聚合物的制造在上述(i)中所制得的橡膠質(zhì)聚合物(重量平均粒徑0.1μm)100重量份(干重)中，添加混合含羧基的高分子凝集劑3重量份(干重)，即可制得重量平均粒徑0.3μm的肥大化橡膠質(zhì)聚合物。將上述所制得肥大化橡膠質(zhì)聚合物，采用下列配方進(jìn)行接枝聚合反應(yīng)，而得接枝聚合物乳液。成份重量份肥大化橡膠質(zhì)聚合物(干重)100.0苯乙烯22.0丙烯腈8.3油酸鉀1.2叔-十二烷基硫醇0.2異丙苯化過(guò)氧化氫0.5硫酸亞鐵溶液(0.2％)3.0甲醛化次硫酸鈉溶液(10％)3.0乙二胺四醋酸溶液(0.25％)20.0蒸餾水200.0將所制得接枝聚合物乳液以氯化鈣(CaCl2)凝結(jié)、脫水后，再干燥至水分含量2％以下，即可制得橡膠狀分散粒子中，小于0.2μm含量比率為1.2％、大于0.2μm以上且小于0.8μm含量比率為98.8％、重量平均粒徑0.3μm的含單核中粒徑粒子的接枝聚合物(B-2)(橡膠含量75重量％)。以0.08重量份的過(guò)氧化苯甲酰作為觸媒，將6.6重量份的聚丁二烯(旭化成公司制，商品名Asadene55AS)完全溶解于74.4重量份的苯乙烯、25.6重量份的丙烯腈及30.0重量份的乙苯中，以形成進(jìn)料溶液，然后將進(jìn)料溶液連續(xù)送入體積為45公升的第一反應(yīng)器中，反應(yīng)溫度為100℃、反應(yīng)器內(nèi)配置有冷卻循環(huán)管的螺旋式攪拌器，其攪拌速率為150rpm，在第一反應(yīng)器的單體轉(zhuǎn)化率為15％，將經(jīng)過(guò)第一反應(yīng)器反應(yīng)后的混合物連續(xù)取出并依序送入第二、三、四反應(yīng)器中，同時(shí)在第三反應(yīng)器中加入0.1重量份的叔-十二烷基硫醇，相反轉(zhuǎn)現(xiàn)象在第二反應(yīng)器中產(chǎn)生，上述第二、三、四反應(yīng)器的裝置與第一反應(yīng)器相同，但其反應(yīng)溫度依序?yàn)?05℃、110℃、125℃，而攪拌速率依序?yàn)?70rpm、150rpm及110rpm。待混合物的轉(zhuǎn)化率達(dá)60％時(shí)，將混合物取出送入脫揮發(fā)裝置中，移除未反應(yīng)的單體及揮發(fā)物，之后將其擠出制粒，即可制得具『包藏式』構(gòu)造橡膠狀分散粒子的接枝聚合物(B-3)，其橡膠狀分散粒子的重量平均粒徑為1.1μm(橡膠含量為11重量％)。&lt;實(shí)施例1&gt;將硬質(zhì)聚合物(A-1)47重量份、接枝聚合物(B-1)15重量份、接枝聚合物(B-2)14重量份及接枝聚合物(B-3)24重量份進(jìn)行調(diào)配后，利用擠出機(jī)施行熔融混練并制粒。測(cè)量依照上述配方所得樹脂組成物的流動(dòng)性(熔融流動(dòng)率)。測(cè)量條件是依照ASTM-D1238規(guī)定測(cè)試，筒溫200℃、荷重5kg。本樹脂組成物因具有吸濕性，所以在85℃溫風(fēng)干燥機(jī)中預(yù)先干燥4小時(shí)，然后在射出溫度240℃、模具溫度60℃下的射出成型機(jī)制造成物性測(cè)試用試片，并依照下列方式施行物性、耐沖擊性的評(píng)估。結(jié)果成形體表面狀態(tài)良好，且色相為淡黃色。(1)抗張強(qiáng)度依ASTM-D638規(guī)定測(cè)試。(2)彎曲強(qiáng)度、彎曲彈性率依ASTM-D790規(guī)定測(cè)試。(3)艾氏沖擊強(qiáng)度(IZOD)采用帶缺口試片，依ASTM-D256規(guī)定測(cè)試。(4)熱變形溫度依ASTM-D648規(guī)定測(cè)試。結(jié)果顯示，(1)抗張強(qiáng)度為390kgf/cm2、(2)彎曲強(qiáng)度為580kgf/cm2、彎曲彈性率為19800kgf/cm2、(3)艾氏沖擊強(qiáng)度為32kgf·cm/cm、(4)熱變形溫度為91℃。遵照下述要領(lǐng)施行該試片的涂裝事宜。