專利名稱::高分子絮凝劑,生產(chǎn)該絮凝劑的方法以及采用該絮凝劑處理水的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種通過(guò)轉(zhuǎn)化高分子物質(zhì)中所含的氰基,而呈現(xiàn)水溶性的高分子絮凝劑,生產(chǎn)該絮凝劑的方法以及采用該絮凝劑有效地處理水的方法。在廢水處理領(lǐng)域,絮凝劑用作一種使分散在廢水中的微小顆粒凝聚和沉淀的試劑。在廢水中如工業(yè)廢水中,經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)水中分散有泥土或高分子雜質(zhì)象膠體顆粒的情況。絮凝劑用于使這些胺體顆粒凝聚,從而凈化污染的水。已知的絮凝劑種類有很多,那些具有長(zhǎng)鏈分子結(jié)構(gòu)且呈現(xiàn)高親水性的絮凝劑是高分子絮凝劑,由于只加入限量的高分子絮凝劑就有明顯的聚集膠體顆粒的作用,所以廣泛使用高分子絮凝劑。根據(jù)它們?cè)谒芤褐徐o電荷的性質(zhì),將高分子絮凝劑分為陰離子型、陽(yáng)離子型和非離子型。由于大多數(shù)膠體顆粒帶有正極性或負(fù)極性,所以根據(jù)靜電荷的極性,選擇合適的高分子絮凝劑,能形成大量的礬花,高效率地降低水的濁度。在工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)領(lǐng)域,廣泛使用含有單體單元丙烯腈的高分子物質(zhì)。在含有丙烯腈的高分子物質(zhì)中,有聚苯乙烯基類樹(shù)脂,通常以腈類樹(shù)脂為代表,ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯類樹(shù)脂)、SAN類樹(shù)脂(苯乙烯-丙烯腈樹(shù)脂)、AAS類樹(shù)脂(丙烯腈-丙烯基苯乙烯類樹(shù)脂)和ACS類樹(shù)脂(丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯樹(shù)脂)、紡絲帶有丙烯腈作為主要單體單元的聚合物得到的丙烯酸類纖維,以及NBR(丙烯腈-丁二烯橡膠,也稱作腈橡膠)。含有丙烯腈作為單體單元的模制樹(shù)脂產(chǎn)品在勁度、尺寸穩(wěn)定性和工作性能方面優(yōu)良,因而經(jīng)常被用作各種用途的蓋或外殼、電器元件或汽車的外殼,或作為一種材料組分。丙烯酸纖維質(zhì)量輕、蓬松,具有優(yōu)異的隔熱性能、手感、耐氣候性和彈性,因此它們被廣泛用于制作服裝,要么單獨(dú)使用,要么作為與其它纖維如毛或棉的混合物使用。腈橡膠表現(xiàn)出優(yōu)異的對(duì)油如燃料油、機(jī)械油或潤(rùn)滑油的耐氣候性,因此被用作燃料管、油封或傳動(dòng)帶,尤其用在汽車上。廣泛用于工業(yè)生產(chǎn)中的含有高分子物質(zhì)的丙烯腈,在制作工業(yè)產(chǎn)品的過(guò)程中或廢棄用完的工業(yè)產(chǎn)品的過(guò)程中產(chǎn)生了大量的廢物。通常通過(guò)焚燒、土地填埋或再熔化技術(shù)處置廢高分子物質(zhì)。前兩項(xiàng)技術(shù)是廢棄廢物,而后一項(xiàng)技術(shù)是再循環(huán)廢物。上述處置高分子物質(zhì)的技術(shù)遇到了一定的問(wèn)題。首先,焚燒在燃燒廢物過(guò)程中,有放出有毒氣體的問(wèn)題。也就是說(shuō),由于在丙烯腈單體單元中含有氰基(-C≡N),并且構(gòu)成聚合物的一個(gè)側(cè)鏈,會(huì)釋放出毒性很大的氰氣(HCN)。另一個(gè)致使焚燒困難的因素是作為碳化結(jié)果轉(zhuǎn)化成不可燃物的靈敏度。再熔化是一項(xiàng)熱熔化回收的廢物使其再熔化技術(shù),它是至今為止涉及到熱塑性樹(shù)脂的一項(xiàng)有效技術(shù)。然而,由于在將它們與外來(lái)物質(zhì)如灰塵和污物混合時(shí),降低了分子量或發(fā)生了氧化,該物質(zhì)的品質(zhì)往往會(huì)降低。如果集中處理不同來(lái)源的廢物,會(huì)產(chǎn)生技術(shù)和費(fèi)用問(wèn)題,如由于各種不同的顏料共存,需要再重新染色。因此,通過(guò)土地填埋廢棄廢物如今被認(rèn)為是最合適的手段。然而,選擇和得到合適的處理場(chǎng)址變得一年比一年困難,而環(huán)境污染問(wèn)題又不能沒(méi)有困難的回避。本發(fā)明的目的是提供一種采用含有氰基的高分子材料作為原材料,通過(guò)簡(jiǎn)單而安全的方式,生產(chǎn)具有優(yōu)異絮凝性能的高分子絮凝劑的方法,以及一種有效地用該高分子絮凝劑處置廢水的方法。為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的上述目的,本發(fā)明的高分子絮凝劑是這樣一種絮凝劑,其中至少高分子材料中所含的至少一部分氰基(-C≡N)被轉(zhuǎn)化成具有水溶性,使這種材料能夠用作絮凝劑。特別地,一方面,本發(fā)明提供了一種具有下列分子結(jié)構(gòu)部分的高分子絮凝劑,該分子結(jié)構(gòu)由加成到至少一部分高分子材料中所含的氰基中的有機(jī)和/或無(wú)機(jī)氨基化合物組成。在另一方面,本發(fā)明提供了一種高分子絮凝劑,其中至少高分子材料中所含的一部分氰基已經(jīng)被轉(zhuǎn)化成氨基甲?;?。前一種絮凝劑能通過(guò)高分子材料中所含的氰基與氨基化合物反應(yīng)制得,后一種絮凝劑可通過(guò)水解高分子材料中所含的氰基制得。特別是,如果用來(lái)自某些其它過(guò)程的用完廢物作高分子材料的原材料,通過(guò)循環(huán)使用這些廢物能夠有效地利用資源,保護(hù)環(huán)境。將由此得到的高分子絮凝劑用作陽(yáng)離子或非離子型高分子絮凝劑,注入到待處理水中對(duì)水進(jìn)行處理。還可以與其它非離子型、陰離子型或陽(yáng)離子型高分子絮凝劑聯(lián)合使用。從上文可以看到,本發(fā)明的高分子絮凝劑改進(jìn)了含有氰基的高分子材料,尤其是來(lái)自丙烯腈中的氰基的親水性。由于高分子材料會(huì)產(chǎn)生大量的工業(yè)廢物,所以本發(fā)明能夠高效率地降低有毒廢物,并有效地利用資源。此外,由于可通過(guò)加成氨基化合物或通過(guò)水解反應(yīng),實(shí)現(xiàn)高分子材料的改性,在焚燒過(guò)程中不會(huì)引起諸如釋放有毒氣體的問(wèn)題,從而在處理廢材料過(guò)程中,可避免產(chǎn)生新的環(huán)境污染問(wèn)題。此外,處理廢材料得到的高分子絮凝劑在混凝速度、上清液濁度或?yàn)V餅的含水量方面呈現(xiàn)出優(yōu)異特性。因此,使用廢材料處理過(guò)程中得到的高分子絮凝劑處理水,可通常廢棄的廢材料再被利用,由此不僅消除了有毒廢物,有效地利用資源,而且通過(guò)凈化廢水還能保護(hù)環(huán)境。圖1表示的是與制備本發(fā)明的高分子絮凝劑有關(guān)的加成反應(yīng)、成鹽反應(yīng)和水解反應(yīng)的機(jī)理。通過(guò)將親水性的高分子結(jié)構(gòu)引入至少一部分高分子材料原有的氰基基團(tuán)中,或是在需要調(diào)節(jié)水溶性或混凝特性的情況下,通過(guò)隨后進(jìn)行的成鹽反應(yīng)或水解反應(yīng),可得到本發(fā)明的高分子絮凝劑。如果需要給產(chǎn)生的高分子絮凝劑賦予充足的親水性,或從廢棄物安全的角度考慮,防止產(chǎn)生氰化氫,最好使大多數(shù)氰基基團(tuán)轉(zhuǎn)化成高度親水的分子結(jié)構(gòu)部分。例如,高度親水的分子結(jié)構(gòu)部分可以是具有加入了的無(wú)機(jī)或有機(jī)氨基化合物或通過(guò)氰基水解形成的氨基甲?;鶊F(tuán)的分子結(jié)構(gòu)部分。在前者情況下,作為加入到氰基基團(tuán)中的氨基化合物,例如,可以有無(wú)機(jī)氨基化合物,如氨水、肼或羥胺,有機(jī)氨基化合物,如伯胺或仲胺,其中氨的一個(gè)或兩個(gè)氫原子被羥基取代。烴基的碳架可以是飽和的或不飽和的鏈結(jié)構(gòu)或環(huán)結(jié)構(gòu),直鏈或支鏈。烴基的碳架中還可以含有除碳、氫或氮以外的雜原子,如氧、硫或鹵素元素。有機(jī)氨基化合物的例子包括被C1-C12飽和或不飽和鏈烴類或環(huán)烴類取代的伯胺或仲胺,在一個(gè)分子中含有兩個(gè)或多個(gè)氨基的伯胺或仲胺,在上述伯胺和仲胺分子中含有除氮原子以外的雜原子。在一個(gè)分子中含有兩個(gè)或多個(gè)氨基的伯胺和仲胺可以是亞烷基二胺類,如亞甲基二胺、1,2-乙二胺、三甲基二胺(二氨基丙烷)、四亞甲基二胺(二氨基丁烷)、戊二胺(二氨基戊烷)、六亞甲基二胺(二氨基己烷)或六亞甲基二胺(二氨基庚烷);N-烷基亞烷基二胺類,如N-甲基亞甲基二胺、N-甲基-1,2-乙二胺、N-芐基-1,2-乙二胺、N-甲基-1,3-二氨基丙烷,N-丁基-1,3-二氨基丙烷、N-二甲基-1,3-二氨基丙烷或N-丁基-1,3-二氨基丙烷;亞烷基多胺類(不少于三個(gè)取代基),如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基戊胺、五亞乙基六胺、多亞乙基亞胺或哌啶和環(huán)狀多胺類,如1,2-二氨基環(huán)己烷、亞二甲苯基二胺和二氨基二苯甲烷。