專利名稱:選擇性除草劑及其制造和使用的制作方法
本發(fā)明涉及一種具有除草作用等生理活性的新穎磺酰亞氨基-2H-1，2，4-噻二唑基[2，3-a]嘧啶或者三嗪衍生物及其合成和使用。
更具體地說，本發(fā)明的除草劑含有下列通式所表示的化合物
式中，R1表示可以是被取代的苯基，R2，R3分別表示低碳烷基或低碳烷氧基，Z表示CH或N，n表示0或1。
應(yīng)指出，通式(Ⅰ)所表示的化合物包括其鹽，以下將詳細(xì)介紹。這一注釋適用于整個(gè)說明書。
通式[Ⅰ]所表示的化合物(以下往往也簡稱化合物(1))，對水田雜草，旱田雜草有優(yōu)良的殺草作用，而對稻，小麥，大麥，玉米，大豆等作物實(shí)質(zhì)上無藥害，因而可用作優(yōu)良的選擇性除草劑。
迄今已報(bào)道了各種具有除草作用的化合物。例如，EP-A-58476中記載了用下列通式所表示的化合物
式中T0表示F，Cl等，T1表示氫原子，F(xiàn)等，T2表示CH或N，T3表示甲基，甲氧基等，T4表示C1-4烷基，C1-4烷氧基等，但是，上述化合物中與苯磺酰亞氨基結(jié)合的稠雜環(huán)基，是噁二唑環(huán)的稠環(huán)基，而本發(fā)明中化合物(1)的稠雜環(huán)基，是噻二唑環(huán)的稠環(huán)基，與上述文獻(xiàn)中記載的化合物在結(jié)構(gòu)上是不同的。而將它作為除草劑使用時(shí)對農(nóng)作物，(稻，小麥，大麥等)認(rèn)為藥害是明顯的，作為選擇性除草劑，不能說是很好的。而且，文獻(xiàn)中記載的制造方法與本發(fā)明方法是完全不同的，其方法復(fù)雜，產(chǎn)品收率低。
以前，有許多藥劑可用作除草劑，但對雜草的殺草效果，對作物的藥害，對哺乳動(dòng)物和魚貝類的毒性，在環(huán)境污染方面都不能說是太好，針對這些方面，希望出現(xiàn)進(jìn)一步改良的選擇性除草劑。
本發(fā)明者們以具有優(yōu)良?xì)⒉莼钚郧覍r(nóng)作物無藥害的選擇性除草劑的開發(fā)為目標(biāo)，反復(fù)研究，得知用上述通式(1)表示的化合物及其鹽類具有很強(qiáng)的殺草活性，而且對稻，小麥，大麥，玉米，大豆等幾乎無藥害，顯示出高選擇性除草作用，然后又基于這些認(rèn)識(shí)，反復(fù)進(jìn)行了各種研究，最后完成了本發(fā)明。
即本發(fā)明包括(1)用通式(1)所表示的化合物(2)通式(Ⅰ)的化合物的制造方法，其特征是將通式(Ⅱ)表示的化合物閉環(huán)，通式(Ⅱ)(式中的符號(hào)的意義同前)為
(3)除草劑的特征在于含有作為有效成分的以通式(Ⅰ)表示的化合物。
在上述通式中，用R1表示的可取代的苯基，是指可以有1個(gè)至5個(gè)最好是1個(gè)至3個(gè)任意的取代基，在任意位置取代。
作為苯基上的取代基，例如，可用低碳烷基，低碳鏈烯基，低碳炔基，低碳烷氧基，芳基，芳氧基，芳烷基，芳烷氧基，?；Ｑ趸?，酰氨基，氨基甲?；?，氨基硫羰基，氨基甲酰氧基，氨磺?；?，氨磺酰氧基，鹵素，羧基，羥基，巰基，低碳烷氨基，芳氨基，芳烷氨基，硝基，氰基或用式
(式中R4表示有機(jī)殘基，m為0，1或2)所表示的基等。在此，低碳烷基是指碳原子數(shù)為1至6的直鏈基，支鏈或環(huán)狀烷基，例如，可用甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，仲戊基，異戊基，新戊基，環(huán)戊基，正己基，異己基，環(huán)己基等。所謂低碳鏈烯基，是指有1個(gè)或2個(gè)雙鍵的直鏈、支鏈或環(huán)狀的、碳原子數(shù)為3至6的鏈烯基，例如，可用烯丙基，異丙烯基，1-丁烯基，2-戊烯基，2-己烯基，環(huán)戊烯基，環(huán)戊二烯基，環(huán)己烯基等，所謂低碳炔基是指碳原子數(shù)為3至6的炔基，例如可用丙炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，3-戊炔基，3-己炔基等。所謂低碳烷氧基是指碳原子數(shù)為1至6的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷氧基，例如，可用甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基，正己氧基，環(huán)丙氧基，環(huán)戊氧基，環(huán)己氧基等，所謂芳基是指碳原子數(shù)為6至14的芳基，例如可用苯基，萘基，聯(lián)苯基等，所謂芳氧基，是指碳原子數(shù)為6至14的芳氧基，例如可用苯氧基，萘氧基等，所謂芳基烷基，是指碳原子數(shù)為7至19的芳烷基，例如可用芐基，苯乙基，苯丙基，三苯甲基等，所謂芳烷基氧基，是指碳原子數(shù)為7至19的芳烷基氧基，例如可用芐氧基，苯乙基氧基，苯丙基氧基，三苯甲基氧基等，所謂?；侵赣袡C(jī)羧酸衍生的?；?，例如，可用低碳烷基羰基，低碳鏈烯羰基，芳基羰基，芳烷羰基，低碳烷氧基羰基，芳氧基羰基，芳烷氧基羰基，低碳烷氧基羰基-羰基(在這里低碳烷基，低碳鏈烯基，芳基，低碳烷氧基，芳烷基，芳氧基中的芳基，芳烷氧基中的芳烷基與上述同意義)，雜環(huán)氧基羰基或雜環(huán)羰基(在這里雜環(huán)基表示，例如噻吩基，苯并噻吩基，吡咯基，噁唑基，哌嗪基，噻唑基，噻二唑基，吡唑基，四唑基，噁嗪基等至少含有1個(gè)最好是1至4個(gè)硫原子(被氧化的也可以)，氧原子，氮原子(氧化的也可以)中的任何一個(gè)的5至6元環(huán)基)，?；梢员?個(gè)至3個(gè)基團(tuán)取代，例如囟素(如氯，溴，)。?；睦?，具體地為乙?；；□；?-氯丁?；祯；乎；?，苯甲酰基，萘?；S基羰基，苯甲基羰基，甲氧基羰基，乙氧基羰基，正丙氧基羰基，苯氧基羰基，芐氧基羰基，噻吩基羰基，苯并噻吩基羰基，噻吩氧基羰基等。所謂酰氧基，是指A-O-(A表示上述的酰基)所表示的基，具體地講，可用乙酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基，戊酰氧基，己酰氧基，芐基羰基氧基，苯乙基羰基氧基，苯甲酰氧基，萘甲酰氧基，噻吩基羰基氧基，苯并噻吩基羰基氧基等等，所謂酰氨基，是指用上述的1個(gè)或2個(gè)?