在100×80×2mm的平板上，吹噴黑色聚脲酯涂料底漆(川上涂料出品，商品名ァクトン500NH-237PU/C)，于室溫下放置2～3分鐘后，吹噴透明聚脲酯涂料外漆(川上涂料出品，商品名ァクトン500NH-237PT/C)。在室溫下放置10分鐘后，在70℃烤箱中燒烤30分鐘。上述膜厚，是以底漆為15～25μm、外漆為25～30μm方式，進(jìn)行噴漆量的調(diào)整。該膜厚的判定，是采在涂裝時(shí)，同時(shí)于聚丙烯制平板(厚度2mm、大小未特別指定)上施行涂裝，然后將涂裝膜予以剝離后，利用微米尺進(jìn)行測(cè)量。樹脂組成物的耐沖擊性，是采用高速?zèng)_擊試驗(yàn)機(jī)(サ一ボパサ-EHF-2H-20L，島津制作所出品)，在23℃及-15℃環(huán)境下，施行落錘沖擊強(qiáng)度測(cè)試。試片是采用100×80×2mm的平板，且分為涂裝與未涂裝二類。落錘前端直徑為1/2″，擠受試片的盤的直徑為1″。落錘速度為3.0m/s，評(píng)估全沖擊吸收能量。結(jié)果顯示，未涂裝的試片在23℃下為231kgf·cm，而涂裝的試片在23℃下為191kgf·cm，又未涂裝試片在-15℃下時(shí)為121kgf·cm，涂裝的試片在-15℃下為30kgf·cm。而在判斷樹脂組成物的良莠標(biāo)準(zhǔn)，最好以熔融流動(dòng)率為1.0g/10分鐘以上、耐沖擊性在未涂裝且23℃下為150kgf·cm以上、而涂裝試片在23℃下在70kgf·cm以上，另未涂裝試片在-15℃下為70kgf·cm以上，涂裝試片在-15℃下為15kgf·cm以上者為佳。&lt;實(shí)施例2～6&gt;除將硬質(zhì)聚合物(A-1)、(A-2)及接枝聚合物(B-1)、(B-2)、(B-3)采用如表1中所示比例配方進(jìn)行調(diào)制外，余者均如同實(shí)施例1方式制成顆粒，并形成試片進(jìn)行評(píng)估。&lt;比較例1～5&gt;除將硬質(zhì)聚合物(A-1)(A-2)及接枝聚合物(B-1)、(B-2)、(B-3)采用如表1中所示比例配方進(jìn)行調(diào)制外，余者均如同實(shí)施例1方式制成顆粒，并形成試片且進(jìn)行評(píng)估。實(shí)施例及比較例的橡膠分散粒子的種類、大小不同橡膠分布，如表2中所示。物性、耐沖擊強(qiáng)度等評(píng)估結(jié)果，則如表3、表4中所示。由比較例1及2得知，在未具有較大粒徑的橡膠狀分散粒子系統(tǒng)中，無(wú)法獲得所需的沖擊強(qiáng)度。由比較例3及4得知，即使在具有少量粒徑非常小的橡膠狀分散粒子系統(tǒng)中，仍同樣未能獲得所需的沖擊強(qiáng)度。由比較例5得知，即使(b-1)/(b-2)、{(b-1)+(b-2)}/(c)符合本發(fā)明技術(shù)方案所規(guī)定范圍內(nèi)，但若橡膠含量偏低的話，將造成涂裝后沖擊強(qiáng)度的惡化。由表4的總體評(píng)估顯示，本發(fā)明所提供的樹脂成形體，確實(shí)具有優(yōu)越成形加工性及耐沖擊性，且即使對(duì)樹脂成形體表面施行涂裝后，亦仍可保持良好的耐沖擊性。惟以上所述僅為本發(fā)明數(shù)個(gè)較佳可行實(shí)施例，舉凡熟悉此項(xiàng)技藝人士，其依本發(fā)明技術(shù)方案范疇所做的等效修飾或變更，均理應(yīng)包含在本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)。表1本發(fā)明各實(shí)施例及比較例的成份A、成份B的調(diào)配表。表2本發(fā)明各實(shí)施例及比較例中未具『包藏式』構(gòu)造粒子與具『包藏式』構(gòu)造粒子比例關(guān)系表。表3本發(fā)明各實(shí)施例及比較例的物性評(píng)估表。表4本發(fā)明各實(shí)施例及比較例的成型體的落錘沖擊強(qiáng)度評(píng)估表?！脖?