在分子中除氮以外含有雜原子的氨基化合物可舉例為羥基烷基胺類,如乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺和戊醇胺。還可以采用乙硫醇胺。盡管對(duì)氨基化合物沒(méi)有限定,但是由于多胺化合物與氰基反應(yīng)能生成咪唑啉環(huán),所以最好使用多胺化合物,尤其是1,2-乙二胺或1,3丙二胺,與高分子材料相反應(yīng)。由于有機(jī)或無(wú)機(jī)氨基化合物加成生成的分子結(jié)構(gòu)是一個(gè)亞氨基氨基(imidamino)或咪唑啉結(jié)構(gòu),并由于氮原子上的孤電子對(duì)而呈現(xiàn)堿性。如果該氮原子通過(guò)配價(jià)鍵與從無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸提供的質(zhì)子相連接,氮原子將帶正電荷以生成酸式鹽。例如硫酸、氯磺酸、鹽酸、硝酸或磷酸,是可以使用的無(wú)機(jī)酸。作為有機(jī)酸,可使用乙酸、乳酸、苯二甲酸或酚。如果給出鹵代烴或硫酸酯的分子結(jié)構(gòu)部分,分子結(jié)構(gòu)部分的氮原子將與硫酸酯的烴或鹵代烴相連,以便帶正電荷,生成帶有配對(duì)離子鹵素離子的季胺鹽。此時(shí)可使用的鹵代烴的例子是氯代甲烷或氯代芐,而硫酸酯的例子是二甲硫或二乙硫。這些酸式鹽或季胺鹽呈現(xiàn)出很高的水溶解性。另一方面,通過(guò)用親水基團(tuán)即氨基甲?;?CONH2)或羧基(-COOH)或其鹽(-COOX,其中X是陽(yáng)離子),至少取代一部分強(qiáng)疏水性的氰基,該氰基是高分子材料中原有的,可得到后者(親水基團(tuán)如氨基甲?;?。通過(guò)水解反應(yīng)轉(zhuǎn)化官能團(tuán)可得到氨基甲?;螋然?。這種官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化出現(xiàn)次序?yàn)榍杌被柞;然?或其鹽)。理所當(dāng)然地,需要以允許氨水或氨基化合物加成的形式,或允許通過(guò)親水基團(tuán)取代的形式,使氰基含在作為本發(fā)明高分子絮凝劑原材料的高分子材料中。由于氰基與聚合物分子的一個(gè)側(cè)鏈相連,最好高分子材料含有丙烯腈(CH2=CH-CN)。圖1集中展示了向丙烯腈單體單元的氰基中加成氨、羥胺、1,2-乙二胺、伯烷基胺和乙醇胺生成的分子結(jié)構(gòu)部分,以及通過(guò)1,2-乙二胺、酸式鹽、水解生成的季胺鹽的反應(yīng),生成咪唑啉環(huán)得到的結(jié)構(gòu)。上述高分子材料還可以是與其它單體單元(共聚物)的共聚物,而不是僅限于丙烯腈均聚物。這些其它單體單元的例子可以是一個(gè)或多個(gè)選自下列組的物質(zhì)丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基乙酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯、丙烯、富馬酸酐、馬來(lái)酐、衣康酸酐、N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡啶。最好丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的酯鍵的側(cè)鏈由帶有1-10個(gè)碳原子的飽和或不飽和烴組成。在有代表性的高分子材料中,將丙烯腈與上述其它聚合物組合得到的高分子材料是,例如丙烯酸纖維、腈纖維、SAN樹(shù)脂(苯乙烯-丙烯腈樹(shù)脂)、丙烯腈-丁二烯樹(shù)脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹(shù)脂、丙烯腈-丁二烯-丙烯酸樹(shù)脂、丙烯腈-氯代聚乙烯樹(shù)脂、腈橡膠和丙烯腈-丁二烯橡膠。一方面,如果上述高分子材料是丙烯腈均聚物,氰基的含量是100mol%。然而,如果高分子材料是丙烯腈共聚物,氰基的含量自然隨丙烯腈單體單元的含量而改變。如果氰基的含量改變了,通過(guò)氨基化合物加成反應(yīng)生成的分子結(jié)構(gòu)部分的摩爾數(shù)的上限,以及進(jìn)一步通過(guò)改變能夠生成的鹽的分子結(jié)構(gòu)部分,或改變分子結(jié)構(gòu)部分生成的水解結(jié)構(gòu)的上限都要改變。類似地,如果改變氰基含量,引入后者的氨基甲酰基的摩爾數(shù)的上限,代替氨基甲?;奈恢没蚱潲}引入的羧基的摩爾數(shù)的上限也都要改變。也就是說(shuō),如果氰基的原有含量就很小,本發(fā)明的高分子絮凝劑不能呈現(xiàn)出很高的親水性或絮凝特性。也就是說(shuō),根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選地高分子材料中所含的氰基量相對(duì)于單體單元總量不小于15mol%,也就是丙烯腈單體單元的含量不小于15mol%。優(yōu)選地該含量不小于25mol%。一方面,高分子材料的重均分子量(Mw)大約不小于5000。如果該分子量低于該限值,往往會(huì)失去作為高分子絮凝劑的絮凝特性。當(dāng)然,作為本發(fā)明高分子絮凝劑原材料的高分子材料可以是新制備的材料,就是說(shuō)所謂的新料。然而,從有效地利用自然資源和防止環(huán)境破壞的角度來(lái)看,尤其希望的是利用用過(guò)的廢材料。這些廢材料的例子可以是電器元件、汽車、文具、測(cè)量?jī)x器、建筑材料或化妝品的殼、蓋或容器。廢材料還可以是與其它廢材料的混合物。其它廢材料的例子包括合成的或天然纖維,如聚酯、尼龍、聚氨酯、聚酰胺類、聚亞苯基醚、聚碳酸酯、聚苯硫醚、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、絲綢、毛或棉,偶爾還含各種添加劑,如著色劑、穩(wěn)定劑、水保持劑、阻燃劑、增塑劑或填料。如果上述其它廢材料聯(lián)合使用,優(yōu)選地這些其它廢材料的含量不超過(guò)60wt%。如果它們的含量超過(guò)60Wt%,將會(huì)極大地破壞官能團(tuán)的效能,使得產(chǎn)生的高分子絮凝劑偶爾不具有所希望的水溶性。因此,盡管這些廢材料可以是從工廠、零售店或家庭回收的廢材料,但是與從家庭回收的廢材料相比,更希望采用來(lái)自工廠或零售店的廢材料,因?yàn)閬?lái)自工廠和零售店的廢材料成分單一,數(shù)量大,而家庭廢材料外來(lái)的廢材料很容易與其混合。至于生產(chǎn)本發(fā)明高分子絮凝劑的方法,如果該高分子絮凝劑含有由有機(jī)和/或無(wú)機(jī)氨基化合物組成的分子結(jié)構(gòu)部分,該氨基化合物至少加成在一部分高分子材料中所含的氰基上,如果將上述丙烯腈均聚物或共聚物用作原材料,并與有機(jī)和/或無(wú)機(jī)氨基化合物相反應(yīng),則它是足夠的??赏ㄟ^(guò)直接將原材料注入氨基化合物中進(jìn)行這一反應(yīng)。在反應(yīng)結(jié)束后,在反應(yīng)混合物中倒入大量的高分子絮凝劑不溶的一種溶劑,如丙酮,使產(chǎn)物再沉淀。另一方面,還可以在有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng),有機(jī)溶劑可以是C5-C20的脂族鏈烴和/或環(huán)烴、C1-C4鹵代烴類、二氯苯、芳香烴類、醚類、酮類、酯類、或無(wú)質(zhì)子極性溶劑,如二甲基亞砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)、四氫呋喃(THF)或二惡烷。如果使用有機(jī)溶劑,通過(guò)在反應(yīng)體系中加入水,并在反應(yīng)結(jié)束后蒸發(fā)掉溶劑,可得到反應(yīng)產(chǎn)物的水溶液。在反應(yīng)過(guò)程中,優(yōu)選地使用硫基催化劑,如硫粉、硫脲或硫代乙酰胺。在反應(yīng)過(guò)程中,盡管對(duì)氨基化合物的濃度沒(méi)有特別限制,但最好不低于大約10%。如果該濃度太低,加成反應(yīng)的速度往往會(huì)被降低,或者阻止加成反應(yīng)的進(jìn)行。對(duì)上述濃度沒(méi)有上限。如果通過(guò)在1,2-乙二胺中注入少量的高分子材料進(jìn)行加成反應(yīng),1,2-乙二胺的濃度大約是100%。加成反應(yīng)的反應(yīng)溫度依據(jù)用作原材料的高分子材料的類型、催化劑的類型、反應(yīng)體系所用溶劑的類型和是否使用了溶劑而有所不同。如果反應(yīng)溫度為0-150℃,則可以實(shí)際可接受的速度和控制能力進(jìn)行反應(yīng)。如果溫度低于該范圍,和降低反應(yīng)速度,由此可能會(huì)降低生產(chǎn)效率。反過(guò)來(lái),如果溫度高于上述范圍,往往會(huì)降低高分子材料的分子量,降低作為絮凝劑的效率。優(yōu)選地該溫度范圍為20-120℃,更優(yōu)選地為40-80℃。