；〈陌被?，具體地講，可用乙酰氨基，丙酰氨基，丁酰氨基，4-氯丁酰氨基，苯甲酰氨基，芐基羰基氨基，噻吩基羰基氨基，二乙酰氨基，甲氧羰基氨基，乙氧羰基氨基，甲氧羰基-羰基氨基，乙氧羰基-羰基氨基，芐氧羰基氨基等，所謂鹵素，是指例如氟，氯，溴，碘等，所謂低碳烷基氨基，是指用上述的1個(gè)或2個(gè)低碳烷基取代的氨基，例如，可用甲氨基，乙氨基，正丁氨基，二甲氨基，二乙氨基，二正丁氨基，環(huán)己氨基等，所謂芳氨基，是指用上述的1個(gè)或2個(gè)芳基取代的氨基，例如，可用苯氨基，苯基甲基氨基等，所謂芳烷基氨基是指用上述的1個(gè)或2個(gè)芳烷基取代的氨基，例如可用芐氨基，1-苯乙基氨基，2-苯乙基氨基，二苯甲基氨基，三苯甲基氨基等，所謂用R4所表示的有機(jī)殘基，是指上述的低碳烷基，低碳鏈烯基，低碳烷氧基，芳基，芳氧基，芳烷基，芳烷氧基，?；?，酰氧基，酰氨基，低碳烷基氨基，芳氨基，芳烷氨基，雜環(huán)基等。
上述的低碳烷基，低碳鏈烯基，低碳炔基，低碳烷氧基，還可以用下列的1個(gè)或3個(gè)基取代，例如碳原子數(shù)為1至4的硫代烷基(例，甲硫基，乙硫基，正丙硫基，異丁硫基)，碳原子數(shù)6至14的硫代芳基(例，苯硫基等)，碳原子數(shù)7至19的硫代芳烷基(例如，芐硫基等)，鹵素(例如，氟、氯、溴、碘等)，碳原子數(shù)1至6的烷氧基(例如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，叔丁氧基，正己氧基等)，硝基，氨基甲?；?，氨基甲酰氧基，腈基，氨磺酰基，氨磺酰氧基，羧基，羥基或/和酰氨基。酰氨基如上定義。
上述的芳基，芳氧基，芳烷基，芳烷氧基，在它們的芳環(huán)上還可用下列的1個(gè)至3個(gè)基取代，例如低碳烷基，低碳鏈烯基，低碳炔基，低碳烷氧基，?；?，酰氧基，硝基，氰基，鹵素，酰氨基，或/和碳原子數(shù)1至4的硫代烷基(例如甲硫基，乙硫基，正丙硫基，叔丁硫基等。在這里，低碳烷基，低碳鏈烯基，低碳炔基，低碳烷氧基，?；?，酰氧基，鹵素，酰氨基，可以使用。
上述的氨基甲酰基，硫代氨基甲?；被柞Ｑ趸?，氨磺酰基，氨磺酰氧基，還可以用1個(gè)或2個(gè)例如低碳烷基，低碳烷氧基，芳基，芳基烷基取代。在這里，低碳烷基，低碳烷氧基，芳基，芳烷基，可以與上述的基一樣。
用R2或R3所表示的低碳烷基和低碳烷氧基，可以使用以R1所定義的低碳烷基和低碳基烷氧基。
在上述之中，R1最好是苯基，它可以用1個(gè)至3個(gè)酰氨基，低碳烷基氧基羰基，還可以是用1個(gè)至3個(gè)鹵素取代的低碳烷基，還可以是用1個(gè)或2個(gè)低碳烷基取代的氨磺?；€可以是用1個(gè)至3個(gè)鹵素取代的低碳烷氧基，氰基，鹵素，硝基或/和低碳烷基磺?；〈８檬?，R1是用
式所表示的基(式中RA表示酰氨基，低碳烷氧羰基，可以是用1個(gè)至3個(gè)鹵素取代的低碳烷基，1個(gè)或2個(gè)低碳烷基取代的氨磺?；?個(gè)至3個(gè)鹵素取代的低碳烷氧基，氰基，鹵素，硝基或低碳烷基磺?；?，RB表示氫原子，低碳烷基或硝基。
因此，在化合物(1)中，更好的化合物可以用通式來表示
7-十-碳烯(以下簡稱DBU)，1，4-二氮雜二環(huán)(2，2，2)辛烷(以下稱DBO)，1，5-二氮雜二環(huán)[4，3，0]壬-5-烯(以下簡稱DBN)等有機(jī)叔胺類等有機(jī)堿相對1摩爾化合物(Ⅱ)，也可以使用0.5或3摩爾的堿。氧化劑可以使用上述中的任何一種，但其中，更合適的是氯，溴，碘，N-氯代琥珀酸酰亞胺，N-溴代琥珀酸酰亞胺，N-溴代乙酰胺，N-溴代鄰苯二甲酸酰亞胺，氯胺T等鹵化劑，硫酰氯，苯磺酰氯，對-甲苯磺酰氯，甲基磺酰氯等磺酰氯類。
在有堿存在的條件下進(jìn)行這個(gè)反應(yīng)時(shí)，化合物(Ⅱ)在溶劑中溶解性增大，反應(yīng)更順利進(jìn)行，付產(chǎn)物的量也少。
化合物(Ⅱ)在堿存在的條件下，發(fā)生同分異構(gòu)化，往往也以通式
所表示的化合物存在，[式中，M+是堿金屬離子，1/2X++(X表示堿土金屬)或銨離子，其它記號(hào)同前)。
在上述式中，用M+所表示的堿金屬離子的堿金屬，可以使用，例如鋰，鈉或鉀等;1/2X++(X表示堿土金屬)的堿土金屬，可以使用例如鎂，鈣，鋇;銨離子可以使用例如前述的有機(jī)叔胺與質(zhì)子相結(jié)合生成的銨離子?；衔?Ⅱ′)也可以根據(jù)它已知的方法，從溶液中分離后作為閉環(huán)反應(yīng)的原料化合物使用。反應(yīng)溫度約在-60℃至100℃的范圍之內(nèi)，可在這個(gè)范圍內(nèi)選擇反應(yīng)進(jìn)行的溫度，一般來講，約為20℃至50℃是合適的。反應(yīng)時(shí)間比較短，5分鐘或者2小時(shí)左右，在大多數(shù)場合，氧化劑添加完后反應(yīng)幾乎同時(shí)結(jié)束。反應(yīng)的終點(diǎn)，可以很容易通過薄層色層，高效液相色譜等確定。由此所得到的化合物(1)，通過它本身已知的分離精制手段，例如濃縮，減壓濃縮，減壓蒸餾，酸性堿性的變換，轉(zhuǎn)相，溶劑萃取，結(jié)晶，再結(jié)晶，色層等分離精制。
化合物(Ⅱ)可作為本發(fā)明中的化合物(Ⅰ)的原始原料使用，化合物(Ⅱ)本身作為選擇性的除草劑也是有用的，可以和化合物(Ⅰ)同樣的方式使用。
化合物(Ⅱ)可以用下述的1至3中的任何一個(gè)方法制造。
制造法1
化合物(Ⅱ)式中，Xa表示異硫氰酸酯基或單或雙-(苯氧基硫代羰基)氨基，其它符號(hào)意義同前。
在本反應(yīng)中，化合物(Ⅲ)為1摩爾，化合物(Ⅳ)為約0.8至8摩爾，最好約用0.9至1.3摩爾。