〕〔表2〕〔表3〕〔表4〕<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="507">試驗(yàn)項(xiàng)目MFR落錘沖擊強(qiáng)度總體評(píng)估200℃5kgfg/10min未涂裝23℃kgf.cm未涂裝-15℃kgf.cm涂裝23℃kgf.cm涂裝-15℃kgf.cm實(shí)施例11.323112119130◎?qū)嵤├?1.1186798825○實(shí)施例31.4202719419○實(shí)施例42.7181718516○實(shí)施例51.418412313517○實(shí)施例62.7173927318○比較例11.22311155514△比較例22.118067439×比較例31.7248956711×比較例41.6196855510×比較例52.117080395×</table></tables>權(quán)利要求1.一種樹脂成形體，其特征在于是由下列成份(A)及(B)的熔融混練物所組成，并且將成份(B)中橡膠狀分散粒子以橡膠質(zhì)聚合物換算含有19～25重量％的樹脂組成物，上述成份(A)及成份(B)以總量100重量份計(jì)，成份(A)占25～60重量份，而成份(B)為75～40重量份，其中成份(A)將由(1)芳香族乙烯單體64～88重量份及(2)氰化乙烯單體36～12重量份所組成的單體混合物100重量份，與(3)苯基馬來(lái)酰亞胺0～75重量份及(4)其他共聚合單體0～50重量份進(jìn)行聚合物，所制得重量平均分子量在90,000～160,000范圍內(nèi)的硬質(zhì)聚合物；成份(B)在由(1)丁二烯0～100重量％、(2)丙烯酸丁酯0～98.8重量％、(3)可共聚合單乙烯系化合物0～40重量％、(4)可共聚合多元亞乙烯系化合物0～5重量％(上述重量％是以(1)+(2)+(3)+(4)為基準(zhǔn))所組成的橡膠質(zhì)聚合物存在下，與芳香族乙烯單體與氰化乙烯單體進(jìn)行接枝聚合，而形成含有『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子與未具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子的聚合物；且成份(B)是必須滿足下列條件(a)橡膠質(zhì)聚合物量為5～85重量％，而芳香族乙烯單體與氰化乙烯單體的重量比為64∶36～80∶20；(b)未具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子，是包含(b-1)粒徑未超過(guò)0.2μm的小粒徑粒子，以橡膠質(zhì)聚合物換算，相對(duì)橡膠質(zhì)聚合物總量為25～45重量％、及(b-2)粒徑在0.2μm以上、0.8μm以下范圍內(nèi)的中粒徑粒子，以橡膠質(zhì)聚合物換算，相對(duì)橡膠質(zhì)聚合物總量為35～55重量％；(c)具『包藏式』構(gòu)造的橡膠質(zhì)聚合物粒子，是(c-1)重量平均徑在0.8μm以上，以橡膠質(zhì)聚合物換算，相對(duì)橡膠質(zhì)聚合物總量為5～35重量％，且(d)粒子含量比以橡膠質(zhì)聚合物換算，(b-1)/(b-2)在0.6～0.8范圍內(nèi)，且{(b-1)+(b-2)}/(c)在2.5～20.0范圍內(nèi)。2.如權(quán)利要求1所述樹脂成形體，其特征在于該樹脂成形體是指對(duì)該樹脂成形體施行涂裝處理，而完成涂裝的樹脂成形體。全文摘要本發(fā)明是提供一種涂裝后耐沖擊性優(yōu)異的ABS樹脂成形體,特別是指具有優(yōu)越成形加工性及耐沖擊性,且即使在樹脂成形品表面上涂裝后,仍可具有良好耐沖擊性的樹脂成形體。藉由限制硬質(zhì)聚合物的分子量,以及樹脂組成物中橡膠含量與橡膠粒子徑分布狀態(tài),而可獲得具有優(yōu)越成形加工性及耐沖擊性,且即使在樹脂成形品表面上施行涂裝后,仍可具有良好耐沖擊性的樹脂成形體。文檔編號(hào)C08F279/02GK1243140SQ9810342公開日2000年2月2日申請(qǐng)日期1998年7月24日優(yōu)先權(quán)日1996年8月6日發(fā)明者王慶梁,薛東弼,郭銘洲,高田明,上野浩一申請(qǐng)人:奇美實(shí)業(yè)股份有限公司