至于反應(yīng)時(shí)間,它取決于所用的氨基化合物的類型,在30分鐘到50小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)能以實(shí)際可接受的產(chǎn)量得到目標(biāo)產(chǎn)品。如果反應(yīng)時(shí)間比上述范圍短,則不能實(shí)現(xiàn)足夠的改性。然而,如果一旦達(dá)到了化學(xué)平衡,延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間也沒(méi)有意義。在本發(fā)明中,如果在氨基化合物加成反應(yīng)后進(jìn)行水解,可通過(guò)采用酸性催化劑的酸性水解或采用堿性催化劑的堿性水解來(lái)進(jìn)行水解反應(yīng)。作為酸性水解的酸性催化劑,可采用無(wú)機(jī)酸,如硫酸、硫酸酐、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、鹽酸、硝酸或磷酸。這些無(wú)機(jī)酸還可以與無(wú)機(jī)過(guò)氧化物如過(guò)氧化氫水溶液聯(lián)合使用,以促進(jìn)水解反應(yīng)。作為堿性水解的堿性催化劑,可使用Li、Na、K或NH4的氫氧化物、碳酸氫鹽、碳酸鹽或乙酸鹽。使用任何一種堿性水解,都可將高分子材料直接注入無(wú)機(jī)酸中,或注入無(wú)機(jī)堿的堿性水溶液中。另一方面,還可以采用與上述加成反應(yīng)所用溶劑相同的溶劑進(jìn)行水解反應(yīng)??墒顾夥磻?yīng)的催化劑濃度、反應(yīng)溫度或反應(yīng)時(shí)間與上述加成反應(yīng)的相應(yīng)范圍同等確定。上述過(guò)程得到的高分子絮凝劑在氨基化合物加成后,在直接得到分子結(jié)構(gòu)部分的階段是一種非離子型絮凝劑,在將這種分子結(jié)構(gòu)部分轉(zhuǎn)化成酸式鹽或季胺鹽時(shí),高分子絮凝劑是一種強(qiáng)陽(yáng)離子型高分子絮凝劑。也就是說(shuō),采用上述高分子絮凝劑的制造方法,通過(guò)審慎地選擇和組合加成反應(yīng)和成鹽反應(yīng)階段的進(jìn)度,可生產(chǎn)出非離子型和陽(yáng)離子型絮凝劑。為了引入氨基甲?;?、羧基或其鹽而進(jìn)行的氰基轉(zhuǎn)化,可將上述丙烯腈均聚物或共聚物用作原材料,這是一種水解堿性材料。水解可粗略地劃分為采用酸性催化劑的酸性水解,和采用堿性催化劑的堿性水解。在本發(fā)明中,任何一種水解形式都可以采用。作為上述酸性水解的酸性催化劑,可使用無(wú)機(jī)酸,如硫酸、硫酸酐、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、鹽酸、硝酸或磷酸。這些無(wú)機(jī)酸還可以與無(wú)機(jī)過(guò)氧化物如過(guò)氧化氫水溶液聯(lián)合使用,以促進(jìn)水解反應(yīng)。由于含有氰基的高分子材料的酸性水解有令人滿意的控制能力,所以通過(guò)適當(dāng)?shù)剡x擇反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間,可在一個(gè)步驟中進(jìn)行本身的反應(yīng),由此得到希望的氨基甲酰基含量。盡管對(duì)無(wú)機(jī)酸的濃度沒(méi)有特別限定,優(yōu)選地設(shè)定濃度不小于大約10%。如果該濃度太低,水解反應(yīng)速度會(huì)降低,或水解反應(yīng)不能充分地進(jìn)行。但對(duì)該濃度的上限沒(méi)有特別限定。如果通過(guò)將少量的高分子材料倒入硫酸而進(jìn)行水解反應(yīng),無(wú)機(jī)酸的濃度大約是100%。作為堿性水解的堿性催化劑,可使用無(wú)機(jī)堿如Li、Na、K或NH4的氫氧化物、碳酸氫鹽、碳酸鹽或乙酸鹽。然而,堿性水解需要的溫度要高于上述酸性水解的溫度,一旦達(dá)到了該溫度條件,反應(yīng)會(huì)迅速進(jìn)行。結(jié)果使生成的高分子絮凝劑分子量小,或者通過(guò)氨基甲?;M(jìn)行氰基向羧基或其鹽的轉(zhuǎn)化反應(yīng),同時(shí)表現(xiàn)出不易控制離子基團(tuán),即羧基陰離子的引入量。因此,在反應(yīng)開(kāi)始不使用堿性催化劑,在兩階段水解的情況下,最好在第二階段使用堿性催化劑。即首先在第一階段通過(guò)酸性催化劑進(jìn)行酸性水解,以大體上規(guī)定引入的氨基甲酰基量,然后在第二階段進(jìn)行堿性水解,以便進(jìn)一步將部分氨基甲酰基轉(zhuǎn)化成羧基或其鹽。在任何一種類型的堿性水解中,可直接將高分子材料注入無(wú)機(jī)酸,或注入無(wú)機(jī)堿的堿性水溶液中。另一方面,還可以在有機(jī)溶劑中進(jìn)行上述水解,有機(jī)溶劑可以是C5-C20的脂族鏈烴和/或環(huán)烴、C1-C4鹵代烴類、芳香烴類、醚類、酮類、酯類、或無(wú)質(zhì)子極性溶劑,如二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、四氫呋喃或二惡烷。在上述制造方法中,高分子絮凝劑的主要回收方法不同于水解反應(yīng)體系。例如,如果直接將高分子材料注入無(wú)機(jī)酸,可以將高分子絮凝劑不溶的溶劑,如丙酮,大量倒入反應(yīng)混合物中,以再沉淀生成物。如果在水解過(guò)程中使用溶劑,通過(guò)中和過(guò)剩的酸性催化劑或堿性催化劑,并蒸餾掉溶劑,可得到反應(yīng)產(chǎn)物的水溶液。盡管反應(yīng)溫度隨用作原材料的高分子材料的類型、構(gòu)成反應(yīng)體系的催化劑,和反應(yīng)時(shí)有無(wú)溶劑,而有所不同,但水解反應(yīng)的反應(yīng)的溫度在0-180℃范圍內(nèi)時(shí),可以實(shí)際滿意的速度和控制能力進(jìn)行反應(yīng)。優(yōu)選地該溫度范圍為20-150℃,更優(yōu)選地為60-130℃。通過(guò)引入氨基甲?;墒箯纳鲜龇磻?yīng)得到的高分子絮凝劑是一種非離子型絮凝劑,通過(guò)將一部分氨基甲酰基取代成羧酸或羧酸鹽,可使得到的高分子絮凝劑是陽(yáng)離子型絮凝劑。由于本發(fā)明的高分子絮凝劑可以是非離子型、陽(yáng)離子型或陰離子型任何一種形式,所以可根據(jù)采用非離子型、陽(yáng)離子型或陰離子型高分子絮凝劑的一般方法處理水。此外,本發(fā)明的高分子絮凝劑還可以與其它絮凝劑聯(lián)合使用??捎玫姆请x子型高分子絮凝劑的例子是合成體系,如聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺或聚氧乙烯,或天然體系,如淀粉、瓜耳膠、明膠或類似糖或蛋白。陽(yáng)離子高分子絮凝劑包括二烷基氨烷基(甲基)丙烯酸酯的四元產(chǎn)物,其中四元化劑包括氯代甲烷、硫酸二甲酯和芐基氯,或其酸式鹽,其中酸式鹽包括無(wú)機(jī)酸式鹽,如鹽酸鹽或硫酸鹽和有機(jī)酸式鹽,如醋酸鹽,它與(甲基)丙烯酰胺的聚合物或共聚物,如二甲氨乙基丙烯酸酯的氯代甲烷四元產(chǎn)物的聚合物,或它與丙烯酰胺的共聚物。陽(yáng)離子高分子絮凝劑還可以包括二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺或其酸式鹽的四元產(chǎn)物,以及它與(甲基)丙烯酰胺的聚合物或共聚物,如二甲基氨基丙基的氯代甲烷四元產(chǎn)物和丙烯酰胺的共聚物。陽(yáng)離子高分子絮凝劑還可包括陽(yáng)離子型的聚丙烯酰胺的改性產(chǎn)物,如聚丙烯酰胺的Mannich改性產(chǎn)物和Hoffman分解產(chǎn)物,表鹵代醇胺縮合物,如表鹵代醇和C2-C6的亞烷基二胺的縮聚物。陽(yáng)離子高分子絮凝劑還可以包括聚二甲基二烯丙基氯化銨、聚乙烯基咪唑啉和/或其鹽、雙氰胺縮合物類,如二氰胺和氯化銨的福爾馬林縮合物。陽(yáng)離子高分子絮凝劑還可以包括聚乙烯亞胺、聚乙烯咪唑的四元產(chǎn)物或其酸式鹽、聚氯化-4-乙烯芐基三甲基銨的四元產(chǎn)物或其酸式鹽、脫乙酰殼多糖及其鹽。陽(yáng)離子高分子絮凝劑還可以包括N-乙烯甲酰胺/丙烯腈共聚物的酸性水解產(chǎn)物、其四元產(chǎn)物或酸式鹽,聚乙烯吡啶和其四元產(chǎn)物或酸式鹽。陽(yáng)離子高分子絮凝劑進(jìn)一步還包括二氯亞烷烴和聚亞烷基聚胺的縮合物、苯胺-甲醛的縮聚物、聚六亞甲基硫脲醋酸鹽、聚氨基酸類,如多熔素、聚谷氨酸及其鹽。陰離子高分子絮凝劑包括聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰胺的部分水解產(chǎn)物、丙烯酸或甲基丙烯酸與丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺及其鹽的共聚物。陰離子高分子絮凝劑還包括丙烯酸或甲基丙烯酸和丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸或乙烯基磺酸的三元共聚物及其鹽。陰離子高分子絮凝劑還包括藻酸的鈉鹽、Guar膠、羧甲基纖維素和淀粉、聚苯乙烯磺酸及其鹽。陰離子高分子絮凝劑進(jìn)一步還包括聚苯乙烯基樹(shù)脂廢材料的磺酸化產(chǎn)物及其鹽,如聚苯乙烯、耐沖擊聚苯乙烯、ABS樹(shù)脂、SAN樹(shù)脂、腈橡膠。