通常，本反應(yīng)在對反應(yīng)不活潑的溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑有例如苯，甲苯，二甲苯等芳香族碳?xì)浠衔?二氯甲烷，氯仿，四氯化碳等鹵代碳?xì)浠衔?乙醚，異丙醚，二噁烷，THF等醚類;乙腈，丙腈等腈類，乙酸乙酯等酯類;石油醚，石腦油，己烷等碳?xì)浠衔镱?丙酮，甲乙酮等酮類;它們可以單獨(dú)或混合使用。
大反應(yīng)也可在有堿存在的情況下進(jìn)行。
合適的堿可用例如，三甲胺、三乙胺等三取代(碳原子數(shù)為1至6的烷基)的胺或吡啶，r-可力丁，DBU，DBO，DBN等叔胺類等的有機(jī)堿;例如，氫氧化鉀，氫氧化鈉等堿金屬氫氧化物，氫氧化鈣等的堿土金屬氫氧化物，碳酸鉀、碳酸鈉等的堿金屬碳酸鹽，碳酸氫鉀、碳酸氫鈉等堿金屬碳酸氫鹽，碳酸鈣等的堿土金屬碳酸鹽等無機(jī)堿。
1摩爾的化合物(Ⅳ)，可以使用約0.8至1.2摩爾的堿。
反應(yīng)溫度可在0℃至150℃的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇，一般在約10℃至60℃是合適的。反應(yīng)在30分鐘至10小時(shí)左右結(jié)束，反應(yīng)終點(diǎn)可通過薄層色層，高效液相色譜等確定。
化合物(Ⅲ)、(Ⅷ)或(Ⅸ)可以是酸加成鹽或其堿鹽的形式，化合物(Ⅰ)的鹽類同樣適用于它們。
制造方法2
化合物(Ⅱ)上式中的符號(hào)意義同前。
化合物(Ⅵ)，也可以與例如三氟乙酸，甲磺酸，對-甲苯磺酸，甲酸等有機(jī)酸;鹽酸，硫酸，磷酸等無機(jī)酸生成酸的加成鹽。
在本反應(yīng)中，1摩爾的化合物(Ⅵ)或其鹽，使用約0.8至3.0摩爾的化合物(Ⅴ)，最好使用約0.9至1.3摩爾。
本反應(yīng)通常在對反應(yīng)不活潑的溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑有例如苯，甲苯，二甲苯等芳香族碳?xì)浠衔?二氯甲烷，氯仿，四氯化碳等鹵代碳?xì)浠衔铮颐?，異丙醚，二噁烷，THF等醚類;乙腈，丙腈等腈類;乙酸乙酯等酯類;石油醚，石腦油，己烷等碳?xì)浠衔?丙酮，甲乙酮等酮類;可以單獨(dú)或混合使用。
本反應(yīng)也可在有堿的存在下進(jìn)行。合適的堿有DBU，DBO，DBN，三乙胺，三正丙胺，吡啶等有機(jī)堿，氨基鈉，氫氧化鈉等無機(jī)堿。
1摩爾的化合物(Ⅵ)或其鹽，通常可使用約0.8至2.5摩爾的堿的。
反應(yīng)溫度可在0℃至150℃的范圍內(nèi)進(jìn)行選擇，一般在約10℃至100℃是合適的，反應(yīng)在30分鐘至10小時(shí)左右結(jié)束，反應(yīng)終點(diǎn)可通過薄層色層、高效相色譜來確定。
制造方法3
(但是，在化合物Ⅱ中，R1和n所表示的意義同前，Z表示N，R2，R3分別表示低碳烷氧基)。
在上式中，R1和n的意義同前，Hal表示氯溴等鹵素。R2，R3所表示的低烷氧基，可以使用R1所定義的低碳烷氧基。
在反應(yīng)第一階段，是使化合物(Ⅲ)和化合物(Ⅶ)反應(yīng)得到化合物(Ⅷ)的制造工序。
1摩爾的化合物(Ⅲ)，使用約0.8至2摩爾的原料化合物(Ⅶ)。本反應(yīng)通常在對反應(yīng)不活潑的溶劑中進(jìn)行。
合適的溶劑有例如苯，甲苯，二甲苯等芳香族碳?xì)浠衔?二氯甲烷，氯仿，四氯化碳等鹵代碳?xì)浠衔?乙醚，異丙醚，二噁烷，THF等醚類;乙腈，丙腈等腈類;乙酸乙酯等酯類，石油醚，石腦油，己烷等碳?xì)浠衔?，它們可以單?dú)使用或混合使用。
本反應(yīng)也可在堿的存在下使用。合適的堿可用例如三甲胺，三乙胺等三取代(碳原子數(shù)為1至6的烷基)的胺，吡啶，r-可力丁，DBU，DBO，DBN等叔胺類等有機(jī)堿;例如氫氧化鈉，氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物，氫氧化鈣等的堿土金屬氫氧化物，碳酸鉀，碳酸鈉等的堿金屬碳酸鹽，碳酸氫鉀，碳酸氫鈉等的堿金屬碳酸氫鹽，碳酸鈣等的堿土金屬的碳酸鹽等無機(jī)堿。
1摩爾的化合物(Ⅶ)，可以使用約0.8至1.2摩爾的堿。
反應(yīng)溫度約是0℃至100℃。反應(yīng)時(shí)間為1至少10小時(shí)左右。
由此所得的化合物(Ⅷ)，可以反應(yīng)溶液的形式提供給下一步反應(yīng)，或者用已知的方法將它分離精制后，作為下一步反應(yīng)的原料來使用。
反應(yīng)的第二階段是由化合物(Ⅷ)和低碳醇反應(yīng)得到化合物(Ⅱ)的制造工序(但是，R1的意義同前，R2，R3，分別表示低碳烷氧基)。
在本反應(yīng)中，低碳醇可用甲醇，乙醇，正丙醇，叔丁醇，正己醇等碳原子數(shù)為1至6的醇類。
1摩爾的化合物(Ⅷ)，使用約2至10摩爾的低碳醇，大過剩量使用無妨，可兼作溶劑使用。
本反應(yīng)也可在對反應(yīng)不活潑的溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑可用例如苯，甲苯，二甲苯等芳香族碳?xì)浠衔锒燃淄椋确?，四氯化碳等鹵代碳?xì)浠衔?乙醚，二噁烷，THF等醚類;丙酮，甲乙酮等酮類;乙腈，丙腈等腈類;DMF，DMAC，HMPA等酰胺類;乙酸乙酯，乙酸甲酯類;DMSO等亞砜類，它們可以單獨(dú)使用或混合使用。
反應(yīng)溫度大約是室溫至120℃。反應(yīng)時(shí)間為30分鐘至10小時(shí)左右。這樣所得的化合物(Ⅱ)可以用它本身已知的分離精制方法，例如，濃縮，減壓濃縮，酸性或堿性變換，轉(zhuǎn)相，溶劑萃取，結(jié)晶，再結(jié)晶，色層等分離精制。
作為上述化合物(Ⅱ)的制造方法1和3的原料化合物(Ⅲ)，用它本身的已知方法或類似的方法很容易制得。例如，化合物(Ⅲ)可以容易地從下列圖式所示的方法制得。
上式中的符號(hào)意義同前。
化合物(Ⅲ)是由化合物(Ⅸ)和氨反應(yīng)制得。
1摩爾的化合物(Ⅸ)，使用約1至100摩爾的氨，最好是約2至30摩爾。