廢材料可含高達(dá)60wt%的聚亞苯基醚、聚碳酸酯類、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯類、聚酰胺類和聚苯硫。在這些高分子絮凝劑中,優(yōu)選的是磺酸化的苯乙烯基聚合物,它們對(duì)懸濁液具有很高的澄清作用,并能用廢材料制成本發(fā)明的高分子絮凝劑。用作高分子絮凝劑的苯乙烯基聚合物的例子包括苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈、苯乙烯-(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯(具有1-4個(gè)碳原子的脂族烴)、苯乙烯-丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯(具有1-4個(gè)碳原子的脂族烴)、苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯(具有1-4個(gè)碳原子的脂族烴)、苯乙烯-馬來(lái)酸酐、苯乙烯-丙烯腈(甲基)丙烯酸酯(具有1-4個(gè)碳原子的脂族烴)、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈和苯乙烯-馬來(lái)酸酐。優(yōu)選的是苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈、苯乙烯-馬來(lái)酸酐、苯乙烯-丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯(具有1-4個(gè)碳原子的脂族烴)和苯乙烯-丁二烯-(甲基)丙烯酸酯(具有1-4個(gè)碳原子的脂族烴)。最優(yōu)選的是苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈、苯乙烯-馬來(lái)酸酐。上述苯乙烯基聚合物可以是一種用于生產(chǎn)高分子絮凝劑的新制備的材料,即所謂的新料,來(lái)自工廠、零售店或家庭的廢材料,或新料與廢材料的混合物。為了再利用聚苯乙烯基樹(shù)脂產(chǎn)品,生產(chǎn)出的大量一般用途的樹(shù)脂,以及為了保護(hù)地球的環(huán)境,最好使用廢材料,而不是作為苯乙烯基聚合物的新料。如果使用廢材料,除苯乙烯基聚合物以外,可含有多種除上述苯乙烯基聚合物以外的聚合物。這些其它聚合物的例子包括聚亞苯基醚、聚碳酸酯、聚苯硫、和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。最優(yōu)選的是聚亞苯基醚和聚碳酸酯。這些其它聚合物的含量最好不超過(guò)大約60wt%。在含有磺酸化劑的溶劑中對(duì)上述苯乙烯基聚合物進(jìn)行磺酸化處理。通過(guò)中和磺酸根并隨后蒸餾掉溶劑和磺酸化試劑,可將磺酸化處理后的苯乙烯基聚合物轉(zhuǎn)變成高分子絮凝劑。這些磺酸化試劑的例子是硫酐、發(fā)煙硫酸、氯磺酸和濃硫酸。這些磺酸化試劑可單獨(dú)使用或聯(lián)合使用。至于磺酸化試劑的加入量,對(duì)苯乙烯基聚合物(對(duì)苯乙烯基樹(shù)脂,苯環(huán)在側(cè)鏈,對(duì)聚碳酸酯,苯環(huán)在主鏈)所含的1摩爾芳香環(huán),最好使用0.5-2摩爾,更優(yōu)選的是0.7-1.5摩爾磺酸化試劑。如果加入量有少量的過(guò)量,磺酸化試劑不能使苯乙烯基聚合物充分地磺酸鹽化。因此,在這種情況下,高分子絮凝劑不能顯示其作為高分子電解質(zhì)的功能。相反,如果大量加入,在磺酸化反應(yīng)過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生凝膠產(chǎn)物,或者產(chǎn)生大量的副產(chǎn)品如鹽。因此,在這種情況下,高分子絮凝劑中會(huì)含有大量的雜質(zhì),由此降低了其純度。對(duì)苯乙烯基聚合物的磺酸化,上述磺酸化試劑可與Louis酸聯(lián)合使用,其例子包括磷酸烷基酯,如磷酸三乙酯或磷酸三甲酯、二惡烷、丙烯酸酐、乙酸乙酯、十六烷酸乙酯二乙醚和噻噁烷。對(duì)苯乙烯基聚合物(對(duì)苯乙烯基樹(shù)脂,苯環(huán)在側(cè)鏈,對(duì)聚碳酸酯,苯環(huán)在主鏈)所含的芳香環(huán),Louis酸的加入量是0.01-2.0摩爾,優(yōu)選的是0.02-1.0摩爾。如果加入量有少量的過(guò)量,在磺酸化反應(yīng)過(guò)程中往往會(huì)生成凝膠產(chǎn)物。如果相反加入的Louis酸過(guò)量,磺酸化反應(yīng)本身會(huì)緩慢進(jìn)行,降低了高分子絮凝劑的產(chǎn)量,提供了生成成本。用于磺酸化苯乙烯基聚合物的溶劑可以是C1-C2脂族鹵代烴(優(yōu)選的是1,2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷和1,1-二氯乙烷),和脂族環(huán)烴,優(yōu)選的是環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷和環(huán)戊烷。這些溶劑可以單獨(dú)使用,或作為混合物使用。在混合溶劑中,對(duì)混合比沒(méi)有特別的限定。上述溶劑還可以與其它溶劑組成混合物使用。這些其它溶劑的例子包括鏈烷烴(帶有1-7個(gè)碳原子)、乙腈、二硫化碳、四氫呋喃、四氫吡喃、1-2-二甲氧基乙烷、丙酮、甲基乙基酮和噻吩。優(yōu)選的其它溶劑是C1-C7鏈烷烴、四氫呋喃、丙酮和乙腈。盡管對(duì)與其它溶劑組成的混合溶劑的混合比沒(méi)有特別限定,但混合比最好在1-100%(體積)的范圍內(nèi)。例如,在苯乙烯基聚合物的磺酸化反應(yīng)結(jié)束后,通過(guò)萃取或蒸餾可以回收上述溶劑,在下一磺酸化反應(yīng)中重復(fù)使用。通過(guò)將預(yù)定量的磺酸化聚合物、磺酸化試劑以及溶劑相混合,然后進(jìn)行磺酸化反應(yīng),可以得到上述陰離子高分子絮凝劑。在磺酸化反應(yīng)過(guò)程中,優(yōu)選的苯乙烯基聚合物的濃度是0.1-30wt%,更優(yōu)選的是0.5-20wt%。如果濃度低于上述范圍,磺酸根的引入將十分困難。如果相反,濃度高于該范圍,在磺酸化反應(yīng)過(guò)程中,往往會(huì)產(chǎn)生凝膠產(chǎn)物,或者產(chǎn)生大量的非反應(yīng)物質(zhì)?;撬峄磻?yīng)的反應(yīng)溫度是0-100℃,優(yōu)選的是15-80℃。如果在磺酸化反應(yīng),反應(yīng)溫度低于上述范圍,則不容易發(fā)生磺酸化反應(yīng),致使高分子絮凝劑產(chǎn)量降低。此外,在磺酸化反應(yīng)中,不包括磺酸化試劑的滴加時(shí)間,反應(yīng)時(shí)間為10分鐘-10小時(shí),優(yōu)選的是30分鐘-5小時(shí)。在溶液的磺酸化反應(yīng)結(jié)束后,用中和劑中和磺酸根,隨后蒸餾掉溶劑,生產(chǎn)所需要的高分子絮凝劑。中和劑的例子包括氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、乙酸鹽、磺酸鹽、堿性化合物如堿金屬(鈉、鋰、鉀)、堿土金屬(鎂或鈣)、氨和各種胺化合物(伯-季烷基胺)的磷酸鹽。當(dāng)中和劑是固態(tài)或水溶液時(shí),將中和劑逐漸加到反應(yīng)體系中,以中和引入到苯乙烯基聚合物中的磺酸根。蒸餾掉溶劑的工藝可以是液體分離或蒸餾法。如此得到的本發(fā)明的高分子絮凝劑,需要其分子量Mw為150000-600000。如果在高分子絮凝劑中苯乙烯基聚合物的分子量低于150000,不僅會(huì)降低懸浮液中懸浮物質(zhì)的絮凝效果,而且還會(huì)使懸浮物質(zhì)分散。相反,如果苯乙烯基聚合物的分子量不小于600000,懸浮物質(zhì)會(huì)聚集成粗大的塊,不能得到最佳澄清效果,同時(shí)生成的泥餅含水量高。另一方面,得到的高分子絮凝劑中,磺酸根被引入苯乙烯基聚合物的量不小于40mol%,優(yōu)選地不小于50mol%。如果在苯乙烯基聚合物中磺酸根的含量小于40mol%,將降低該高分子絮凝劑在水中的溶解度,由此明顯地降低絮凝劑對(duì)懸濁液中所含懸浮物的絮凝效果。為了引入所需量的磺酸根,最好在高分子絮凝劑中苯乙烯基聚合物所含的苯乙烯單元量不小于60mol%,優(yōu)選地不小于80mol%。如果在苯乙烯基聚合物中苯乙烯單元的數(shù)量小于60mol%,通過(guò)磺酸化反應(yīng),很難得到具有上述磺酸根數(shù)量的高分子絮凝劑。除這些高分子絮凝劑以外,可將天然絮凝劑與本發(fā)明的高分子絮凝劑聯(lián)合使用。天然絮凝劑的例子是‘moroheiya’,其干燥產(chǎn)物和提取物,番茄種籽的膠狀部分,其干燥產(chǎn)物或提取物?!甿oroheiya’是一種一年生shinanoki類Corcorus屬草,栽培在阿拉伯熱帶地區(qū),如埃及、敘利亞、約旦或伊朗,并從很久以前就被用作食物,是綠變黃的蔬菜??捎米餍跄齽┑膍oroheiya的主要成分是黏性酸性多糖類。特別是moroheiya的花、莖、根或其部分可制成漿液,用作絮凝劑。另一方面,將moroheiya的花、莖、根或其部分干燥并在混合機(jī)中粉碎,生產(chǎn)出可用作絮凝劑的粉末。為干燥moroheiya,可任意選擇在太陽(yáng)下干燥,在陰涼處風(fēng)干,真空干燥,熱空氣干燥和冷凍干燥。番茄是一種溫帶地區(qū)的一年生茄科植物,從很久以前,就被用作食物,是綠變黃蔬菜。圍繞番茄籽的膠狀部分可用作絮凝劑。特別是,可將圍繞番茄籽的膠狀部分直接粉化,或在干燥狀態(tài)下用混合機(jī)粉化,生產(chǎn)可用作絮凝劑的粉末。對(duì)于干燥,可采用與干燥moroheiya相類似干燥工藝。此外,可通過(guò)用水、溫水、親水有機(jī)溶劑(醇類、醚類、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜糖),或它們的混合物來(lái)提取,處理moroheiya的糊或粉末或者圍繞番茄籽的膠狀部分或其干燥產(chǎn)物,生產(chǎn)用作絮凝劑的液態(tài)提取物。還可以對(duì)液態(tài)提取物進(jìn)行分餾或干燥,以便用作絮凝劑。優(yōu)選的提取液是水或溫水??蓪⒁簯B(tài)提取物在作為貧溶劑的有機(jī)溶劑中進(jìn)行再沉淀,進(jìn)一步干燥再沉淀產(chǎn)物,用作絮凝劑。如果需要可通過(guò)過(guò)濾使液態(tài)提取物不含固體物質(zhì)。堿可以是氨水、各種胺化合物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和碳酸鈉。酸可以是有機(jī)酸,如乳酸、丁酸、乙酸或甲酸,和無(wú)機(jī)酸,如硫酸、鹽酸和硝酸。當(dāng)然,可將moroheiya和圍繞番茄籽的粘性部分直接用作絮凝劑。然而,使用粘性部分的粉末或液態(tài)提取物能夠更有效地使它擴(kuò)散到處理液(懸濁液)中。此外,單位重量的相同固體物質(zhì),在絮凝作用上,moroheiya和圍繞番茄籽的粘性部分用水、溫水或水溶性有機(jī)溶劑提取處理后,比直接干燥粘性部分要好。如果對(duì)moroheiya的多糖類成分或圍繞番茄籽的粘性部分進(jìn)行粉化或加熱過(guò)度,由于切斷了主鏈和側(cè)鏈,降低了分子量,或由于分子間的交聯(lián)反應(yīng)造成的水不溶性,都使絮凝能力大大降低。本發(fā)明的高分子絮凝劑可與上述任何一種絮凝劑聯(lián)合使用。如果將本發(fā)明的高分子絮凝劑與相反類型的高分子絮凝劑聯(lián)合使用,需要采用特殊工藝進(jìn)行有效的處理。例如,如果本發(fā)明的高分子絮凝劑帶正電荷,當(dāng)該高分子絮凝劑具有用氨基化合物加成的分子結(jié)構(gòu)部分時(shí),會(huì)使它轉(zhuǎn)變成酸式鹽或季銨鹽,如果將該高分子絮凝劑與上述陰離子高分子絮凝劑聯(lián)合使用時(shí),兩種絮凝劑在水中呈現(xiàn)相反的極性。因此,最好順序使用絮凝劑,而不是混合使用。類似地,如果本發(fā)明的高分子絮凝劑帶正電荷,當(dāng)借助于氨基甲?;鶎⑶杌D(zhuǎn)化為羧基時(shí),并且如果該高分子絮凝劑與上述陽(yáng)離子高分子絮凝劑聯(lián)合使用,兩種絮凝劑在水中的極性相反。因此,再次表明絮凝劑應(yīng)順序使用,而不是混合使用。如果將兩種絮凝劑順序使用,可將陽(yáng)離子高分子絮凝劑和陰離子高分子絮凝劑中的任何一種首先加入待處理水中。然而,如果待處理水是污水,首先應(yīng)加入陽(yáng)離子高分子絮凝劑,因?yàn)橥ǔN鬯?jīng)過(guò)殺菌處理,由此使膠體帶有負(fù)極性。在本發(fā)明的水處理方法中,本發(fā)明的高分子絮凝劑還可以與無(wú)機(jī)絮凝劑或助凝劑聯(lián)合使用。無(wú)機(jī)絮凝劑的例子包括硫酸鋁、氯化鋁、鋁酸鈉、氯化鐵、氯化亞鐵、硫酸鐵、氯化銅、改性的堿式硫酸鋁(LACS)和活化硅。例如,助凝劑的例子包括熟石灰、硅酸鈉、膨潤(rùn)土和飛灰。根據(jù)原料的濃度或脫水設(shè)備的類型,這些組分相對(duì)于廢水的加入量通常為0.001-2000ppm,優(yōu)選的0.1-500ppm。根據(jù)本發(fā)明盡管對(duì)待處理水的類型沒(méi)有特別限定,當(dāng)待處理水是嚴(yán)重污染的水,如含有無(wú)機(jī)顆粒物質(zhì)的廢水時(shí),能得到最大的凈化效率。根據(jù)待處理水組成的不同,是否同時(shí)還有其它污染物質(zhì),以及是否采用助凝劑,本發(fā)明的高分子絮凝劑加到待處理水的量也會(huì)不同。如果加入的量太少,污染物的顆粒不能有效地絮凝,相反,如果加入量太大,會(huì)增加高分子絮凝劑未用于絮凝的比例,增加高分子絮凝劑的消耗量,并給水造成新的污染。通常,最好加入量為0.001-2000ppm,更優(yōu)選地是0.1-500ppm。使用本發(fā)明的高分子絮凝劑處理廢水時(shí),還可以使用混凝劑、螯合樹(shù)脂、螯合劑、活性炭、臭氧水、離子交換樹(shù)脂、水吸收樹(shù)脂、過(guò)氧化氫溶液、氯、液氯、次氯酸鈉、二氧化氯、漂白粉、氯化異氰、硅藻土、任選的催化劑如氧化鈦、以及生物處理劑。此外,還可以使用各種類型的脫水機(jī),如帶壓脫水機(jī)、離心脫水機(jī)或螺旋擠壓機(jī)。脫水后的產(chǎn)物,如泥餅,可用公知工藝用于土地填埋,或轉(zhuǎn)化成燃料或堆肥。實(shí)施例下面參照所述的實(shí)施例并根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果描述本發(fā)明?!餐ㄟ^(guò)加成氨基化合物,對(duì)高分子廢材料中所含的氰基進(jìn)行改性〕首先,使含有氰基的高分子廢材料與氨基化合物反應(yīng),生成一高分子絮凝劑,以便控制其性能。在下列實(shí)驗(yàn)中,使用了下列三種含有氰基的高分子廢材料。丙烯酸纖維廢材料a內(nèi)衣的丙烯酸纖維廢材料含有不小于95mol%的丙烯腈。腈樹(shù)脂廢材料b化妝品容器廢料含有不小于90mol%的丙烯腈。SAN(苯乙烯-丙烯腈)樹(shù)脂廢材料c8mm的磁帶盒(透明部分)含有40mol%的丙烯腈。將上述三種廢材料處理成小碎屑,用作原料。用剪刀將丙烯酸纖維廢材料剪成每邊長(zhǎng)度小于等于5mm的碎屑,而將腈樹(shù)脂廢材料b和SAN樹(shù)脂廢材料c用剪切型粉碎機(jī)粉碎成不大于16目的碎屑,用作原料。實(shí)施例1將4克1,3-丙二胺、0.03克硫粉和1.0克丙烯酸纖維廢材料a的小碎塊倒入40克環(huán)已烷中,就地?cái)嚢?,?0℃下進(jìn)行加成反應(yīng)4小時(shí)。取出沉淀在反應(yīng)器底部的綠色固體物質(zhì),并溶解。將得到的溶液倒入大量丙酮中并使其沉淀。然后對(duì)沉淀物進(jìn)行過(guò)濾,并在室溫下真空中進(jìn)行干燥,得到淺黃色粉末。用傅氏轉(zhuǎn)換IR吸收譜(FI-IR)和核磁共振(NMR)譜分析得到的粉末。發(fā)現(xiàn)在固體反應(yīng)產(chǎn)物中80mol%的氰基都已轉(zhuǎn)化成不能水解的咪唑啉環(huán)。得到的粉末還可溶于水。將這些粉末稱作高分子絮凝劑A。該高分子絮凝劑A是非離子型的。實(shí)施例2除了采用3.5克1,2-乙二胺作氨基化合物外,其余按與實(shí)施例1相同的方式得到含咪唑啉環(huán)的聚合物。將該聚合物溶于水,在生成的物質(zhì)中注入氯代甲烷。在40℃下使得到的產(chǎn)物反應(yīng)2小時(shí),生成一個(gè)咪唑啉的氯代甲烷季鹽聚合物水溶液,在加熱步驟中蒸餾掉未反應(yīng)的氯代甲烷。將得到的產(chǎn)物稱作高分子絮凝劑B。該高分子絮凝劑B是陽(yáng)離子型的。實(shí)施例3將1.0克腈樹(shù)脂廢材料b的小碎塊溶解在100ml的二甲基亞砜(DMSO)中。在室溫下,向得到的產(chǎn)物滴定2.3克乙醇胺。就地?cái)嚢璧玫降奈镔|(zhì),并加熱到100℃,反應(yīng)12小時(shí)。在反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液倒入乙醇中并沉淀。在過(guò)濾后,用甲醇洗滌得到的產(chǎn)物,并在室溫下在真空中進(jìn)行干燥。上述處理過(guò)程得到的聚合物中85%的氰基被亞氨基結(jié)構(gòu)取代。將得到的產(chǎn)物稱作高分子絮凝劑C。該高分子絮凝劑C是陽(yáng)離子型的。實(shí)施例4除了用2.8克丁胺作氨基化合物以外,用與實(shí)施例3相同的方式得到含亞氨基的聚合物。將該聚合物溶解在水中,并與稀硫酸溶液混合,將pH值調(diào)整到4.0,得到硫酸鹽聚合物溶液。將得到的產(chǎn)物稱作高分子絮凝劑D。該高分子絮凝劑D是陽(yáng)離子型的。實(shí)施例5除了采用SAN樹(shù)脂廢材料c作原料之外,用與實(shí)施例2相同的方式生產(chǎn)高分子絮凝劑。將得到的產(chǎn)物稱作高分子絮凝劑E。該高分子絮凝劑E是陽(yáng)離子型的。實(shí)施例6將高分子絮凝劑C溶解于水中,將得到的水溶液在90℃下加熱15小時(shí)。在加熱結(jié)束后,干燥水溶液,得到粉末,用傅氏轉(zhuǎn)換IR吸收譜(FT-IR)和核磁共振(NMR)譜測(cè)量得到粉末。通過(guò)測(cè)量,確認(rèn)有70mol%的亞氨基結(jié)構(gòu)可水解,并轉(zhuǎn)化成酰胺結(jié)構(gòu)。將得到的產(chǎn)物稱作高分子絮凝劑F。該高分子絮凝劑F是非離子型的。