反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑有例如水;甲醇，丙醇，丁醇等醇類;二甲基亞砜;DMF;DMAC甲基纖維素，二甲基纖維素，二甘醇二甲醚等甘醇二甲醚類;二噁烷，THF，乙腈等極性溶劑;或它們的混合溶劑，或者是這些極性溶劑和氯仿，二氯甲烷等非極性溶劑的混合物。反應(yīng)溫度不特別限制，通?？梢栽?40℃至50℃之間。反應(yīng)時(shí)間通常為幾分鐘至24小時(shí)左右。
化合物(Ⅸ)可以用它本身已知的方法例如，化學(xué)協(xié)會(huì)雜志(Journ al of Chemical Society)1958年2930頁;有機(jī)化學(xué)雜志(Journal of Organic Chemistry)25卷1824頁(1960年);有基官能基團(tuán)制備(Organic Functional Group Preparations)第1卷516頁(1972年)，研究出版社，紐約和倫敦;美國化學(xué)協(xié)會(huì)雜志(Journal of the American Chemical Society)58卷，1348頁(1936年);有機(jī)化學(xué)雜志(Journal of Organic Chemistry)16卷，621頁(1951年);特開昭60-45556]或類似的方法制得。
用通式(Ⅳ)所表示的化合物，例如可以容易地用日本特開昭(51-143686);四面體(Tetrahedron)第29卷691頁(1973年);日本專利申請244892/1986所記載的方法或類似方法制得。
用通式(Ⅴ)所表示的磺酰異硫氰酸酯，可以容易地從應(yīng)用化學(xué)，國際出版社(Angewandte Chemie International Edition)4卷430頁，(1965年);藥品擋案(Archiv der Pharmazie)299卷174頁(1966年);化學(xué)文摘(Chemische Berichte)99卷，2885頁(1966年)化學(xué)文摘(Chemicul Abstiacts)64卷15783e(1966年)中所記載的方法以及類似的方法制得。用通式(Ⅵ)所表示的化合物可按它本身已知的方法制得。
在下面參照例、實(shí)施例中所用的下述符號(hào)，有如下的意義。
s單 d雙 t三q四 m多 me甲基 Et乙基括號(hào)里作為色層法中洗脫液的混合溶劑數(shù)值，是指每種混合溶劑的體積比，在沒特殊的其它說明時(shí)，%表示重量百分?jǐn)?shù)。
參照例12-異硫氰酸根合-4-甲氧基-6-甲基嘧啶在30毫升甲苯中加入4，2克4-甲氧基-6-甲基-2-三甲基硅烷氨基嘧啶和3，5克氯硫羰碳酸苯酯，在80℃左右一邊加熱，一邊攪拌5，5小時(shí)。把反應(yīng)液冷卻到室溫后，過濾并除去析出物，在減壓下濃縮過濾液。用硅膠柱色層法精制殘留物(洗脫溶劑乙酸乙酯∶甲苯二1∶3)，得到2，3克產(chǎn)品，熔點(diǎn)為54-55℃。
紅外光譜(IR)ν(液體石蠟)cm-1;1990，1595，1560，1350，1200，1045。
參照例子2苯基-N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫羰氨基甲酸酯。
在10毫升THF中，加入1，0克2-氨基-4，6甲氧基嘧啶，然后在室溫下攪拌，同時(shí)，在5分鐘內(nèi)將0.82克氯硫羰碳酸苯酯滴入，然后加熱回流7小時(shí)，將反應(yīng)液冷卻到室溫后過濾除去不溶物，在減壓下濃縮濾液。將殘留物用硅膠柱色層法精制，洗脫溶劑∶氯仿，得到0.1克產(chǎn)品，熔點(diǎn)為114℃。
IRν(液體石蠟)cm-13200，1605，1530，1325，1195。
參照例34，6-二甲氧基-2-異硫氰酸根合嘧啶在300毫升乙腈中，加入45.0克4，6-二甲氧基-2-三甲基硅烷基氨基嘧啶和35.0克氯硫羰碳酸苯酯，加熱回流10小時(shí)，在減壓下濃縮反應(yīng)液，在蒸出乙腈后，在殘留物中加入300毫升甲苯，將不溶物過濾除去，用硅膠柱色層法(洗脫溶劑為乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)純化精制。從最初的洗脫液中得到17.0克4，6-二甲氧基-2-異硫氰酸根合嘧啶，熔點(diǎn)為85-86℃，
IRν(液膜)cm-11995。
從后面流出的洗脫液中得到3.5克2-[N，N-雙(苯氧基硫羰基)氨基]-4，6-二甲氧基嘧啶。熔點(diǎn)為127-128℃。IRν(液體石蠟)cm-11600，1295，1190參照例44，6-二甲基-2-異硫氰酸根合嘧啶用4，6-二甲基-2-三甲基硅烷基氨基嘧啶和氯硫羰碳酸苯酯，并用與參照例3同樣的處理方法制得淡黃色的油狀產(chǎn)品，沸點(diǎn)117-118℃/2毫米汞柱，IRν(液膜)cm-11995參照例54-甲氧基-6-甲基-2-異硫氰酸根合-1，3，5-三嗪在50毫升的二甲苯中，加入15.0克4-甲氧基-6-甲基-2-三甲基硅烷基氨基-1，3，5-三嗪和12.2克氯硫羰碳酸苯酯，在約140-℃下攪拌6，5小時(shí)。把反應(yīng)液冷卻到室溫，過濾除去不溶物，所得濾液在減壓下濃縮，殘留物用硅膠色層法(洗脫液乙酸乙酯∶甲苯＝1∶3)純化精制，得到3.0g油狀的產(chǎn)品。
IRν(液膜)cm-11970參照例64，6-二甲基-2-異硫氰酸根合-1，3，5三嗪用4，6-二甲基-2-三甲基硅烷基氨基-1，3，5三嗪和氯硫羰碳酸苯酯，并用與參考例5同樣的處理方法，得到黃色油狀的產(chǎn)品。
IRν(液膜)cm-11960
參照例72-乙氧基羰基苯磺酰胺由3，5克氯甲酸乙酯和10毫升無水乙腈配制成的溶液，滴加到有5.5克2-氨基苯磺酰胺和2.5克吡啶的80毫升無水乙腈中，滴加是在室溫下進(jìn)行的，共2小時(shí)，在室溫下攪拌4小時(shí)后，把混合物倒入冰水中，用100毫升2N鹽酸酸化，用乙酸乙酯萃取兩次，先用飽和碳酸氫鈉水溶液洗，然后用飽和和食鹽水洗，用無水硫酸鈉干燥，然后在減壓下濃縮，殘?jiān)寐确略俳Y(jié)晶，得到6，6克產(chǎn)品。
NMR(核磁共振)(d-DMSO)δppm1，27(3H，t).