實(shí)施例7將0.05克硫粉和1.0克廢丙烯酸纖維材料a的小碎塊加到20克1,2-乙二胺中,并在110℃下反應(yīng)6小時(shí)。在反應(yīng)結(jié)束后,通過(guò)真空蒸餾蒸餾掉未反應(yīng)的1,2-乙二胺,將得到的物質(zhì)溶解在水中,并用丙酮沉淀。然后對(duì)沉淀物進(jìn)行過(guò)濾,并在室溫下在真空中進(jìn)行干燥,生成褐色粉末。用傅氏轉(zhuǎn)換IR吸收譜(FI-IR)和核磁共振(NMR)譜測(cè)量得到的粉末。通過(guò)測(cè)量,確認(rèn)固體反應(yīng)產(chǎn)物有42mol%的氰基轉(zhuǎn)化為咪唑啉環(huán),有18mol%轉(zhuǎn)化成可水解的氨基乙基丙烯酰胺。然后將該聚合物溶于水中,并將稀鹽酸溶液加到溶液中,得到鹽酸鹽聚合物的水溶液。將該高分子絮凝劑稱作高分子絮凝劑G,它是非離子型的?!残跄阅艿脑u(píng)價(jià)〕評(píng)價(jià)這些高分子絮凝劑A到G的絮凝性能。在下列測(cè)試實(shí)施例中,為了比較,使用了下列絮凝劑或本發(fā)明的產(chǎn)物。非離子高分子絮凝劑H市售的聚丙烯酰胺陽(yáng)離子高分子絮凝劑I市售的聚二甲氨基乙基丙烯酸酯(烈性陽(yáng)離子型)的氯代甲烷四元產(chǎn)物陰離子高分子絮凝劑J市售的聚丙烯酰胺部分水解產(chǎn)物(溫和陰離子型)廢樹(shù)脂材料的磺酸鹽K聚苯乙烯磺酸鈉(原料膨脹的苯乙烯,磺化比80mol%)廢纖維水解產(chǎn)物L(fēng)聚丙烯腈水解產(chǎn)物(用氫氧化鈉處理后的丙烯酸纖維)天然絮凝劑Mmoroheiya葉子的干燥粉化物評(píng)價(jià)測(cè)試1制備1wt%的高嶺土水溶液,用作評(píng)價(jià)這些絮凝劑的懸濁液(該溶液下文稱作懸濁液)。將100ml懸濁液倒入帶有共塞的容積為200ml的測(cè)量筒中。為比較本發(fā)明的高分子絮凝劑和傳統(tǒng)的高分子絮凝劑,用測(cè)量移液管滴入懸濁液。設(shè)定滴入的量,以便使懸濁液中高分子絮凝劑的濃度等于4ppm。在滴入后,用塞子堵住測(cè)量筒,上下顛倒反轉(zhuǎn)十次。然后使測(cè)量筒恢復(fù)到靜置狀態(tài),以測(cè)量懸浮顆粒的沉淀速率,以及上清液的濁度。測(cè)量結(jié)果示于表1中。表1</tables>從表1可以看出,在通過(guò)將氨基化合物加成到氰基改性后非離子型的高分子絮凝劑,比傳統(tǒng)的非離子型絮凝劑,在沉淀速率和上清液濁度方面有更令人滿意的結(jié)果,并顯示出優(yōu)異的絮凝特性。評(píng)價(jià)測(cè)試2用對(duì)來(lái)自電子器件工廠的廢水(pH6.5,SS1.5wt%)進(jìn)行初級(jí)絮凝得到的處理液作懸濁液,評(píng)價(jià)絮凝性能。將100ml懸濁液倒入帶有共塞的容積為200ml的測(cè)量筒中。用測(cè)量移液管將每種絮凝劑滴入懸濁液中。設(shè)定滴入的量,以便使懸濁液中高分子絮凝劑的濃度等于2ppm。如果將兩種懸濁液一起使用,則要將絮凝劑混合起來(lái),上述濃度等于1ppm。在滴入后,用塞子堵住測(cè)量筒,上下顛倒反轉(zhuǎn)十次。然后使測(cè)量筒恢復(fù)到靜置狀態(tài),以測(cè)量懸浮顆粒的沉淀速率、上清液的濁度以及通過(guò)濾布過(guò)濾后的濾餅含水量。測(cè)量結(jié)果示于表2中。表2<</tables>從表2可以看出,本發(fā)明的高分子絮凝劑在沉淀速率、上清液濁度和濾餅含水量方面要優(yōu)于傳統(tǒng)的陰離子型絮凝劑。還可以看出,采用它與市售陰離子絮凝劑的混合物,可進(jìn)一步改進(jìn)本發(fā)明高分子絮凝劑的絮凝性能。評(píng)價(jià)測(cè)試3對(duì)來(lái)自污水處理場(chǎng)的混合污泥(pH6.2;SS2.5wt%)進(jìn)行混凝試驗(yàn)。首先,向通過(guò)混凝試驗(yàn)器攪拌的污泥中每SS加入0.5wt%的陽(yáng)離子高分子絮凝劑,并在攪拌下進(jìn)行絮凝。如果采用兩種高分子絮凝劑的混合物,則絮凝劑的加入量設(shè)定為每SS0.2wt%。在得到的產(chǎn)物中進(jìn)一步加入每SS0.2wt%的陰離子高分子絮凝劑,并在攪拌下進(jìn)行絮凝。使絮凝物靜置,然后測(cè)量懸浮顆粒的沉淀速率、上清液的濁度以及過(guò)濾后的濾餅含水量。測(cè)量結(jié)果示于表3中。表3</tables>從表3可以看出,本發(fā)明的高分子絮凝劑無(wú)論是單獨(dú)使用,還是與陰離子絮凝劑聯(lián)合使用,在沉淀速率、上清液濁度和濾餅含水量方面要優(yōu)于傳統(tǒng)的陰離子型絮凝劑。還可以看出,采用它與天然絮凝劑的混合物,可進(jìn)一步改進(jìn)本發(fā)明高分子絮凝劑的絮凝性能。〔通過(guò)氰基水解使廢高分子材料改性〕在各個(gè)實(shí)施例中,使用了下列四種高分子材料作為水解的基本材料。廢丙烯酸纖維d含有不小于90mol%丙烯腈的內(nèi)衣的廢丙烯酸纖維;廢腈橡膠e含有不小于40mol%丙烯腈的廢抗油橡膠和膠皮管材料;廢腈樹(shù)脂f含有不小于90mol%丙烯腈的化妝品的廢容器;SAN(苯乙烯-丙烯腈)樹(shù)脂廢材料g丙烯腈含量不小于30mol%的廢電池殼;用剪刀將廢材料d剪成每邊小于等于5mm的碎屑。將廢材料e冷凍粉化成小于等于32目的碎屑。將廢材料f和g用剪切型粉碎機(jī)粉碎成不大于32目的碎屑。實(shí)施例8將0.6克廢材料d倒入30克96%的硫酸中,就地?cái)嚢?,?0℃下進(jìn)行酸性水解2小時(shí)。廢材料d可完全溶解在硫酸中。接下來(lái),將該混合物倒入大量丙酮中并使其產(chǎn)生白色沉淀,進(jìn)一步用丙酮沖洗兩次或三次,并干燥。用傅氏轉(zhuǎn)換IR吸收譜(FI-IR)和核磁共振(NMR)譜分析干燥的粉末。通過(guò)這些測(cè)量,確認(rèn)在廢材料d中,不小于90mol%的氰基都已轉(zhuǎn)化成氨基甲酰基,在上述反應(yīng)條件下,沒(méi)有生成羧基。這些粉末還易溶于水。將這些粉末稱作高分子絮凝劑N。該高分子絮凝劑N是非離子型的。實(shí)施例9除了采用廢材料e和分別設(shè)定反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間為80℃和4小時(shí)外,其余按與實(shí)施例8相同的方法進(jìn)行酸性水解。用傅氏轉(zhuǎn)換IR吸收譜(FI-IR)和核磁共振(NMR)譜分析得到的粉末。結(jié)果表明,在廢材料e中,不小于90mol%的氰基都已轉(zhuǎn)化成氨基甲酰基,在上述反應(yīng)條件下,沒(méi)有生成羧基。這些粉末還易溶于水。將這些粉末稱作高分子絮凝劑O。該高分子絮凝劑O是非離子型的。實(shí)施例10除了采用廢材料f和分別設(shè)定反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間為80℃和4小時(shí)外,其余按與實(shí)施例8相同的方法進(jìn)行酸性水解。用傅氏轉(zhuǎn)換IR吸收譜(FI-IR)和核磁共振(NMR)譜分析得到的粉末。結(jié)果表明,在廢材料f中,不小于90mol%的氰基都已轉(zhuǎn)化成氨基甲?;?,在上述反應(yīng)條件下,沒(méi)有生成羧基。這些粉末還易溶于水。將這些粉末稱作高分子絮凝劑P。該高分子絮凝劑P是非離子型的。實(shí)施例11除了采用廢材料g和分別設(shè)定反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間為80℃和4小時(shí)外,其余按與實(shí)施例8相同的方法進(jìn)行酸性水解。用傅氏轉(zhuǎn)換IR吸收譜(FT-IR)和核磁共振(NMR)譜分析得到的粉末。結(jié)果表明,在廢材料g中,不小于90mol%的氰基都已轉(zhuǎn)化成氨基甲酰基,在上述反應(yīng)條件下,沒(méi)有生成羧基。這些粉末還易溶于水。將這些粉末稱作高分子絮凝劑Q。該高分子絮凝劑Q是非離子型的。實(shí)施例12將1克廢材料d加到40克環(huán)己烷中,反應(yīng)體系的溫度控制在25-30℃,在30分鐘期間內(nèi)滴入1.8克硫酸酐。滴入結(jié)束后,再連續(xù)攪拌30分鐘。向反應(yīng)體系中加入30克水,在30℃下水解1小時(shí)。在真空中蒸餾該反應(yīng)混合物,除去環(huán)己烷,將剩余液的pH值調(diào)整到6,得到高分子水溶液。用傅氏轉(zhuǎn)換IR吸收譜(FT-IR)和核磁共振(NMR)譜分析得到的高分子水溶液。結(jié)果表明,在廢材料d中,不小于90mol%的氰基都已轉(zhuǎn)化成氨基甲酰基,在上述反應(yīng)條件下,沒(méi)有生成羧基。這些粉末還易溶于水。將這些粉末稱作高分子絮凝劑R。該高分子絮凝劑R是非離子型的。實(shí)施例13向在實(shí)施例8中得到的1%的高分子絮凝劑N的水溶液中,加入相當(dāng)于50mol%的高分子絮凝劑N中氨基甲?;臍溲趸c(NaOH),在80℃下進(jìn)行堿性水解1小時(shí)。用傅氏轉(zhuǎn)換IR吸收譜(FT-IR)和核磁共振(NMR)譜分析得到的高分子水溶液,結(jié)果表明,在高分子絮凝劑N的氨基甲?;?,所加入的90mol%的NaOH,相應(yīng)地有45mol%的初始氨基甲?;D(zhuǎn)化為鈉鹽型的羧基。將這些粉末稱作高分子絮凝劑S。該高分子絮凝劑S是陰離子型的。實(shí)施例14向在實(shí)施例12中得到的1%的高分子絮凝劑R的水溶液,加入相當(dāng)于高分子絮凝劑R中的氨基甲?;饶柫康臍溲趸c(NaOH),在80℃下進(jìn)行堿性水解1小時(shí)。用傅氏轉(zhuǎn)換IR吸收譜(FT-IR)和核磁共振(NMR)譜分析得到的高分子水溶液,結(jié)果表明,在高分子絮凝劑R的氨基甲?;?,所加入的90mol%的NaOH,相應(yīng)地有90mol%的初始氨基甲?;D(zhuǎn)化為鈉鹽型的羧基。將這些粉末稱作高分子絮凝劑T。該高分子絮凝劑T是陰離子型的。將實(shí)施例8-14得到的高分子絮凝劑集中表示在表4中。表4</tables></tables>在表4中,改性的官能團(tuán)含量指的是組成高分子材料的單體單元的總摩爾數(shù)?!残跄阅艿脑u(píng)價(jià)〕接下來(lái)評(píng)價(jià)高分子絮凝劑N-T的絮凝性能。在下列測(cè)試實(shí)施例中,為了比較,使用了下列兩種市售的高分子絮凝劑U和V,接著使用本發(fā)明的產(chǎn)物。高分子絮凝劑U聚丙烯酰胺的部分水解產(chǎn)物(水解率,20mol%),陰離子型高分子絮凝劑V二甲氨基乙基丙烯酸酯的氯代甲烷四元產(chǎn)物,烈性陽(yáng)離子型評(píng)價(jià)測(cè)試4將0.2wt%的硫酸鋁加到4wt%的高嶺土水溶液中,得到一個(gè)膠體懸濁液,用于評(píng)價(jià)絮凝性能(該溶液下文稱作懸濁液)。將100ml懸濁液倒入帶有共塞的容積為200ml的測(cè)量筒中。為了比較,用測(cè)量移液管,在懸濁液中滴入高分子絮凝劑N-T和傳統(tǒng)的高分子絮凝劑。設(shè)定滴入的量,以便使懸濁液中高分子絮凝劑的濃度等于5ppm。在滴入后,用塞子堵住測(cè)量筒,上下顛倒反轉(zhuǎn)十次。然后使測(cè)量筒恢復(fù)到靜置狀態(tài),以測(cè)量懸浮顆粒的沉淀速率,以及上清液的濁度。測(cè)量結(jié)果示于表5中。表5根據(jù)離子類型,比較本發(fā)明的高分子絮凝劑N-T的絮凝性能,陰離子型的高分子絮凝劑S和T優(yōu)于非離子型的高分子絮凝劑N到R。因此,在本實(shí)施例中,在對(duì)膠體體系進(jìn)行絮凝時(shí),其中已先用硫酸鋁對(duì)高嶺土進(jìn)行絮凝,上述陰離子型的高分子絮凝劑S和T要優(yōu)于氫鍵型的非離子高分子絮凝劑N-R。此外,還要比較相同類型的陰離子型絮凝劑的絮凝性能,本發(fā)明的陰離子型的高分子絮凝劑S和T優(yōu)于傳統(tǒng)的陰離子型的高分子絮凝劑。另外,傳統(tǒng)產(chǎn)品U的絮凝性能劣于本發(fā)明的非離子型高分子絮凝劑N-R。這表明本發(fā)明的產(chǎn)品具有優(yōu)異的絮凝性能。評(píng)價(jià)測(cè)試5將500ppm硫酸鋁加到來(lái)自電子裝置工廠的廢水(pH4.8;懸浮物質(zhì)(SS)量1.2wt%)中,制備一個(gè)用于評(píng)價(jià)絮凝性能懸濁液(該溶液下文稱作懸濁液)。將100ml懸濁液倒入帶有共塞的容積為200ml的測(cè)量筒中。用測(cè)量移液管,在懸濁液中滴加高分子絮凝劑的水溶液。這里使用的高分子絮凝劑是非離子型高分子絮凝劑N和O,陰離子型高分子絮凝劑S和T,以及傳統(tǒng)的陰離子高分子絮凝劑U。本發(fā)明的高分子絮凝劑N、O和S與傳統(tǒng)產(chǎn)品U按50-50的混合物使用,而本發(fā)明的高分子絮凝劑T和傳統(tǒng)產(chǎn)品U單獨(dú)使用。高分子絮凝劑的加入量是在懸濁液中的濃度為10ppm。因而,如果聯(lián)合使用兩種絮凝劑,本發(fā)明的高分子絮凝劑和傳統(tǒng)產(chǎn)品每一個(gè)的使用量為5ppm的濃度。在滴入后,用塞子堵住測(cè)量筒,上下顛倒反轉(zhuǎn)十次。然后使測(cè)量筒恢復(fù)到靜置狀態(tài),以測(cè)量懸浮顆粒的沉淀速率,以及上清液的濁度。用濾布對(duì)沉淀物進(jìn)行脫水,測(cè)量泥餅的含水量。測(cè)量結(jié)果示于表6中。表6</tables>比較使用本發(fā)明高分子絮凝劑T的情況和使用傳統(tǒng)高分子絮凝劑U的情況,當(dāng)只使用高分子絮凝劑時(shí),本發(fā)明的產(chǎn)品具有優(yōu)異的絮凝性能。應(yīng)當(dāng)注意到,這兩種絮凝劑都是陰離子型。本身性能劣于本發(fā)明產(chǎn)品的傳統(tǒng)產(chǎn)品,如果與本發(fā)明的產(chǎn)品N、O和S聯(lián)合使用,可改進(jìn)其絮凝性能。這種改進(jìn)的優(yōu)異的絮凝性能是本發(fā)明的產(chǎn)品所特有的。然而,在上述任何一種聯(lián)合使用情況下,就關(guān)心濁度來(lái)說(shuō),單獨(dú)使用陰離子高分子絮凝劑T時(shí),本發(fā)明的絮凝性能不是優(yōu)越的。這可以用下述事實(shí)解釋,本發(fā)明產(chǎn)品的分子量比傳統(tǒng)產(chǎn)品的分子量小,而陰離子效率卻高于傳統(tǒng)產(chǎn)品。當(dāng)將本發(fā)明的高分子絮凝劑變成非離子型時(shí),使用市售高分子絮凝劑與本發(fā)明產(chǎn)品的混合物同樣可以得到類似的結(jié)果。評(píng)價(jià)測(cè)試6對(duì)來(lái)自污水處理場(chǎng)(pH6.6;SS2.8wt%)的混合污泥進(jìn)行混凝試驗(yàn)。特別是,當(dāng)通過(guò)混凝試驗(yàn)機(jī)對(duì)上述混合污泥進(jìn)行攪拌時(shí),在第一步,在攪拌的污泥中加入0.6wt%的市售高分子絮凝劑V。然后,在第二步,在懸浮顆粒中加入每一個(gè)量為0.15wt%的高分子絮凝劑P、Q或T或傳統(tǒng)的陰離子高分子絮凝劑U。在攪拌后,靜置懸濁液,然后測(cè)量懸浮顆粒的沉淀速率,以及上清液的濁度。此外,用濾布對(duì)得到的沉淀物進(jìn)行脫水,測(cè)量泥餅的含水量。測(cè)量結(jié)果示于表7中。表7</tables>*①和②分別代表第一和第二兩個(gè)階段。通常,如果懸浮顆粒的組成復(fù)雜,或不能正確地知道其組成,可認(rèn)為膠體顆粒的靜電荷是不均勻的。因此,認(rèn)為使用陽(yáng)離子型的高分子絮凝劑并同時(shí)使用非離子型的高分子絮凝劑是有效的。將聯(lián)合使用傳統(tǒng)陽(yáng)離子型絮凝劑和陽(yáng)離子型絮凝劑的情況,與聯(lián)合使用陽(yáng)離子型和陰離子型本發(fā)明產(chǎn)品的情況進(jìn)行比較,發(fā)現(xiàn)聯(lián)合使用本發(fā)明的產(chǎn)品顯示出優(yōu)異的絮凝效果。特別是,當(dāng)聯(lián)合使用傳統(tǒng)的高分子絮凝劑和本發(fā)明的高分子絮凝劑時(shí),能得到最佳絮凝效果。盡管通過(guò)氰基水解制得的陽(yáng)離子高分子絮凝劑不是一種主要的絮凝劑,但當(dāng)將本發(fā)明的陽(yáng)離子絮凝劑與市售的陽(yáng)離子絮凝劑聯(lián)合使用時(shí),能對(duì)待處理廢水進(jìn)行更有效的處理。盡管以上對(duì)本發(fā)明的最佳實(shí)施例和評(píng)價(jià)測(cè)試結(jié)果進(jìn)行了描述,但是應(yīng)當(dāng)注意到,這些實(shí)施例是說(shuō)明用的,不應(yīng)限制本發(fā)明的范圍。特別是,在高分子絮凝劑的原料類型或加成反應(yīng)條件、水解反應(yīng)條件、酸式鹽形成條件或處理水水質(zhì)條件方面,可對(duì)本發(fā)明進(jìn)行任意變化。權(quán)利要求1.一種具有由加成到至少一部分高分子材料中所含的氰基中的有機(jī)和/或無(wú)機(jī)氨基化合物組成的分子結(jié)構(gòu)部分的高分子絮凝劑。2.如權(quán)利要求1所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述無(wú)機(jī)氨基化合物至少是氨水、肼和羥胺中的一種。3.如權(quán)利要求1所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述有機(jī)氨基化合物至少是被C1-C12烴基取代的伯胺和被C1-C12烴基取代的仲胺之一。4.如權(quán)利要求1所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述有機(jī)氨基化合物是具有大于等于2個(gè)氨基的聚胺。5.如權(quán)利要求4所述的高分子絮凝劑,其特征在于聚胺加成到其中的分子結(jié)構(gòu)部分包括一個(gè)咪唑啉環(huán)。6.如權(quán)利要求1所述的高分子絮凝劑,其特征在于至少一部分分子結(jié)構(gòu)部分形成了帶有無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸、鹵代烴和硫酸酯其中之一的鹽。7.如權(quán)利要求1所述的高分子絮凝劑,其特征在于至少一部分分子結(jié)構(gòu)部分被進(jìn)一步水解。8.如權(quán)利要求1所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料含有作為單體單元的丙烯腈。9.如權(quán)利要求8所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料至少是一種選自下列小組的材料,丙烯酸纖維、腈樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯腈樹(shù)脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹(shù)脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂、丙烯腈-氯代聚乙烯-苯乙烯樹(shù)脂、腈橡膠和丙烯腈-丁二烯橡膠。10.如權(quán)利要求1所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料含有的總單體單元量不小于15mol%。11.如權(quán)利要求1所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料含有其它用途用完的廢材料。12.一種生產(chǎn)高分子絮凝劑的方法,包括使含有氰基的高分子材料與無(wú)機(jī)和/或有機(jī)氨基化合物相反應(yīng);以及引導(dǎo)具有上述氨基化合物的分子結(jié)構(gòu)部分加成到至少一部分氰基中。13.如權(quán)利要求12所述生產(chǎn)高分子絮凝劑的方法,其特征在于至少選自氨水、肼和羥胺中的一種用作上述氨基化合物。14.如權(quán)利要求13所述的生產(chǎn)高分子絮凝劑的方法,其特征在于將有機(jī)氨基化合物用作上述氨基化合物,其中形成了作為上述分子結(jié)構(gòu)部分的咪唑啉環(huán)。15.如權(quán)利要求12所述的生產(chǎn)高分子絮凝劑的方法,其特征在于無(wú)機(jī)酸、有機(jī)酸、鹵代烴中的一種物質(zhì)與上述分子結(jié)構(gòu)部分反應(yīng),將至少一部分分子結(jié)構(gòu)部分轉(zhuǎn)化成鹽。16.如權(quán)利要求12所述生產(chǎn)的高分子絮凝劑,其特征在于至少一部分分子結(jié)構(gòu)部分被進(jìn)一步水解。17.如權(quán)利要求12所述生產(chǎn)的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料含有作為單體單元的丙烯腈。18.如權(quán)利要求17所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料至少是一種選自下列小組的材料,丙烯酸纖維、腈樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯腈樹(shù)脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹(shù)脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂、丙烯腈-氯代聚乙烯-苯乙烯樹(shù)脂、腈橡膠和丙烯腈-丁二烯橡膠。19.如權(quán)利要求12所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料含有的總單體單元量不小于15mol%。20.如權(quán)利要求12所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料含有其它用途用完的廢材料。21.一種水處理方法,包括將一種具有由加成到至少一部分高分子材料中所含的氰基中的有機(jī)和/或無(wú)機(jī)氨基化合物組成的分子結(jié)構(gòu)部分的高分子絮凝劑加到水中對(duì)水進(jìn)行處理。22.如權(quán)利要求21所述的水處理方法,其特征在于將上述高分子絮凝劑與非離子型高分子絮凝劑、陰離子高分子絮凝劑和陽(yáng)離子高分子絮凝劑中的至少一種聯(lián)合使用。23.如權(quán)利要求22所述的水處理方法,其特征在于進(jìn)一步還包括隨后將上述高分子絮凝劑和陰離子高分子絮凝劑加到水中進(jìn)行處理。24.一種高分子絮凝劑,其中高分子材料所含的至少一部分氰基被轉(zhuǎn)化成氨基甲?;?。25.如權(quán)利要求24所述的高分子絮凝劑,其特征在于氨基甲?;牧硪徊糠直晦D(zhuǎn)化成羧基或其鹽。26.如權(quán)利要求24所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料含有作為單體單元的丙烯腈。27.如權(quán)利要求26所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料至少是一種選自下列小組的材料,丙烯酸纖維、腈樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯腈樹(shù)脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹(shù)脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂、丙烯腈-氯代聚乙烯-苯乙烯樹(shù)脂、腈橡膠和丙烯腈-丁二烯橡膠。28.如權(quán)利要求24所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料含有的總單體單元量不小于15mol%。29.如權(quán)利要求24所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料含于其它用途用完的廢材料中。30.一種生產(chǎn)高分子絮凝劑的方法,包括水解含有氰基的高分子材料,使至少一部分氰基轉(zhuǎn)化成氨基甲?;?。31.如權(quán)利要求30所述的生產(chǎn)高分子絮凝劑的方法,其特征在于在一個(gè)有酸性催化劑存在的步驟中進(jìn)行上述水解。32.如權(quán)利要求30所述的生產(chǎn)高分子絮凝劑的方法,其特征在于分兩步進(jìn)行上述水解,即第一步采用酸性催化劑,第二步采用堿性催化劑,其中,在上述第二步,另一部分氨基甲酰基被轉(zhuǎn)化成羧基或其鹽。33.如權(quán)利要求30所述的高分子絮凝劑,其特征在于用含有作為單體單元的丙烯腈的高分子材料作高分子材料。34.如權(quán)利要求33所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料至少是一種選自下列小組的材料,丙烯酸纖維、腈樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯腈樹(shù)脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹(shù)脂、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸樹(shù)脂、丙烯腈-氯代聚乙烯-苯乙烯樹(shù)脂、腈橡膠和丙烯腈-丁二烯橡膠。35.如權(quán)利要求30所述的高分子絮凝劑,其特征在于上述高分子材料含有的總單體單元量不小于15mol%。36.一種處理水的方法,包括將一種由其中至少一部分氰基被轉(zhuǎn)化成氨基甲?;母叻肿硬牧辖M成的高分子絮凝劑加到水中對(duì)水進(jìn)行處理。37.如權(quán)利要求36所述的水處理方法,其特征在于將上述高分子絮凝劑與非離子型高分子絮凝劑、陰離子高分子絮凝劑和陽(yáng)離子高分子絮凝劑中的至少一種聯(lián)合使用。38.如權(quán)利要求37所述的水處理方法,其特征在于進(jìn)一步還包括隨后將上述高分子絮凝劑和陰離子高分子絮凝劑加到水中進(jìn)行處理。39.如權(quán)利要求36所述的水處理方法,其特征在于進(jìn)一步還包括將一種其中另一部分氨基甲?;晦D(zhuǎn)化成羧基或其鹽的高分子絮凝劑加到水中對(duì)水進(jìn)行處理。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種通過(guò)轉(zhuǎn)化高分子材料中所含的氰基,而呈現(xiàn)水溶性的高分子絮凝劑,一種生產(chǎn)該絮凝劑的方法以及一種采用該絮凝劑有效地處理水的方法。安全地處理作為單體的含丙烯腈的高分子材料,使該材料具有親水性,用得到的產(chǎn)物處理水,以保護(hù)環(huán)境。將氨基化合物加成到高分子材料所含的氰基中,以便使至少一部分氰基(-C≡N)轉(zhuǎn)化成具有亞氨氨基結(jié)構(gòu)的分子結(jié)構(gòu)部分,或?qū)⒅辽僖徊糠洲D(zhuǎn)化成一種酸式鹽、季銨鹽或水解產(chǎn)物結(jié)構(gòu)部分,得到高分子絮凝劑?;蛩鈳в星杌母叻肿硬牧?以便將氰基轉(zhuǎn)化成氨基甲?;?、羧基或其鹽,得到高分子絮凝劑。可將該高分子絮凝劑單獨(dú)加到水中,或與市售的絮凝劑聯(lián)合使用處理水。文檔編號(hào)C08F8/12GK1197769SQ98108738公開(kāi)日1998年11月4日申請(qǐng)日期1998年4月16日優(yōu)先權(quán)日1997年4月16日發(fā)明者稻垣靖史,渡邊春夫,野口勉申請(qǐng)人:索尼株式會(huì)社