4，20(2H，q)，7.17-8.23(8H，m)，8.97(1H，s)，參照例82，6-二甲基苯磺酰胺將20毫升濃鹽酸加到50毫升水中，在其中溶解12.1克2，6-二甲基苯胺，然后，在-5℃-0℃時(shí)加入有6.9克亞硝酸鈉的25毫升水溶液，制得重氮鹽溶液。
另一方面，在30毫升水中，加入26.4克硫化鈉(9份結(jié)晶水)，3，5克硫粉，制備二硫化鈉溶液，一邊保持在-5°～0℃，一邊把上述重氮鹽溶液一點(diǎn)點(diǎn)滴入，在這個(gè)過程中有發(fā)泡，二硫化物以紅色油狀物游離出來。紅色油狀物用氯仿萃取分離后溶解在50毫升冰醋酸中，在20℃下向其中通入氯氣，一直到不吸收為止。把混合物倒入冰水中，分離出油狀的磺酰氯化合物，用二氯甲烷把它萃取出來。在冰冷卻和攪拌下把28%(W/W)的10毫升氨水滴加到萃取液中，把沉淀下來的結(jié)晶通過過濾收集起來，用水再結(jié)晶，得到5.7克產(chǎn)品，熔點(diǎn)為113-114℃，IRν(液體石蠟)cm-13360，3260，1455，1330，1150，
參照例子92-乙氧基羰基-6-甲基苯磺酰氨在6克用與參照例8同樣方法制得的雙-(2-羥基羰基-6-甲基苯基)二硫化物中，加入20毫升亞硫酰氯，然后回流30分鐘，把過剩的亞硫酰氯除去，在殘留物中加入20毫升乙醇，得到乙酯化合物。將它溶解在80毫升冰醋酸中，在20℃時(shí)通入氯氣，一直到不再吸收為止。然后把反應(yīng)混合物倒入冰水中，通過過濾收集沉淀出來的結(jié)晶，用水洗，充分干燥，再把它溶解在80毫升的無水乙醚中，在-15℃時(shí)用氨氣飽和，從乙醚層中得到4，5克稜狀產(chǎn)品，熔點(diǎn)93-94℃IRν(液體石蠟)cm-13350，3240，1720，1540，1460，1335，1300，1160參照例10S-(2-甲氧基羰基芐基)異硫脲鹽酸鹽將196克2-氯苯甲酸甲酯和83.7克硫脲溶解在500毫升乙醇中，將該溶液回流4小時(shí)，在減壓下將反應(yīng)液濃縮，在得到的殘留物中加入300毫升異丙醇，過濾收集沉淀下的結(jié)晶，經(jīng)干燥得到112.8克產(chǎn)品，熔點(diǎn)196-198℃NMR(d6-DMSO)δppm3.86(3H，s)，4.77(2H，s)7.30-8.20(4H，m)，9.34(4H，br，s)參照例112-甲氧基羰基芐基磺酰胺把由參照例10中所得到的125克S-(2-甲氧基羰基芐基)異硫脲鹽酸鹽溶解在2.4立升水和0.8立升乙酸的混合液中，在-5℃～0℃通入氯氣，并一邊攪拌，一直通到飽和為止，過濾收集沉淀下的結(jié)晶，用冷水洗，經(jīng)干燥得到88.4克(2-甲氧基羰基芐基)磺酰氯的結(jié)晶，熔點(diǎn)80℃～82℃在有80.6克上述結(jié)晶的300毫升二氯甲烷溶液中滴入氨水(由70毫升濃氨水和70毫升水配制而成)，在冷卻條件下攪拌2.5小時(shí)，向反應(yīng)液中加入150毫升的水，有機(jī)層分層離出來，用冷水洗，用無水硫酸鈉干燥，蒸出二氯甲烷，得到45.7克產(chǎn)品，熔點(diǎn)79-81℃NMR(CDCl3)δppm.3.92(3H.s);4.74(2H，s);4.90(2H，s);7.20-8.50(4H，m)，用與參照例10及11同樣的方法，可制得表1的化合物
＊不分離出來直接供給下一個(gè)反應(yīng)，確定其結(jié)構(gòu)為磺酰胺的衍生物＊a)不分離出來直接供給下一個(gè)反應(yīng)，確定其結(jié)構(gòu)為磺酰氯的衍生物參照例12N-(2-氯苯基磺?；?-N′-(4-甲氧基-6-甲基-2-嘧啶基)硫脲(化合物No(28))將5.0克甲基N-(2-氯苯基磺?；?二硫代氨基甲酸酯溶解在20毫升二甲苯中，在145℃時(shí)加熱攪拌3，5小時(shí)，在加熱過程中產(chǎn)生甲硫醇?xì)怏w。當(dāng)反應(yīng)完成后，減壓除去二甲苯，得到淡黃色油狀物(IR在1900cm-1地方顯示出-SO2NCS強(qiáng)的吸收帶)。
將該油狀物溶解在50毫升的乙腈中，并加入2.8克2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶，在50℃時(shí)攪拌30分鐘，過濾收集沉淀下的結(jié)晶，在乙腈中再結(jié)晶，得到5.6克白色稜狀結(jié)晶的產(chǎn)物，熔點(diǎn)為186.5-187.5℃元素分析值定為C13H13ClN4O3S2計(jì)算值(%)C41.87，H3.51，N15.03實(shí)測值(%)C41.82，H3.58，N14.95IRν(液體石蠟)cm-13180，1610，1525，1460，1350NMR(d6-DMSO)δppm2.53(3H，s)，3.96(3H，s)，6.48(1H，s)，7.40-8.30(4H，m)，11.00(1H，s)參照例13N-(2-甲氧基羰基芐基)磺酰基-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)硫脲(化合物No(16))在400毫升丙酮中加入2.5克(2-甲氧基羰基芐基)磺酰胺，21.5克4，6-二甲氧基-2-異氰酸酯根合嘧啶和15.1克無水碳酸鉀，在55℃時(shí)攪拌8.5小時(shí)，過濾收集沉淀下的結(jié)晶。在濾液中再加2克無水碳酸鉀，在60℃下攪拌2小時(shí)。收集沉淀下的結(jié)晶，把兩份結(jié)晶合并起來，懸浮在1，5立升的水中，用鹽酸調(diào)到PH2，把混合物攪拌1小時(shí)后過濾收集結(jié)晶，用水洗，干燥，在乙腈中再結(jié)晶，得到35.9克白色粉狀產(chǎn)品，熔點(diǎn)167-168℃元素分析值定為C16H18N4O6S2計(jì)算值(%)C45.06，H4.25，N13.14實(shí)測值(%)C45.02，H4.18，N13.42IRν(液體石蠟)cm3180，1710，1610，1455，1360NMR(d-DMSO)δppm3.72(6H，s)，3.83(3H，s)，5.31(2H，s)，5.91(1H，s)，7.40-7.90(4H，m)，10.65(1H，s)，12.07(1H，s)用與參考例12及13同樣的方法，得到表2的化合物表2通式為
表2
＊＊不分離出來，供給下步反應(yīng)，它的結(jié)構(gòu)確定為目的化合物實(shí)施例以下示出實(shí)施例，更詳細(xì)地?cái)⑹霰景l(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例實(shí)施例1制備2-(2-氯苯基磺酰基)亞氨基-5-甲氧基-7-甲基-2H-[1，2，4]-噻二唑基[2，3-a]嘧啶(化合物No2)將2.0克N-(2-氯苯基磺?；?-N′-(4-甲氧基-6-甲基-2-嘧啶基)硫脲溶解在30毫升吡啶中，冷卻到-6℃-8℃，將0.9克溴滴入，在同一溫度下攪拌1.5小時(shí)，然后將反應(yīng)混合物倒入150毫升的冰水中，過濾沉淀下的結(jié)晶，用水洗，干燥，在乙腈中再結(jié)晶，得到1.4克白色針狀產(chǎn)品，熔點(diǎn)191℃-192℃(有分解)元素分析值定為C13H11ClN4O3S2計(jì)算值(%)C42.10，H2.99，N15.11實(shí)測值(%)C42.17，H2.89，N15.06IRν(液體石蠟)cm-11630，1445，1375，1300，1095，910NMR(d6-DMSO)δppm2.65(3H，s)，4.04(3H，s)，6.65(1H，s)，7.30-8.30(4H，m)，實(shí)施例2制備5，7-二甲氧基-2-[(2-甲氧基羰基-芐基)磺?；鵠亞氨基-2H-[1，2，4]-噻二唑基[2，3-a]嘧啶(化合物No21)將1.0克的N-(2-甲氧基羰基芐基)磺?；?N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)硫脲溶解在15毫升的吡啶中，冷卻到-10℃-5℃，滴加入0.4克溴，在同一溫度下攪拌1.5小時(shí)，然后把反應(yīng)物倒入100毫升的冰水中，過濾收集白色結(jié)晶，產(chǎn)品用水洗，干燥后用熱的乙腈洗，得到0.78克白色粉狀結(jié)晶的產(chǎn)品，熔點(diǎn)153-154℃元素分析值定為C16H16N4O6S2計(jì)算值(%)C45.28，H3.80，N13.20實(shí)測值(%)C45.24，H3.72，N13.42IRν(液體石蠟)cm-11715，1638，1460，1360，1098，900NMR(d-DMSO)δppm3.83(3H，s)，4.03(3H，s)，4.15(3H，s)，4.79(2H，s)，6.45(1H，s)，7.30-7.90(4H，m)實(shí)施例3制備5，7-二-甲氧基-2-[(2-三氟甲基芐基)磺酰基]亞氨基-2H-[1，2，4]-噻二唑基[2，3-a]嘧啶(化合物No32)將1.0克N-(2-三氟甲基芐基)磺?；鵠-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)硫脲懸浮在20毫升甲醇中，冷卻到-10℃-5℃，將0.12毫升溴溶解在1毫升甲醇中，將此溶液滴加到上述甲醇溶液中，把混合物溫度慢慢升到室溫，攪拌2小時(shí)，過濾收集結(jié)晶，用甲醇洗凈干燥后在乙腈中再結(jié)晶，得到0.8克白色結(jié)晶的產(chǎn)品，熔點(diǎn)179-181℃元素分析值定為C15H13N4O4S2F3計(jì)算值(%)C41.47，H3.02，N12.90實(shí)測值(%)C41.48，H2.95，N12.47IRν(液體石蠟)cm-11640，1620，1550，1470，1370，1370，920NMR(d6-DMSO)δppm4.01(3H，s)，4.15(3H，s)，4.61(2H，s)，6.45(1H，s)
7.30-7.90(4H，m)，實(shí)施例4制備5，7-二甲氧基-2-[(2-二氟甲氧基芐基)磺酰基]亞氨基-2H-[1，2，4]-噻二唑基[2，3-a]嘧啶(化合物No33)將0.5克N-(2-二氟甲氧基芐基)磺?；鵠-N′-(4，6-二甲氧基-2嘧啶基)硫脲懸浮在20毫升甲醇中，在冰塊冷卻和攪拌下加入0.2克N-溴琥珀酰亞胺，在該溫度下攪拌30分鐘，然后在室溫下再攪拌一個(gè)小時(shí)，過濾收集結(jié)晶，用甲醇洗凈，在乙腈中再結(jié)晶，得到0.3克白色結(jié)晶的產(chǎn)品，熔點(diǎn)151-152℃元素分析值定為C15H14N4O5S2F2計(jì)算值(%)C41.66，H3.26，N12.92實(shí)測值(%)C41.68，H3.23，N12.83IRν(液體石蠟)cm1640，1540，1470，1365，920NMR(d6-DMSO)δppm4.01(3H，s)，4.14(3H，s)，4.47(2H，s)，6.46(1H，s)7.08(1H，t)，7.00-7.80(4H，m)，實(shí)施例5制備2-[(2-甲氧基羰基)苯基磺?；鵠亞氨基-5-甲氧基-7-甲基-2H-[1，2，4]噻二唑基[2，3-a]-[1，3，5]-三嗪(化合物No34)將2.5克N-(2-甲氧基羰基)苯磺?；?N′-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)硫脲懸浮在50毫升甲醇中，在-5-10℃時(shí)一點(diǎn)點(diǎn)加入1.2克N-溴琥珀酰亞胺，在該溫度下攪拌1，5小時(shí)，過濾收集結(jié)晶，用甲醇洗凈干燥后，在丙酮和正己烷的混合溶劑中再結(jié)晶，得到2.0克白色稜狀的產(chǎn)品，熔點(diǎn)158-159℃(有分解)元素分析值定為C14H13N5O5S2計(jì)算值(%)C42.53，H3.31，N17.71實(shí)測值(%)C42.52，H3.41，N17.67IRν(液體石蠟)cm-11728，1622，1458，1370，1100，903，NMR(d-DMSO)δppm2.71(3H，s)，3.81(3H，s)，4.05(1H，s)，7.61-8.10(4H，m)，用與實(shí)施例1-5的同樣方法，制備表3中的化合物
化合物No. RARBn R2R3Z mp(℃)1 Cl H O Me Me CH 200-2013 Cl H O MeO MeO CH 150-151(分解)4 -COOMe H 0 Me Me CH 174-1755 -COOMe H 0 Me MeO CH 158-1606 -COOMe H 0 MeO MeO CH 167-1687 -COOMe H 0 MeO MeO N 1488 Me H 0 Me Me CH 210(分解)9 Me H 0 Me MeO CH 205-20710 Me H 0 MeO MeO CH 155-15611 Me 6-Me 0 MeO MeO CH 161-16212 -NHCOOEt H 0 Me Me CH 178-17913 -NHCOCOOEt H 0 Me MeO CH 188-19014 -NHCOCH2CH2CH2Cl H 0 Me MeO CH 164-166
15 -OCHF2H 0 MeO MeO CH 176-17716 Cl H 1 Me Me CH 180-18117 Cl H 1 Me MeO CH 176-17818 Cl H 1 MeO MeO CH 150-15119 -COOMe H 1 Me Me CH 16320 -COOMe H 1 Me MeO CH 181-18322 -COOMe H 1 MeO MeO N 16323 -COOMe 6-NO21 MeO MeO CH 174-17524 -CN H 1 Me Me CH 225(分解)25 -CH H 1 Me MeO CH 20826 -CH H 1 MeO MeO N 245(分解)27 -NO2H 1 Me MeO CH 239-24028 -NO2H 1 MeO MeO CH 176-17829 -NO2H 1 MeO MeO N 158-16030 -SO2Me H 1 MeO MeO CH 180-18131 -SO2NMe2H 1 MeO MeO CH 159-16134 COOMe H 0 Me MeO N 158-159( )
乳劑組成化合物No4 2%(重量)二甲苯 75%(重量)二甲基甲酰胺 18%(重量)聚乙二醇醚(諾爾波爾85
) 5%(重量)(用水適當(dāng)稀釋后使用)制劑例2水濕性粉劑由下列物質(zhì)混合粉碎而成化合物No10 30%(重量)木素磺酸鈉 5%(重量)聚乙二醇醚(諾爾波爾85
) 5%(重量)粘土 55%(重量)膠態(tài)硅石 5%(重量)(用水適當(dāng)稀釋使用)制劑例3粒劑制備把水加入到下列混合物中混合、造粒而成化合物No21 0.5%(重量)木素磺酸鈉 2%(重量)膨潤土 57.5%(重量)滑石 40%(重量)制劑例4粒劑制備在下列混合物中加水，混合、造粒而成化合物No20 1%(重量)木素磺酸鈉 5%(重量)膨潤土 94%(重量)發(fā)明效果
試驗(yàn)例1(除草效果試驗(yàn))在150cm的正方形塑料盆中，放上水田土壤，灌上水后，撒上稗子，異型莎草，狗藨草，陌上菜，節(jié)節(jié)菜等種子，再種植慈姑塊莖，灌水后積水3cm高，在規(guī)定期間栽培。當(dāng)單子葉雜草長到1葉期時(shí)，將1克供試化合物溶解在含有2%(W/V)表面活性劑托烏依20
的200毫升丙酮中，然后將用水稀釋到總量為40立升的藥劑，施播在盆中(每一公頃施用1克供試化合物)，藥劑施上三周后，調(diào)查研究各種化合物的除草效果。
除草效果用下面的指數(shù)表示(以下的試驗(yàn)例中也相同)指數(shù) 效果 抑制率(殺草率)%0 無 01 微 0.1-502 小 50.1-753 中 75.1-87.54 大 87.6-99.95 完全枯死 100在表4中示出了結(jié)果供試化合物 除草效果(No) 大稗 異型莎草 陌上菜 節(jié)節(jié)菜 狗藨草 慈姑1 4 5 4 4 4 42 4 4 4 4 4 44 4 5 5 5 4 45 4 5 5 5 4 46 4 5 5 5 4 47 4 4 4 3 4 410 4 4 4 4 4 420 3 4 3 4 3 321 3 4 4 4 4 430 3 5 3 4 4 431 3 4 3 4 4 432 3 4 3 3 3 4
從以上的試驗(yàn)結(jié)果清除楚說明，本發(fā)明的化合物(Ⅰ)顯示出優(yōu)良的除草效果。
試驗(yàn)例2(對稻的選擇性試驗(yàn))在1/10000公畝的瓦格納盆中裝上水田土壤，播種異型莎草，鴨舌草，陌上菜，節(jié)節(jié)菜，栽種1周后，移植2株水稻幼苗。在另一個(gè)盆中，播種大稗，狗藨草種子，再在另一個(gè)盆中，撒含有牛毛氈草越冬莖的水田土壤，種植慈姑的帶芽塊莖后再將水莎草的萌芽塊莖種在地表。每個(gè)盆子灌水后積水3cm高。在水稻移植1周后(大稗1葉期)，將含有0.2重量%、用與制劑例3相同的方法制備的化合物(Ⅰ)的粒劑，按每1公畝有效成分[化合物(1)]為0.1克或2.5克的量，施撒在每盆的水中。作為對照藥劑，按每公畝施5.0克有效成分，施用2.5%的西草凈粒劑。用與制劑例3相同的方法，將化合物A，化合物B制成粒劑后，按每公畝1.0克有效成分施用。在施用藥劑21日后分別研究各供試化合物的除草效果和藥害。
對稻，大麥，小麥的藥害，用下面的指數(shù)表示指數(shù) 藥害 受害率%0 無 01 微 0.1-12.52 小 12.6-25.03 中 25.1-50.04 大 50.1-99.95 完全枯死 100在表5示出3試驗(yàn)結(jié)果表5供試化合物 藥 藥害 除草效果No 量 稻 大 異 鴨 陌 節(jié) 狗 水 牛 慈克/公畝 稗 型 舌 上 節(jié) 藨 莎 毛 姑莎 草 菜 菜 草 草 氈草 草20 2.5 0 3 3 3 3 4 4 3 3 321 1.0 0 3 4 4 4 4 4 3 3 432 1.0 0 3 4 4 3 3 3 3 3 4對照藥劑 5.0 2 4 4 5 5 5 3 1 2 1西草凈化合物A 1.0 4 4 4 3 3 3 4 3 3 4化合物B 1.0 4 4 4 3 1 3 3 3 3 3對照藥劑
(在以下的試驗(yàn)中也相同)由上述結(jié)果可明顯看出，本發(fā)明的化合物1的選擇性比公知的除草性化合物優(yōu)良，而且除草性高。
試驗(yàn)例3(除草效果試驗(yàn))在直徑10cm的迪法盆中，放上砂土，分別種上綠莧，藜，馬蓼，馬齒，苘麻，園葉牽牛花，蒼耳及白花澤瀉線牽?；ǖ姆N子，蓋上厚度為0.5cm的土，在溫室中栽培2-3周。當(dāng)植物達(dá)到2-3葉期時(shí)，把1克供試化合物溶解在500毫升含有2%(W/V)的托烏依20 的丙酮中，用水稀釋到5立升，按每公畝地施1克供試化合物的量，施用上述溶液。在藥劑處理2周后研究各種供試化合物的除草效果。
研究結(jié)果示于表6
表6供試化合物 除草效果No 綠 藜 狗 馬 苘 園 蒼 朝莧 藨 齒 麻 葉 耳 鮮草 莧 牽 牽牛 ?；? 花1 4 4 4 4 4 3 3 32 3 3 3 3 3 3 3 34 4 4 4 3 4 4 3 35 4 3 3 3 4 3 3 46 4 4 4 3 4 3 3 47 4 3 3 3 3 3 4 310 3 4 3 3 3 3 3 334 4 4 4 3 4 3 3 3以上結(jié)果清楚說明，本發(fā)明的化合物(1)顯示出優(yōu)良的除草效果。
試驗(yàn)例4(對大麥、小麥的選擇性試驗(yàn))在直徑10cm的迪法盆中，放上砂土，分別播種藜，Brasicasp，繁縷，大麥及小麥的種子，蓋上0.5cm厚的土后，在溫室內(nèi)栽培2-3周，當(dāng)植物生長到2-3葉期，把預(yù)先規(guī)定量的試驗(yàn)液用噴筒撒在莖葉上，該試驗(yàn)液是用水稀釋制劑(例2)的水濕性粉劑到5立升制備的，并按每公畝施用5立升的比例使用。藥劑處理3周后研究各種化合物的除草效果。
研究結(jié)果示于表7表7供試化合物 藥量 除草效果 藥害No 克/公畝 藜 芥 繁 大麥 小麥子 縷7 0.5 3 5 4 0 01.0 3 5 4 0 010 0.5 4 5 4 0 01.0 4 5 4 0 034 0.5 4 5 4 0 01.0 4 5 4 0 0對照藥劑化合物A 0.5 3 5 3 3 21.0 4 5 3 4 4化合物B 0.5 3 5 3 1 21.0 4 5 3 3 3上述結(jié)果清楚說明，本發(fā)明的化合物(1)與已知的除草性化合物相比，
顯示出優(yōu)良的選擇性和優(yōu)良的除草效果。
權(quán)利要求
1.通式(1)的化合物(包括其鹽)，
式中，R1是可以被取代的苯基，R2，R3分別是低碳烷基或低碳烷氧基，Z是CH或N，n是0或1。
2.權(quán)利要求
1的化合物，其中R1是可被以下基取代的苯基1個(gè)至5個(gè)低碳烷基，低碳鏈烯基，低碳炔基，低碳烷氧基，芳基，芳氧基，芳烷基，芳烷氧基，酰基，酰氧基，酰氨基，氨基甲?；?，氨基硫羰基，氨基甲酰氧基，氨磺酰基，氨磺酰氧基，鹵素，羧基，羥基，巰基，低碳烷氨基，芳氨基，芳烷氨基，硝基，氰基或
基式中R4是有機(jī)殘基，m是0，1，或2
3.權(quán)利要求
1的化合物，其中R1-(CH2)n-的通式為，
式中，RA是酰氨基;低碳烷氧基羰基;可以被1個(gè)至3個(gè)鹵素取代的低碳烷基;可以被1個(gè)或2個(gè)低碳烷基取代的氨磺酰基;可以被1個(gè)至3個(gè)鹵素取代的低碳烷氧基;氰基;鹵素;硝基;或低碳烷基磺?；?RB是氫原子，低碳烷基或硝基;n是0或1。
4.權(quán)利要求
3的化合物，其中RA是鹵素;低碳烷基氧基羰基;低碳烷基;可以被1個(gè)至3個(gè)鹵素取代的低碳烷氧基;低碳烷氧基羰基氨基;可以被1個(gè)至3個(gè)鹵素取代的低碳烷基羰基氨基;或低碳烷氧基羰基-羰基氨基;R是氫原子或低碳烷基，n為0
5.權(quán)利要求
3的化合物，其中RA是鹵素，低碳烷氧基羰基;可以被1個(gè)至3個(gè)鹵素取代的低碳烷基;可以被1個(gè)至3個(gè)鹵素取代的低碳烷基氧基;低碳烷基磺?；?可以被1個(gè)或2個(gè)低碳烷基取代的氨磺?；?氰基;或硝基，RB是氫原子或硝基，n為1。
6.權(quán)利要求
4的化合物，其中RA是鹵素.低碳烷氧基羰基或低碳烷基;RB是氫原子。
7.權(quán)利要求
6的化合物，其中RA是低碳烷氧基羰基或低碳烷基。
8.權(quán)利要求
5的化合物，其中RA是低碳烷氧基羰基，RB是氫原子
9.權(quán)利要求
1的化合物，其化合物是5，7-二甲氧基-2-[(2-甲氧基羰基芐基)磺?；鵠亞氨基-2H-[1，2，4]噻二唑基(2，3-a)嘧啶。
10.權(quán)利要求
1的化合物，其化合物是5-甲氧基-7-甲基-2-[(2-甲氧基羰基芐基)磺?；鵠亞氨基-2H-(1，2，4]噻二唑基(2，3-a)嘧啶。
11.權(quán)利要求
1的化合物，其化合物是5，7-二甲氧基-2-[(2-三氟甲基芐基)磺?；鵠亞氨基-2H-[1，2，4]噻二唑基(2，3-a)嘧啶。
12.權(quán)利要求
1的化合物，其化合物是2-[(2-甲氧基羰基)苯基磺?；鵠亞氨基-5-甲氧基-7甲基-2H-(1，2，4)噻二唑基(2，3-a)-(1，3，5)三嗪。
13.權(quán)利要求
1的化合物，其化合物是5，7-二甲氧基-2-[(2-甲基苯基)磺?；鵠亞氨基-2H-[1，2，4]噻唑基(2，3-a)嘧啶。
14.權(quán)利要求
1的化合物，其化合物是2-[(2-甲氧基羰基)苯基磺?；鵠亞氨基-5-甲氧基-7-甲基-2H-(1，2，4)噻二唑基(2，3-a)-(1，3，5)三嗪。
15.通式(Ⅰ)化合物(包括其鹽)的制造方法
式中，R1是可以取代的苯基，R2和R3分別代表低碳烷基或低碳烷基氧基，Z是CH或N，n是0或1;該方法包括環(huán)化下列通式(Ⅱ)的化合物或其鹽，
式中符號(hào)的意義同前。
16.除草劑組合物，它含有的活性組分為通式(Ⅰ)的化合物(包括其鹽)
式中，R1是可以被取代的苯基，R2，R3分別是低碳烷基或低碳烷氧基，Z是CH或N，n是0或1。
17.權(quán)利要求
16的除草劑組合物，當(dāng)化合物(Ⅰ)中的n為1時(shí)，適合于水田使用
18.權(quán)利要求
16的除草劑組合物，當(dāng)化合物中n為0時(shí)，適合于旱田使用。
19.權(quán)利要求
16的除草劑組合物，其中化合物(Ⅰ)是5，7-二甲氧基-2-[(2-甲氧基羰基芐基)磺?；鵠亞氨基-2H-(1，2，4)噻唑基(2，3-a)嘧啶，5-甲氧基-7甲基-2-[(2-甲氧基羰基芐基)磺?；鵠亞氨基-2H-(1，2，4)噻唑基(2，3-a)嘧啶，5，7-二甲氧基-2-(2-三氟甲基芐基)磺?；?亞氨基-2H-(1，2，4)噻唑基(2，3-a)嘧啶，2-[(2-甲氧基羰基)苯磺?；鵠亞氨基-5-甲氧基-7-甲基-2H-(1，2，4)噻唑基(2，3-a)-(1，3，5)三嗪，5，7-二甲氧基-2-[(2-甲基苯基)磺酰基]亞氨基-2H-(1，2，4)噻二唑基(2，3-a)嘧啶或2-[(2-甲氧基羰基)苯磺酰基]亞氨基-5-甲氧基-7-甲基-2H-(1，2，4)噻二唑基(2，3-a)-(1，3，5)三嗪。
專利摘要
用作除草劑的通式為的化合物及其鹽的制造方法，式中，R
文檔編號(hào)C07D521/00GK87102275SQ87102275
公開日1988年2月17日 申請日期1987年3月25日
發(fā)明者岡田嘉之, 青木勛, 岡島伸之, 倉賀野隆 申請人:武田藥品工業(yè)株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan