專利名稱：：(甲基)丙烯酸系預(yù)混料、(甲基)丙烯酸系smc或bmc,和生產(chǎn)(甲基)丙烯酸系人造大理石的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有極好模塑加工性的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，特別適用作為(甲基)丙烯酸系人造大理石的原料并具有極好的模塑加工性、增稠性能等的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC，涉及生產(chǎn)具有高生產(chǎn)率、和極好外觀、尺寸穩(wěn)定性、耐熱水性、天候穩(wěn)定性等的(甲基)丙烯酸系人造大理石的方法。
背景技術(shù)：
：通過將無機(jī)填料如氫氧化鋁加入(甲基)丙烯酸系樹脂中生產(chǎn)的(甲基)丙烯酸系人造大理石具有各種突出功能和性能如極好外觀、柔韌感等，并廣泛用作柜臺(tái)如廚柜等、洗滌和化妝臺(tái)、防水盤、浴缸和其它建筑用品。這種大理石通常澆鑄法生產(chǎn)，其中將通過無機(jī)填料分散于(甲基)丙烯酸系漿料中制得的所謂預(yù)混料填充于模具中，并將該預(yù)混料在相對(duì)低的溫度下固化和聚合。例如，日本專利申請(qǐng)公開(JP-A)61-26,605公開了呈平板狀的人造大理石，該大理石通過在低壓下長(zhǎng)時(shí)間固化包括含甲基丙烯酸環(huán)己基酯的(甲基)丙烯酸系漿料；氫氧化鋁；和在低于75℃的溫度下的半衰期為10小時(shí)的聚合物引發(fā)劑的組合物制備。另外，日本專利申請(qǐng)公開(JP-A)平2-305,842公開了呈平板狀的人造大理石，該大理石通過把包括含(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]十二烷基酯的(甲基)丙烯酸系漿料；石英粉；和在低于75℃的溫度下的半衰期為10小時(shí)的聚合物引發(fā)劑的組合物倒入一模具中并用澆鑄法固化該組合物而制備。然而，在日本專利申請(qǐng)公開(JP-A)61-26,605和平2-305,842公開的組合物需要長(zhǎng)達(dá)2個(gè)小時(shí)或更長(zhǎng)時(shí)間固化并呈現(xiàn)出極差的生產(chǎn)率，因?yàn)樵谏鲜雒恳环N組合物中都使用在低于75℃的溫度下的半衰期為10小時(shí)的聚合物引發(fā)劑作為固化劑。此外，如果為了提高生產(chǎn)率將這些組合物在100℃或更高的溫度下加熱固化以減少固化時(shí)間，則由于固化劑的低分解溫度在得到的模制品中就會(huì)出現(xiàn)如裂口和發(fā)白的不良現(xiàn)象。另一方面，為改進(jìn)生產(chǎn)率問題，已提出在短時(shí)間內(nèi)通過加熱加壓由增稠劑增稠樹脂漿料獲得的SMC(片狀模塑料)或BMC(塊狀模塑料)模塑生產(chǎn)(甲基)丙烯酸系人造大理石的方法。例如，日本專利申請(qǐng)公開(JP-A)平6-313,019公開了一種通過在溫度高達(dá)115℃下加熱加壓模塑(甲基)丙烯酸系SMC或BMC生產(chǎn)平板狀人造大理石的方法，所述SMC或BMC是通過將氫氧化鋁摻入含甲基丙烯酸甲酯作為主組分的(甲基)丙烯酸系漿料中制備。然而，當(dāng)通過該方法生產(chǎn)(甲基)丙烯酸系人造大理石時(shí)，出現(xiàn)在模具中產(chǎn)生甲基丙烯酸甲酯蒸氣這樣的缺陷，模塑制品表面被甲基丙烯酸甲酯蒸氣腐蝕，腐蝕部件處的光澤降低且出現(xiàn)光澤缺陷，因?yàn)槟Ｋ茉跍囟炔坏陀诩谆┧峒柞サ姆悬c(diǎn)(100℃)下進(jìn)行。當(dāng)為提高生產(chǎn)率而進(jìn)一步升高固化溫度時(shí)，這種趨勢(shì)更顯著。另外，日本專利申請(qǐng)公開(JP-A)平6-313,019中描述的丙烯酸人造大理石趨于耐熱水性差，且不能用于諸如其中要求特別高耐熱水性的浴缸領(lǐng)域。該文獻(xiàn)中公開的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC具有(甲基)丙烯酸系單體獨(dú)特的臭味，且在操作時(shí)有時(shí)出現(xiàn)不舒服的感覺。特別是當(dāng)該SMC或BMC在100℃或更高的溫度下模塑時(shí)，該趨勢(shì)十分明顯。當(dāng)用該文獻(xiàn)中公開的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC生產(chǎn)人造大理石時(shí)，容易出現(xiàn)模塑制品的尺寸變得比模具小得多且超過模塑制品的尺寸容忍度這樣的缺陷。此外，該文獻(xiàn)中公開的(甲基)丙烯酸系SMS或BMC需要進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間(24小時(shí)或更長(zhǎng))增稠老化并呈現(xiàn)低生產(chǎn)率。另一方面，日本專利申請(qǐng)公開(JP-A)平6-219,800公開了用作建筑材料的平板狀人造石頭，它包括5至15wt％的(甲基)丙烯酸系粘合劑樹脂(使用具有高熔點(diǎn)的單體)和85至95wt％天然石頭顆粒。然而，這里公開的組合物由于無機(jī)填料含量高看起來象石頭，且無象大理石那樣的華麗紋理或柔和感。此外，由于無機(jī)填料含量高，因此物料的流動(dòng)性差，不容易獲得具有復(fù)雜形態(tài)模塑制品。此外，上述日本專利申請(qǐng)公開(JP-A)61-26,605、平2-305,842和平6-313,019中公開的模塑制品都為具有均勻厚度的平板。例如，當(dāng)生產(chǎn)具有可變厚度的模塑制品和當(dāng)生產(chǎn)具有埋入制品中的插入螺釘?shù)哪Ｋ苤破窌r(shí)，趨于造成在厚度變化部分上和插入螺釘處的表面上出現(xiàn)縮窩和發(fā)白這樣的缺陷。當(dāng)為在短時(shí)間內(nèi)生產(chǎn)模塑制品升高溫度時(shí)這種趨勢(shì)特別顯著。本發(fā)明公開本發(fā)明目的在于提供一種(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，該預(yù)混料提供具有低的線性收縮系數(shù)和優(yōu)良尺寸穩(wěn)定性，在擦入的螺釘處的表面和厚度變化部分上不會(huì)產(chǎn)生縮窩和發(fā)白，提供甚至當(dāng)預(yù)混料在溫度100℃或更高溫度下模塑時(shí)在模塑制品上也無光澤不均勻性的外觀，釋放低臭味，并顯示在高溫下的極好模塑加工性。本發(fā)明的另一目的是提供一種(甲基)丙烯酸系SMC或BMC，該SMC或BMC特別適合用作(甲基)丙烯酸系人造大理石的原料并具有極好的增稠性能，并提供生產(chǎn)(甲基)丙烯酸系人造大理石的方法，該方法具有高生產(chǎn)率并可生產(chǎn)具有極好外觀、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性和天候穩(wěn)定性的(甲基)丙烯酸系人造大理石。本發(fā)明人為完成上述目的已進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使(甲基)丙烯酸系預(yù)混料含具有特定結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯或具有特定結(jié)構(gòu)的有機(jī)過氧化物作為固化劑獲得優(yōu)良效果，由此完成本發(fā)明。因此，本發(fā)明涉及一種(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，包括100重量份(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)、1至500重量份無機(jī)填料(B)和0.01至20重量份固化劑(C)，所述組合物(A)含(甲基)丙烯酸系單體(a)和(甲基)丙烯酸系聚合物(b)，其中組分(a)包括至少一種選自下面的(甲基)丙烯酸酯含具有雙環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯、含具有氟原子的酯基的(甲基)丙烯酸酯和含具有環(huán)醚結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯；或組分(a)包括至少一種選自下面的(甲基)丙烯酸酯含具有環(huán)己烷環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯和含具有三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯，和組分(c)包括具有半衰期在溫度75℃或更高時(shí)為10小時(shí)的自由基聚合引發(fā)劑；或組分(C)包括至少一種由如下任一通式(I)至(VII)表示的有機(jī)過氧化物(其中R1和R2表示氫原子或具有4至6個(gè)碳原子的叔烷基，R3至R12表示氫原子或具有1至4個(gè)碳原子的烷基。)，(其中R13表示具有1至5個(gè)碳原子的烷基。)，(其中R14和R15表示氫原子或具有4至6個(gè)碳原子的叔烷基，和環(huán)十二烷中的一個(gè)或多個(gè)氫原子可被具有1至4個(gè)碳原子的烷基取代。)，(其中R16表示具有1至5個(gè)碳原子的烷基。)，(其中R17和R19表示具有1至5個(gè)碳原子的烷基，R18表示具有1至10個(gè)碳原子的亞烷基。)，(其中R20表示具有2至6個(gè)碳原子的烷基，和苯環(huán)中的一個(gè)或多個(gè)氫原子可被鹵原子和/或烷基取代。)，和(其中R21和R23表示具有1至6個(gè)碳原子的烷基，和R22表示具有1至6個(gè)碳原子的亞烷基。)此外，本發(fā)明涉及包括上述(甲基)丙烯酸系預(yù)混料和增稠劑的的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC；和生產(chǎn)(甲基)丙烯酸系人造大理石的方法，其中上述甲基丙烯酸系SMC或BMC通過在溫度105至150℃下加壓加熱固化。在本發(fā)明中，“(甲基)丙烯?；笔侵浮凹谆；?或丙烯?；?。在本發(fā)明中，通過使用帶具有上述特定結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯作為組分(a)，可以獲得(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，該預(yù)混料甚至當(dāng)在溫度100℃或更高溫度下時(shí)仍提供在模塑制品上無不均勻光澤的外觀，釋放低臭味，在高溫下具有優(yōu)良模塑加工性，并可用作(甲基)丙烯酸系人造大理石的原材料，所述大理石顯示優(yōu)良的深透明外觀，并具有低線性收縮系數(shù)，極好的尺寸穩(wěn)定性和極好的耐熱水性。此外，在本發(fā)明中，通式使用上述特定自由基聚合引發(fā)劑(固化劑)作為組分(C)，可獲得在高溫下具有極好模塑加工性并可用作(甲基)丙烯酸系人造大理石的原料的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，所述大理石顯示具有低線性收縮系數(shù)和極好的尺寸穩(wěn)定性，在插入螺釘處和厚度變化部分處不會(huì)造成縮窩和發(fā)白，并具有極好的耐熱水性和天候穩(wěn)定性。此外，在本發(fā)明中，通式使上述預(yù)混料含增稠劑如聚合物粉末，可獲得適合在高溫下模塑，具有極好的模塑加工性和極好的增稠性并可用作(甲基)丙烯酸系人造大理石的原料的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC。此外，在本發(fā)明中，通過加壓加熱固化SMC或BMC，可以高生產(chǎn)率生產(chǎn)具有極好外觀、尺寸穩(wěn)定性、耐熱水性、天候穩(wěn)定性等的(甲基)丙烯酸系人造大理石。因此，本發(fā)明在工業(yè)上非常有用。附圖的簡(jiǎn)要說明圖1為顯示實(shí)施例I和II中獲得的(甲基)丙烯酸系人造大理石形式的示意圖。圖2為顯示實(shí)施例III至VII中獲得的(甲基)丙烯酸系人造大理石形式的示意圖。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式當(dāng)上述具有特定結(jié)構(gòu)的自由基聚合引發(fā)劑用作固化劑(C)時(shí)，不特別限制構(gòu)成本發(fā)明(甲基)丙烯酸系預(yù)混料的(甲基)丙烯酸系單體(a)。當(dāng)不特別限制固化劑(C)時(shí)，(甲基)丙烯酸系單體(a)優(yōu)選含至少一種選自下面的(甲基)丙烯酸酯帶具有環(huán)己烷環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯，帶具有雙環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯，帶具有三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯，帶具有氟原子的酯基的(甲基)丙烯酸酯，帶具有環(huán)醚結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯。這些具有特定結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯起到這樣的作用它們防止在105℃或更高的溫度下模塑制得的模塑制品上出現(xiàn)不均勻的光澤并提供優(yōu)良的外觀。在帶有具特定結(jié)構(gòu)的酯基的這些(甲基)丙烯酸酯中，帶具有環(huán)己環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯起提供給模塑制品優(yōu)良的耐熱水性的作用。帶具有環(huán)己環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯的例子包括但不限于(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸二甲基環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸三甲基環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸四甲基環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸2-環(huán)己基乙基酯、(甲基)丙烯酸4-環(huán)己基環(huán)己基酯等。它們可任選地單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。考慮到成本，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯。帶具有環(huán)己環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯的含量?jī)?yōu)選為(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)重量的10-90％。當(dāng)該(甲基)丙烯酸酯的含量在該范圍中時(shí)，在制得的模塑制品中沒有不均勻的光澤且具有優(yōu)良的耐熱水性。更優(yōu)選該含量范圍為15-85％重量，特別優(yōu)選為20-80％重量。帶具有雙環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯起進(jìn)一步減小生成的模塑制品的線性收縮系數(shù)以提供優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性和提供給模塑制品優(yōu)良的耐熱水性的作用。帶具有雙環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯的例子包括但不限于(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)[3.3.1]壬基-9-酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)[3.2.1]辛基-2-酯等。它們可任選地單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用?？紤]到成本，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸異冰片酯。帶具有雙環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯所含的量?jī)?yōu)選為(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)重量的5-90％。當(dāng)該(甲基)丙烯酸酯的含量在該范圍中時(shí)，在制得的模塑制品中沒有不均勻的光澤且減小生成的模塑制品的線性收縮系數(shù)以提供優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性，以及具有優(yōu)良的耐熱水性。更優(yōu)選該含量范圍為10-85％重量，特別優(yōu)選為15-80％重量，最優(yōu)選為20-75％重量。帶具有三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯起進(jìn)一步減小生成的模塑制品的線性收縮系數(shù)以提供優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性和提供給模塑制品優(yōu)良的耐熱水性的作用。帶具有三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯的例子包括但不限于(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]癸基酯等。它們可任選地單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用?？紤]到成本，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]癸基酯。帶具有三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯所含的量?jī)?yōu)選為(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)重量的5-90％。當(dāng)該(甲基)丙烯酸酯的含量在該范圍中時(shí)，在制得的模塑制品中沒有不均勻的光澤且減小生成的模塑制品的線性收縮系數(shù)以提供優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性，以及具有優(yōu)良的耐熱水性。更優(yōu)選該含量范圍為10-85％重量，特別優(yōu)選為15-80％重量。帶具有氟原子的酯基的(甲基)丙烯酸酯起進(jìn)一步提供給模塑制品優(yōu)良的耐熱水性的作用。(甲基)丙烯酸酯中具有氟原子的酯基沒有特別限制，并特別優(yōu)選具有1-10個(gè)碳原子的氟烷基。帶具有氟原子的酯基的(甲基)丙烯酸酯的例子包括但不限于(甲基)丙烯酸三氟甲基酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3，-四氟丙基酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，4，4，4-六氟丁基酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸基酯等。它們可任選地單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用?？紤]模塑制品的機(jī)械強(qiáng)度，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙基酯。帶具有氟原子的酯基的(甲基)丙烯酸酯所含的量?jī)?yōu)選為(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)重量的5-90％。當(dāng)該(甲基)丙烯酸酯的含量在該范圍中時(shí)，在制得的模塑制品中沒有不均勻的光澤且具有優(yōu)良的耐熱水性。更優(yōu)選該含量范圍為10-85％重量，特別優(yōu)選為15-80％重量。帶具有環(huán)醚結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯起進(jìn)一步減少高溫下模塑加工中丙烯酸預(yù)混料的臭味并使其具有優(yōu)良操作性。帶具有環(huán)醚結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯的例子包括但不限于(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃基酯等。它們可任選地單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用?？紤]減少臭味的能力，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸四氫呋喃基酯。帶具有環(huán)醚的酯基的(甲基)丙烯酸酯所含的量?jī)?yōu)選為(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)重量的5-90％。當(dāng)該(甲基)丙烯酸酯的含量在該范圍中時(shí)，在制得的模塑制品中沒有不均勻的光澤且減少高溫下模塑加工中丙烯酸預(yù)混料的臭味。更優(yōu)選該含量范圍為10-85％重量，特別優(yōu)選為15-80％重量。除了上述的帶有所說特定結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯外，可用作本發(fā)明的組分(A)的(甲基)丙烯酸系的單體的例子包括單官能單體如具有含1-20個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸金屬鹽、(甲基)丙烯酰胺等。它們可任選地單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。特別地，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸甲酯，因?yàn)楹髞懋a(chǎn)生的模塑制品可具有大理石特有的深度外觀并且其處觀優(yōu)良。在這種情況下，對(duì)(甲基)丙烯酸甲酯的量沒有特別限制，但優(yōu)選(甲基)丙烯酸甲酯的含量不超過(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)重量的50％。當(dāng)該(甲基)丙烯酸酯的含量在該范圍中時(shí)，在制得的模塑制品中沒有不均勻的光澤。更優(yōu)選該含量不超過40％重量，特別優(yōu)選不超過35％重量。另外，優(yōu)選含有多官能單體作為組分(a)，因?yàn)檫@樣得到的模塑制品可以具有優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、耐溶劑性、耐熱性等。多官能單體的例子包括二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、1，1-二羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、2，2-二羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、(甲基)丙烯酸與多元醇[聚乙二醇、聚丙二醇、季戊四醇、二季戊四醇等]的多官能酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯等。它們可任選地單獨(dú)使用或兩種或多種組合使用。具體地，優(yōu)選使用二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯和/或二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯作為多官能單體，因?yàn)檫@樣得到具有極優(yōu)良表面光澤并且該模塑制品的耐熱水性變得優(yōu)良。在這種情況下，也可使用二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯和/或二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯與其它多官能單體，這樣是有利的。對(duì)多官能單體的量沒有特別限制，但所含的該多官能單體的量?jī)?yōu)選為(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)重量的1-50％，以更有效地獲得上述益處。更優(yōu)選該含量為3-40％重量，特別優(yōu)選5-30％重量。對(duì)組分(a)的量沒有特別限制，考慮本發(fā)明(甲基)丙烯酸系預(yù)混料的可加工性以及如機(jī)械強(qiáng)度的物理性能，當(dāng)該(甲基)丙烯酸系預(yù)混料用作(甲基)丙烯酸系人造大理石的原材料時(shí)，優(yōu)選所含的組分(a)的量為(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)重量的10-90％。更優(yōu)選該含量為15-85％重量，特別優(yōu)選20-80％重量。本發(fā)明(甲基)丙烯酸系預(yù)混料可任選含有除組分(a)(即除(甲基)丙烯酸系單體)以外的單體。這種單體的例子包括單官能單體，如芳香乙烯基類、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈、氯乙烯和馬來酸酐；和多官能單體，如二乙烯基苯和異氰脲酸三烯丙基酯。構(gòu)成本發(fā)明(甲基)丙烯酸系預(yù)混料的(甲基)丙烯酸系聚合物(b)是使用(甲基)丙烯酸系單體作為主要組分通過聚合而得到的。作為用來制備(甲基)丙烯酸系聚合物(b)的構(gòu)成單體(聚合用單體)，例如，可使用上面例舉組分(a)的各種單體。這些構(gòu)成單體可任選地單獨(dú)使用以得到均聚物，或兩種或多種組合使用得到共聚物，另外可任選地與多官能單體共聚合。對(duì)組分(b)的量沒有特別限制，考慮本發(fā)明(甲基)丙烯酸系預(yù)混料的可加工性以及如機(jī)械強(qiáng)度的物理性能，當(dāng)該(甲基)丙烯酸系預(yù)混料用作(甲基)丙烯酸系人造大理石的原材料時(shí)，優(yōu)選所含的組分(b)的量為(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)重量的10-90％。更優(yōu)選該含量為15-85％重量，特別優(yōu)選20-80％重量。組分(b)可是交聯(lián)的聚合物或非交聯(lián)的聚合物，并可根椐需要合適選擇?？紤]生成的(甲基)丙烯酸樹酯組合物的可流動(dòng)性以及制得的模塑制品的機(jī)械強(qiáng)度，組分(b)的重均分子量?jī)?yōu)選為15,000-2,000,000。組分(b)可通過已知的聚合方法來制備，如通過溶液聚合、本體聚合、乳液聚合和和懸浮聚合法。在本發(fā)明中，(甲基)丙烯酸系樹酯組合物(A)可為通過把組分(b)溶解在組分(a)中而制得的組合物、部分聚合組分(a)以形成為在組分(a)中的聚合物的組分(b)而制得的組合物、或進(jìn)一步把組分(a)加入到上述的通過部分聚合組分(a)而制備的組合物中或進(jìn)一步把組分(b)加入到上述的部分聚合物中而制備的組合物。構(gòu)成本發(fā)明(甲基)丙烯酸系預(yù)混料的無機(jī)填料(B)的例子包括氫氧化鋁、二氧化硅、無定形二氧化硅、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鈦、磷酸鈣、滑石、云母、粘土、玻璃粉等。特別地，當(dāng)本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料作為人造大理石的模制材料時(shí)，優(yōu)選氫氧化鋁、二氧化硅、無定形二氧化硅、玻璃粉作為無機(jī)填料(B)。組分(B)的含量基于100重量份的(甲基)丙烯酸系樹酯組合物(A)為1-500重量份。當(dāng)該含量不低于1重量份時(shí)，制得的模制品的耐熱性會(huì)極佳且線性收縮系數(shù)會(huì)減少。當(dāng)該含量不超過500重量份時(shí)，可賦予制得的模制品類似大理石的深度優(yōu)質(zhì)紋理，并可抑制制得的模制品在插入螺釘處和厚度變化部分處不會(huì)造成縮窩和發(fā)白。更優(yōu)選為50-350重量份，特別優(yōu)選100-250重量份。當(dāng)帶具有上述特定結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯用作(甲基)丙烯酸系單體(a)時(shí)，對(duì)構(gòu)成本發(fā)明(甲基)丙烯酸系預(yù)混料的固化劑(C)沒有特別限定，優(yōu)選其含有具有不低于75℃的溫度下半衰期為10小時(shí)的自由基聚合引發(fā)劑。當(dāng)對(duì)(甲基)丙烯酸系單體(a)的量沒有特別限制，優(yōu)選含有至少一種由上述通式(I)至(VII)任何一種表示的自由基聚合引發(fā)劑(有機(jī)過氧化物)。這些具有特定結(jié)構(gòu)的自由基聚合引發(fā)劑起抑制制得的模制品在插入螺釘處和厚度變化部分處造成縮窩和發(fā)白的作用。在這些自由基聚合引發(fā)劑中，由通式(I)-(VI)中任何一種表示的引發(fā)劑起降低線性收縮系數(shù)的作用，特別地，引發(fā)劑優(yōu)選與選自帶具有雙環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯和帶具有三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一種(甲基)丙烯酸酯[組分(a)]一起使用，因?yàn)檫@樣可進(jìn)一步降低線性收縮系數(shù)。在這些自由基聚合引發(fā)劑中，由通式(I)，(III)，(VI)或(VII)中任何一種表示的引發(fā)劑賦予制得的模制品優(yōu)良的耐熱水性，該引發(fā)劑優(yōu)選與選自帶具有環(huán)己環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯、帶具有雙環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯、帶具有三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯和帶具有氟原子的酯基中的至少一種(甲基)丙烯酸酯[組分(a)]一起使用，因?yàn)檫@樣可進(jìn)一步增加制品的耐熱水性。在這些自由基聚合引發(fā)劑中，由通式(II)，(IV)，(VI)或(V)中任何一種表示的引發(fā)劑賦予制得的模制品優(yōu)良的耐熱水性，該引發(fā)劑優(yōu)選與選自帶具有環(huán)己環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯、帶具有雙環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯、帶具有三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯、帶具有氟原子的酯基的(甲基)丙烯酸酯、帶具有環(huán)醚的酯基的(甲基)丙烯酸酯中的至少一種(甲基)丙烯酸酯[組分(a)]一起使用，因?yàn)檫@樣可進(jìn)一步增加制品的耐熱水性。通式(I)中R1和R2的例子包括氫原子、叔丁基、叔戊基和叔己基。R1和R2可表示不同的基團(tuán)。R3和R12的例子包括氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。R3和R12可表示不同的基團(tuán)。其中，R1和R2優(yōu)選表示叔丁基或叔己基，R3和R12優(yōu)選表示氫原子或甲基。由通式(I)表示的自由基聚合引發(fā)劑的例子包括1，1-雙(叔-己基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷(由NOFCorp.制備，商品名為PerhexaTMH，溫度87℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R1和R2表示叔己基，R5，R6和R9表示甲基，其它的R基表示氫原子；1，1-雙(叔-戊基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷(由KayakuAkzoCorp.制備，商品名為KD-2，溫度86℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R1和R2表示叔-戊基，R5，R6和R9表示甲基，其它的R基表示氫原子；1，1-雙(叔-己基過氧)環(huán)己烷(由NOFCorp.制備，商品名為PerhexaHC，溫度87℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R1和R2表示叔-己基，R3-R12表示氫原子；1，1-雙(叔-丁基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷(由NOFCorp.制備，商品名為Perhexa3M，溫度90℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R1和R2表示叔-丁基，R5，R6和R9表示甲基，其它的R基表示氫原子；二-叔-丁基過氧-2-甲基環(huán)己烷(由NOFCorp.制備，商品名為PerhexaMC，溫度83℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R1和R2表示叔-丁基，R3表示甲基，其它的R基表示氫原子；1，1-雙(叔-丁基過氧)環(huán)己烷(由NOFCorp.制備，商品名為PerhexaC，溫度91℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R1和R2表示叔-丁基，R3-R12表示氫原子等。通式(II)中R13的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基，新戊基等。其中，優(yōu)選甲基、乙基，并特別優(yōu)選乙基。由通式(II)表示的自由基聚合引發(fā)劑的具體例子包括叔-丁基過氧3，3，5-三甲基己酸酯(由NOFCorp.制備，商品名為Perbutyl355，溫度97℃時(shí)的半衰期為10小時(shí)，或由KayakuAkzoCorp.制備，商品名為Trigonox42，溫度100℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R13表示具有一個(gè)碳原子的甲基；叔-戊基過氧3，3，5-三甲基己酸酯(由KayakuAkzoCorp.制備，商品名為KayaesterAN，溫度95℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R13表示具有2個(gè)碳原子的乙基；1，1，3，3-四-甲基丁基過氧-3，5，5-三環(huán)己酸酯(由KayakuAkzoCorp.制備，商品名為KD-78，溫度86℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R13表示具有5個(gè)碳原子的新戊基；等等。通式(III)中R14和R15的例子包括氫原子、叔丁基、叔戊基和叔己基等。R14和R15可表示不同的基團(tuán)。其中，特別優(yōu)選叔丁基等。通式(III)表示的自由基聚合引發(fā)劑的具體例子包括1，1-雙(叔丁基過氧)環(huán)十二烷(由NOFCorp.制備，商品名為PerhexaCD，溫度95℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R14和R15表示叔丁基，等等。通式(IV)中R16的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基，新戊基等。其中，優(yōu)選具有1-3個(gè)碳原子的烷基，并特別優(yōu)選甲基。由通式(IV)表示的自由基聚合引發(fā)劑的例子包括叔-丁基過氧異丙基碳酸酯(由NOFCorp.制備，商品名為PerbutylI，溫度99℃時(shí)的半衰期為10小時(shí)，或由KayakuAkzoCorp.制備，商品名為KayacarbonBIC-75，溫度97℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R16表示具有1個(gè)碳原子的甲基；叔-己基過氧異丙基碳酸酯(由NOFCorp.制備，商品名為PerhexylI，溫度95℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R16表示具有3個(gè)碳原子的正丙基。通式(V)中R17和R19的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基，新戊基等。R17和R19可表示不同的基團(tuán)。其中，優(yōu)選具有1-3個(gè)碳原子的烷基，并特別優(yōu)選甲基。R18的例子包括亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、亞正丁基、亞異丁基、亞仲丁基、亞叔丁基、亞正戊基，亞正己基、亞正庚基、亞正辛基、亞正壬基、亞正癸基等。其中，優(yōu)選具有2-6個(gè)碳原子亞烷基，并特別優(yōu)選亞己基。由通式(V)表示的自由基聚合引發(fā)劑的例子包括1，6-雙(叔-丁基過氧羰氧基)己烷(由KayakuAkzoCorp.制備，商品名為Kayarene6-70，溫度97℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R17和R19表示具有1個(gè)碳原子的甲基，R18表示具有6個(gè)碳原子的亞己基。通式(VI)中R20的例子包括乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基，正己基等。其中，優(yōu)選具有2個(gè)碳原子的乙基或具有3個(gè)碳原子的正丙基。由通式(VI)表示的自由基聚合引發(fā)劑的例子包括叔-戊基過氧苯甲酸酯(由KayakuAkzoCorp.制備，商品名為KD-1，溫度100℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R20表示具有2個(gè)碳原子的乙基；叔-己基過氧苯甲酸酯(由NOFCorp.制備，商品名為PerhexylZ，溫度99℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R16表示具有3個(gè)碳原子的正丙基等，等等。通式(VII)中R21和R23的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基，正己基等。其中，R21優(yōu)選甲基，R23優(yōu)選正丁基。R22的例子包括亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、亞正丁基、亞異丁基、亞仲丁基、亞叔丁基、亞正戊基，亞正己基等。其中，優(yōu)選亞乙基。由通式(VII)表示的自由基聚合引發(fā)劑的例子包括正-丁基-4，4-雙(叔丁基過氧)戊酸酯(由NOFCorp.制備，商品名為PerhexaV，溫度105℃時(shí)的半衰期為10小時(shí)，或由KayakuAkzoCorp.制備，商品名為Trigonox17/40，溫度110℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，其中R21表示具有1個(gè)碳原子的甲基，R23表示具有4個(gè)碳原子的正丁基，R22表示具有2個(gè)碳原子的亞乙基。上述的由通式(I)-(VII)表示的自由基聚合引發(fā)劑可單獨(dú)使用，或兩種或多種由同一通式表示的或由不同通式表示的引發(fā)劑可一起使用。另外，由通式(I)-(VII)表示的任何一種自由基聚合引發(fā)劑可任選地與各種固化劑如其它的有機(jī)過氧化物或偶氮基化合物一起使用。另外，當(dāng)帶具有上述特定結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯用作本發(fā)明的組分(a)時(shí)，可不使用由通式(I)-(VII)表示的任何一種自由基聚合引發(fā)劑，各種固化劑如其它的有機(jī)過氧化物或偶氮基化合物可用作組分(c)。在這種情況下使用的固化劑的具體例子包括有機(jī)過氧化物，如叔-丁基過氧-2-乙基己酸酯(由NOFCorp.制備，商品名為PerbutylO，溫度72℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，過氧化苯甲酰(由NOFCorp.制備，商品名為NiperBW，溫度73℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，叔-丁基過氧異丁酸酯(由NOFCorp.制備，商品名為PerbutylIB，溫度77℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，2，2-雙(4，4-二-叔-丁基過氧環(huán)己基)丙烷(由NOFCorp.制備，商品名為PertetraA，溫度95℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，叔-丁基過氧月桂酸酯(由NOFCorp.制備，商品名為PerbutylL，溫度98℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，二乙二醇-雙(叔-丁基過氧碳酸酯)(由KayakuAkuzoCorp.制備，商品名為Kayarene0-50，溫度97℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，叔-丁基過氧-2-乙基己基碳酸酯(由NOFCorp.制備，商品名為PerbutylE，溫度99℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，2，5-二甲基-2，5-(苯甲?；^氧)己烷(由NOFCorp.制備，商品名為Perhexa25Z，溫度100℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，叔-丁基過氧乙酸酯(由NOFCorp.制備，商品名為PerbutylA-50，溫度102℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，叔-丁基過氧苯甲酸酯(由NOFCorp.制備，商品名為PerbutylZ，溫度104℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，2，2-雙-(叔-丁基過氧)丁烷(由NOFCorp.制備，商品名為Perhexa22，溫度103℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，二枯基過氧化物(由NOFCorp.制備，商品名為PercumyD，溫度116℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，2，5-二甲基-2，5-二(叔-丁基過氧)己烷(由NOFCorp.制備，商品名為Perhexa25B，溫度118℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，叔-丁基枯基過氧化物(由NOFCorp.制備，商品名為PerbutylC，溫度120℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，1，3-雙(叔-丁基過氧異丙基)苯(由NOFCorp.制備，商品名為Percadox14，溫度121℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，雙丁基過氧化物(由NOFCorp.制備，商品名為PerbutylD，溫度124℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))；偶氮化合物如2，2′-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)(WAKOPURECHEMICALINDUSTRIES，LTD.制造，商品名V-65，溫度51℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))，2，2′-偶氮雙異丁腈(WAKOPURECHEMICALINDUSTRIES，LTD.制造，商品名V-60，溫度65℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))和1，1′-偶氮雙(環(huán)己-1-腈)(WAKOPURECHEMICALINDUSTRIES，LTD.制造，商品名V-40，溫度88℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))等。其中，優(yōu)選使用75℃或更高溫度時(shí)半衰期為10小時(shí)的固化劑。這些可單獨(dú)或兩種或多種組合使用。另外，這些也可與用通式(I)-(VII)任何一種表示的自由基引發(fā)劑一起使用。組分(C)的含量在基于100重量份(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)時(shí)為0.01-20重量份。當(dāng)該含量為0.01或更多重量份時(shí)，存在本發(fā)明(甲基)丙烯酸系預(yù)混料的固化性足夠的趨勢(shì)，且當(dāng)使用通式(I)至(VI)之一表示的自由基聚合引發(fā)劑時(shí)，生成的模塑制品的線性收縮系數(shù)降低，當(dāng)使用通式(I)或(III)表示的自由基聚合引發(fā)劑時(shí)，耐熱水性更優(yōu)良，當(dāng)使用通式(II)、(IV)或(V)表示的自由基聚合引發(fā)劑時(shí)，耐氣候更優(yōu)良。另一方面，若該含量不超過20重量份，在插入螺釘處和厚度變化部分處外觀不會(huì)造成縮窩和發(fā)白。更優(yōu)選該含量為0.1-10重量份。另外，具有粒狀花紋的花崗巖似的人造大理石可通過把含無機(jī)填料的樹脂顆粒配混入本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料中并模塑該生成的混合物來制備。對(duì)配混的含無機(jī)填料的樹脂顆粒的量沒有特別限制，優(yōu)選基于100重量份(甲基)丙烯酸系預(yù)混料為0.1-200重量份。當(dāng)該配混量為0.1重量份或更多時(shí)，會(huì)得到設(shè)計(jì)優(yōu)良的粒狀圖案，當(dāng)該含配混量不超過200重量份，有在制備(甲基)丙烯酸系預(yù)混料時(shí)捏合性能優(yōu)良的趨勢(shì)。更優(yōu)選，為1-100重量份。關(guān)于構(gòu)成含無機(jī)填料顆粒的樹脂，任何樹脂均可以使用，只要其不溶解在甲基丙烯酸甲酯中，例如，可列舉交聯(lián)的(甲基)丙烯酸系樹脂、交聯(lián)的聚酯樹脂、交聯(lián)的聚苯乙烯樹脂。優(yōu)選交聯(lián)的(甲基)丙烯酸系樹脂，因?yàn)樗哂信c本發(fā)明所用的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)高的親和性，當(dāng)使用這種交聯(lián)樹脂時(shí)可得到具有美麗外觀的模塑制品。另外，交聯(lián)的(甲基)丙烯酸系樹脂可以是含非交聯(lián)的(甲基)丙烯酸系聚合物的樹脂。在含無機(jī)填料的樹脂顆粒中的無機(jī)填料的量?jī)?yōu)選為1-500重量份，基于100重量份構(gòu)成含無機(jī)填料的樹脂顆粒的樹脂。當(dāng)該含量為1重量份或更多時(shí)，得到的模塑制品的耐熱性會(huì)優(yōu)良，當(dāng)其不超過500重量份時(shí)，有可能賦予得到的模塑制品大理石狀的優(yōu)良深紋理。關(guān)于無機(jī)填料，可任選適當(dāng)使用氫氧化鋁、氧化硅、無定形二氧化硅、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鈦、磷酸鈣、滑石粉、云母、粘土、玻璃粉等。特別地，當(dāng)制備花崗巖狀人造大理石時(shí)，優(yōu)選氫氧化鋁、氧化硅、無定形二氧化硅、玻璃粉作為無機(jī)填料。對(duì)含無機(jī)填料的樹脂顆粒的制法不特別限制，例如，有這樣一個(gè)方法，其中把通過聚合和由熱壓法、流延法等固化而制得的含無機(jī)填料的樹脂顆粒用篩子碾磨分級(jí)。例如，優(yōu)選其中把(甲基)丙烯酸系人造大理石碾磨分級(jí)的方法。本發(fā)明中，可以使用一種含無機(jī)填料的樹脂顆?；騼煞N或多種不同顏色和不同粒徑的含無機(jī)填料的樹脂顆粒。含無機(jī)填料的樹脂顆粒的粒徑不特別限制，只要其不大于制得的模塑制品的厚度就行。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料可不經(jīng)任何處理而進(jìn)行熱固化或氧化還原固化，或可向(甲基)丙烯酸系預(yù)混料中加入增稠劑以得到(甲基)丙烯酸系SMC或BMC，然后，SMC或BMC可用加熱和加壓固化。特別地，考慮生產(chǎn)率，優(yōu)選其中在加熱和加壓固化前制備(甲基)丙烯酸系SMC或BMC。制備(甲基)丙烯酸系SMC或BMC時(shí)使用的增稠劑不特別限制，并例如可使用氧化鎂粉末、聚合物粉末等。特別地，優(yōu)選聚合物粉末，因?yàn)橹频玫哪Ｋ苤破返哪蜔崴詴?huì)趨于優(yōu)良。聚合物粉末的含量不特別限制，并優(yōu)選基于100重量份丙烯酸樹脂組合物(A)為0.1-100重量份。當(dāng)該含量為0.1重量份或更多時(shí)，顯示高的增稠效果趨勢(shì)，當(dāng)不超過100重量份時(shí)，聚合物粉末的分散性優(yōu)良并獲得成本上的優(yōu)點(diǎn)。優(yōu)選，其在1-80重量份。用作增稠劑的這種聚合物粉末沒有特別限制，并可根椐需要適當(dāng)選擇。例如，可使用上述的含無機(jī)填料的樹脂顆粒作為增稠劑。然而，優(yōu)選使用堆密度為0.1-0.7g/ml、亞麻籽油中的油吸收率為60-200ml/100g、在甲基丙烯酸甲酯中的溶脹度為16倍或更大的聚合物粉末。當(dāng)使用這種特定聚合物粉末作為增稠劑時(shí)，可得到加工性能和生產(chǎn)率優(yōu)良的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC，并可得到外觀優(yōu)良的模塑制品。上述限定的原因在于當(dāng)聚合物堆密度為0.1g/ml或更多時(shí)，聚合物粉末不易分散，增加了制備該粉末的產(chǎn)率，降低了把該聚合物粉末加入到(甲基)丙烯酸系預(yù)混料中并混合它們時(shí)的粉塵，加工性變得優(yōu)良，當(dāng)堆密度不超過0.7g/ml時(shí)，通過使用少量的聚合物粉末就可獲得足夠的增稠效果，以及增稠時(shí)間變短，由此提高了生產(chǎn)率并獲得了成本上的優(yōu)點(diǎn)。優(yōu)選該堆密度0.15-0.65g/ml，更優(yōu)選為0.2-0.6g/ml。上述限定的另一原因在于當(dāng)聚合物粉末在亞麻籽油中的油吸收率為60ml/100g或更多時(shí)，通過通過使用少量的聚合物粉末就可獲得足夠的增稠效果，以及增稠時(shí)間變短，由此提高了生產(chǎn)率并獲得了成本上的優(yōu)點(diǎn)，當(dāng)該油吸收率不超過200ml/100g時(shí)，聚合物粉末在(甲基)丙烯酸系預(yù)混料中的分散性變得優(yōu)良，由此(甲基)丙烯酸系SMC或BMC的捏合性能變得優(yōu)良。優(yōu)選該油吸收率70-180ml/100g，更優(yōu)選為80-140ml/100g。上述限定的再一原因在于當(dāng)聚合物粉末在甲基丙烯酸甲酯中的溶脹度為16倍或更大時(shí)，增稠(甲基)丙烯酸系預(yù)混料的效果變得充分。溶脹度優(yōu)選為20倍或更多。該聚合物粉末是非交聯(lián)的聚合物粉末或交聯(lián)的聚合物粉末，并優(yōu)選為非交聯(lián)的聚合物粉末。其原因在于當(dāng)該聚合物粉末為非交聯(lián)的聚合物粉末時(shí)，在短時(shí)間內(nèi)得到了足夠的增稠效果，當(dāng)把含有該聚合物粉末的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC用來制備花崗巖狀人造大理石時(shí)，提高了粒狀花紋的清晰度并且不均勻的粒狀花紋消失。出現(xiàn)這種趨勢(shì)的原因在于當(dāng)非交聯(lián)的聚合物粉末在(甲基)丙烯酸系預(yù)混料中溶脹時(shí)，(甲基)丙烯酸系預(yù)混料的一部分或全部甚至在室溫下很快溶解。在本發(fā)明中，非交聯(lián)的聚合物粉末是指至少其表面部分是由非交聯(lián)的聚合物粉末構(gòu)成的聚合物粉末。用在本發(fā)明的聚合物粉末的重均分子量不特別限制，并優(yōu)選在100,000-2,000,000范圍內(nèi)。當(dāng)其重均分子量為100,000或更多時(shí)，在短時(shí)間內(nèi)會(huì)得到足夠的增稠效果，在把含有該聚合物粉末的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC用來制備花崗巖狀人造大理石時(shí)，會(huì)提高粒狀花紋的清晰度并且不均勻的粒狀花紋會(huì)消失。另外，當(dāng)其重均分子量不超過2,000,000時(shí)，抑制制得的模塑制品的在厚度變化部分上和插入螺釘處的表面上出現(xiàn)縮窩和發(fā)白。該重均分子量更優(yōu)選在300,000-2,000,000間，并特別優(yōu)選為400,000-1,000,000。對(duì)用在本發(fā)明的聚合物粉末的比表面積沒有特別限制，并優(yōu)選在1-100m2/g。當(dāng)聚合物粉末的比表面積是1m2/g或更多時(shí)，顯著改進(jìn)聚合物粉末在(甲基)丙烯酸系預(yù)混料中的溶解性，且甚至部分或所有聚合物粉末都溶于丙烯酸系預(yù)混料中，因此，通過使用少量的聚合物粉末就可獲得足夠的增稠效果，可在短時(shí)間內(nèi)得到足夠的增稠效果并提高生產(chǎn)率，另外，在把含有該聚合物粉末的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC用來制備花崗巖狀人造大理石時(shí)的情況下，會(huì)提高粒狀花紋的清晰度并且不均勻的粒狀花紋會(huì)消失。當(dāng)其表面積不超過100m2/g時(shí)，聚合物粉末在(甲基)丙烯酸系預(yù)混料中的分散性變得優(yōu)良，由此(甲基)丙烯酸系SMC或BMC的捏合性能變得優(yōu)良。更優(yōu)選該比表面積為3-100m2/g，特別優(yōu)選5-100m2/g。對(duì)用在本發(fā)明的聚合物粉末的平均粒徑?jīng)]有特別限制，優(yōu)選為1-250μm。當(dāng)聚合物粉末的平均粒徑為1μm為更多時(shí)，降低了該聚合物粉末的起塵，聚合物加工性變得優(yōu)良；當(dāng)不超過250μm時(shí)，制得的模塑制品的外觀，特別是其光澤和表面光滑性會(huì)變得優(yōu)良。更優(yōu)選該平均粒徑為5-150μm，特別優(yōu)選10-70μm。用在本發(fā)明中的聚合物粉末優(yōu)選為通過彼此聚集初級(jí)顆粒而成的二級(jí)聚集體。當(dāng)聚合物顆粒呈二級(jí)聚集體時(shí)，組分(a)的吸收速率會(huì)變快并且增稠性能極好。在這種情況下，聚合物粉末的初級(jí)顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0.03-1μm。當(dāng)初級(jí)顆粒的平均粒徑為0.03μm或更多時(shí)，制備是二級(jí)聚集體的聚合物粉末的生產(chǎn)率高；當(dāng)不超過1μm時(shí)，通過使用少量的聚合物粉末就可獲得足夠的增稠效果，因此，可在短時(shí)間內(nèi)得到足夠的增稠效果并提高生產(chǎn)率，另外，在把含有該聚合物粉末的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC用來制備花崗巖狀人造大理石時(shí)的情況下，會(huì)提高粒狀花紋的清晰度并且不均勻的粒狀花紋會(huì)消失。優(yōu)選該初級(jí)顆粒的平均粒徑為0.07-0.7μm。關(guān)于構(gòu)成聚合物顆粒的聚合物，可根椐需要適當(dāng)選擇各種聚合物并不特別限制，然而，考慮制得的(甲基)丙烯酸系人造大理石外觀等因素，優(yōu)選(甲基)丙烯酸系聚合物。聚合物粉末的構(gòu)成組分(用來聚合的單體等)的例子包括單官能單體如帶有1-20個(gè)碳原子烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羥烷基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、具有環(huán)己烷環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、具有雙環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、具有三環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、帶具有環(huán)醚結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯、帶有氟原子的酯基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的金屬鹽、(甲基)丙烯酰胺、富馬酸、富馬酸酯、馬來酸、馬來酸酯、芳香乙烯基、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈、氯乙烯和馬來酸酐；多官能單體如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、1，1-二羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、2，2-二羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、(甲基)丙烯酸與多元醇[如聚乙二醇，聚丙二醇，季戊四醇，二季戊四醇等]的多元酯，(甲基)丙烯酸烯丙基酯，二乙烯基苯和三烯丙基異氰尿酸酯等。根椐需要這些單體可單獨(dú)聚合或其兩種或多種混合并共聚?？紤]與構(gòu)成(甲基)丙烯酸預(yù)混料的單體的親和性優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸系單體。另外，可把用在本發(fā)明的聚合物粉末制成具有所說的核/殼結(jié)構(gòu)的聚合物粉末，其核/殼結(jié)構(gòu)由具有彼此不同的化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)、分子量等的聚合物而形成的核相和殼相所構(gòu)成。在這種情況下，核相可由非交聯(lián)聚合物或交聯(lián)聚合物構(gòu)成，但殼相優(yōu)選由非交聯(lián)聚合物構(gòu)成。關(guān)于聚合物粉末的核相和殼相的構(gòu)成單體，例如是同例舉給聚合物構(gòu)成單體的各種單體。根椐需要這些單體可單獨(dú)聚合或其兩種或多種混合并共聚。優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯作為殼相的主要單體，因?yàn)檫@樣與構(gòu)成(甲基)丙烯酸系預(yù)混料的單體組分的親和性得到提高。另外，聚合物粉末可含有無機(jī)填料，但優(yōu)選不含無機(jī)填料以進(jìn)一步提高增稠效果。制備聚合物粉末的方法不特別限制，例如，可為已知的方法，例如本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合和分散聚合。其中，優(yōu)選其中把乳液聚合制得的乳液進(jìn)行噴霧干燥、冷凍干燥、酸/鹽凝結(jié)等來制備聚合物粉末的方法，因?yàn)樵摲椒ǖ纳a(chǎn)效率高。另外，除了上述聚合物粉末(增稠劑)外，可向本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料中加入各種添加劑，例如增強(qiáng)纖維如玻璃纖維和碳纖維、著色劑、低成型劑(lowprofileagent)、內(nèi)脫模劑(內(nèi)含的脫模劑)、阻聚劑等。混合各種構(gòu)成組分以制備本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料的方法不特別限制，只要該方法是其中高粘度物質(zhì)可有效混合就行。例如，可使用捏合、密煉、輥制和擠出。另外，通過增稠本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料在制備(甲基)丙烯酸系SMC或BMC中也可使用上述的已知各種混合設(shè)備。特別地，當(dāng)把具有上述的特定的堆密度和油吸收率的非交聯(lián)聚合物用作增稠劑時(shí)，因?yàn)楸景l(fā)明的丙烯酸SMC或BMC可被增稠到在短時(shí)間內(nèi)沒有粘性的程度并不需要老化，故各種構(gòu)成單體可均勻混合并同時(shí)擠出成形為給定的形狀以連續(xù)制備丙烯酸SMC或BMC。當(dāng)把本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料制備成(甲基)丙烯酸系SMC或BMC、然后加熱加壓固化來制備人造大理石時(shí)，可通過已知方法如壓塑法、注塑法、轉(zhuǎn)移模塑法和擠塑法來生產(chǎn)。在這種情況下，加熱溫度不特別限制，并優(yōu)選為105-150℃。當(dāng)加熱溫度為105℃或更高時(shí)，可用流體加熱，降低了加熱成本并縮短固化成本，提高了生產(chǎn)率。另一方面，當(dāng)加熱溫度不超過150℃時(shí)，制得的模塑制品線性收縮系數(shù)降低，并抑制了制得的模塑制品在插入螺釘處和厚度變化部分處造成縮窩和發(fā)白。更優(yōu)選加熱溫度為105-140℃，并特別優(yōu)選110-130℃。另外，當(dāng)通過加熱加壓固化時(shí)，上模和下?？稍谏鲜鰷囟确秶鷥?nèi)在不同溫度下加熱。優(yōu)選壓塑壓力10-200kg/cm2。當(dāng)壓力為10kg/cm2或更多時(shí)，(甲基)丙烯酸系SMC或BMC填入模具中的填充性能優(yōu)良，當(dāng)壓力不超過200kg/cm2時(shí)，得到?jīng)]有縮窩的優(yōu)良外觀的模塑制品。更優(yōu)選壓力為20-150kg/cm2?？筛傻哪Ｋ苤破返暮穸群线m選擇模塑時(shí)間?，F(xiàn)參照實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明。實(shí)施例中的“份”和“％”全部基于重量，除非特別說明。測(cè)量模塑制品的準(zhǔn)確尺寸(Lmm)，根椐下式計(jì)算基于模塑制品尺寸(L0)收縮程度。線性收縮系數(shù)(％)＝{(L0L/L0)}×100(％)[模塑制品的耐熱水性]把模塑制品浸入98℃熱水中120小時(shí)，根椐浸入前的板材來比較顏色性能的變化(白度、色差、變黃)。[模塑制品的耐天候性]使用SunshineWeatherometerWEL-SUN-DC型(SugaShikenkiK.K.制造)在63℃的黑板溫度、60分鐘內(nèi)降雨(噴霧)時(shí)間12分鐘和處理時(shí)間500小時(shí)條件下進(jìn)行加速老化試驗(yàn)，并在試驗(yàn)前后根據(jù)JISZ8730-1980評(píng)估顏色性能變化(白色、色差、變黃)<聚合物粉末的物理性能>平均顆粒尺寸用激光散射粒徑分布分析儀(LA-910，由HORIBALtd.制造)進(jìn)行測(cè)量。堆密度根據(jù)JISR6126-1970測(cè)量。吸油性能按照J(rèn)ISK5101-1991測(cè)量，并將通過最后一滴亞麻油使油灰色燈突然變?nèi)岷蜁r(shí)的時(shí)間作為終點(diǎn)。比表面積用表面積測(cè)量?jī)xSA-6201(由HORIBALtd.制造)通過氮吸附法測(cè)量。重均分子量計(jì)算通過GPC法(基于聚苯乙烯)測(cè)得的測(cè)量值。溶脹度將聚合物粉末加入100ml量筒中，將該量筒輕微振搖數(shù)次使粉末壓實(shí)至5ml，然后將冷卻至10℃或更低的甲基丙烯酸甲酯加入其中使總量達(dá)到100ml，并將該混合物快速攪拌直至該混合物非常均勻，然后將該量筒在25℃的恒溫槽中放置1小時(shí)，測(cè)量溶脹后的聚合物粉末層的體積，溶脹度表示為與溶脹前的聚合物粉末層的體積(5ml)比。(1)聚合物粉末(P-1)的生產(chǎn)例在裝有冷卻管、溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置和氮?dú)馔ㄈ牍艿姆磻?yīng)裝置中，加入925份蒸餾水、5份烷基二苯基醚二磺酸鈉(由KaoCorp.制造，商品名PelexSS-H)和1份過硫酸鉀，并將所得混合物在氮?dú)鈿夥障略?0℃下在攪拌下加熱。在3小時(shí)內(nèi)向其中滴加入由500份甲基丙烯酸甲酯和5份二烷基磺基丁二酸鈉(由KaoCorp.制造，商品名PelexOT-P)組成的混合物，保持1小時(shí)，進(jìn)一步加熱至80℃并保持1小時(shí)以完成乳液聚合，由此獲得含平均顆粒尺寸0.08μm的聚合物初級(jí)顆粒的乳液。將所得乳液用噴霧干燥機(jī)L-8(由OHKAWARAKAKOHKICo.，Ltd.制造)在入口溫度/出口溫度＝150℃/90℃下噴霧干燥，由此制備含平均顆粒尺寸30μm的二級(jí)附聚顆粒的未交聯(lián)聚合物粉末(P-1)。所得未交聯(lián)聚合物粉末(p-1)具有堆密度0.40g/ml，在亞麻油中的吸油性100ml/100g，比表面積51m2/g，重均分子量600,000，將該聚合物粉末完全溶于甲基丙烯酸甲酯中，具有溶脹度20倍或更大。(2)聚合物粉末(p-2)的生產(chǎn)例在裝有冷卻管、溫度計(jì)、攪拌器、滴液裝置和氮?dú)馔ㄈ牍艿姆磻?yīng)裝置中，加入925份蒸餾水、5份烷基二苯基醚二磺酸鈉和1份過硫酸鉀，并將所得混合物在氮?dú)鈿夥障略?0℃下在攪拌下加熱。在1.5小時(shí)內(nèi)向其中滴加入由149.85份甲基丙烯酸甲酯、0.15份二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯和5份二烷基磺基丁二酸鈉組成的混合物，保持1小時(shí)，然后將350份甲基丙烯酸甲酯在3.5小時(shí)內(nèi)滴加入該混合物中，然后保持1小時(shí)，進(jìn)一步加熱至80℃并保持1小時(shí)以完成乳液聚合，由此獲得含平均顆粒尺寸0.10μm的聚合物初級(jí)顆粒的乳液。將所得乳液按與聚合物粉末(p-1)相同的方式噴霧干燥，由此制備含平均顆粒尺寸20μm二級(jí)附聚顆粒并具有核/殼結(jié)構(gòu)(其中核相由交聯(lián)聚合物組成，殼相由未交聯(lián)聚合物組成)的聚合物粉末(P-2)。所得聚合物粉末的物理性能在表1中給出。(3)聚合物粉末(p-3)的生產(chǎn)例按與聚合物粉末(p-1)相同的方式進(jìn)行乳液聚合，但加入0.25份過硫酸鉀，要滴加入的混合物為497.5份甲基丙烯酸甲酯、2.5份二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯和5份二烷基磺基丁二酸鈉的混合物，由此獲得含平均顆粒尺寸0.18μm的初級(jí)聚合物顆粒的乳液。將所得乳液按與聚合物粉末(p-1)相同的方式噴霧干燥，由此制備含平均顆粒尺寸18μm二級(jí)附聚顆粒的交聯(lián)聚合物粉末(P-3)。(4)聚合物粉末(p-4)的生產(chǎn)例按與聚合物粉末(p-1)相同的方式獲得含平均顆粒尺寸0.10μm的初級(jí)聚合物顆粒的乳液，但預(yù)先加入的溶液為由925份蒸餾水、5份聚氧亞乙基壬基苯基醚(由Kao.Corp.制造，商品名Emulgen930)和1.5份過硫酸鉀組成，要滴加入的混合物為500份甲基丙烯酸甲酯和10份二烷基磺基丁二酸鈉的混合物。將所得乳液按與聚合物粉末(p-1)相同的方式噴霧干燥，由此制備含平均顆粒尺寸20μm二級(jí)附聚顆粒的交聯(lián)聚合物粉末(P-4)。所得聚合物粉末的物理性能在表1中給出。(5)聚合物粉末(p-5)的生產(chǎn)例按與聚合物粉末(p-1)相同的方式獲得含平均顆粒尺寸0.11μm的初級(jí)聚合物顆粒的乳液，但預(yù)先加入的溶液為由625份蒸餾水、3份烷基二苯基醚二磺酸和0.5份過硫酸鉀組成。將所得乳液按與聚合物粉末(p-1)相同的方式噴霧干燥，由此制備含平均顆粒尺寸50μm二級(jí)附聚顆粒的交聯(lián)聚合物粉末(P-5)。所得聚合物粉末的物理性能在表1中給出。(6)聚合物粉末(p-6)的生產(chǎn)例按與聚合物粉末(p-1)相同的方式獲得含平均顆粒尺寸0.10μm的初級(jí)聚合物顆粒的乳液，但預(yù)先加入的過硫酸鉀量為0.25份。將所得乳液按與聚合物粉末(p-1)相同的方式噴霧干燥，由此制備含平均顆粒尺寸20μm二級(jí)附聚顆粒的交聯(lián)聚合物粉末(P-6)。所得聚合物粉末的物理性能在表1中給出。(7)聚合物粉末(p-7)的生產(chǎn)例在裝有冷卻管、溫度計(jì)、攪拌器和氮?dú)馔ㄈ牍艿姆磻?yīng)裝置中，加入通過將1份聚乙烯醇(皂化度88％，聚合度1000)溶于800份蒸餾水，然后溶解400份甲基丙烯酸甲酯和0.5份偶氮二異丁腈制備的單體溶液，然后將所得溶液在氮?dú)鈿夥障略?00rpm攪拌下在1小時(shí)內(nèi)加熱至80℃。接著，將該溶液加熱至90℃并加熱2小時(shí)，然后通過將剩余單體在120℃進(jìn)一步加熱蒸出水，由此制得漿料并完成懸浮聚合。將所得漿料過濾并洗滌，然后通過熱空氣干燥器在50℃下干燥，由此獲得具有平均顆粒尺寸30μm的非交聯(lián)聚合物粉末(p-7)。所得聚合物粉末的物理性能在表1中給出。(8)聚合物粉末(p-8)的生產(chǎn)例按照與聚合物(p-7)相同的方式制備具有平均顆粒尺寸30μm的非交聯(lián)聚合物粉末(p-7)。但加入的單體溶液由398份甲基丙烯酸甲酯、2份二甲基丙烯酸新戊二醇酯、0.4份正十二烷基硫醇和1.2份偶氮二異丁腈組成，由此獲得具有平均顆粒尺寸30μm的交聯(lián)聚合物粉末(p-8)。所得聚合物粉末的物理性能在表1中給出。(9)在丙烯酸系漿料中的聚甲基丙烯酸甲酯(B-1)的生產(chǎn)例在裝有冷卻管、溫度計(jì)、攪拌器、和氮?dú)馔ㄈ牍艿姆磻?yīng)裝置中，加入通過將1份聚乙烯醇(皂化度88％，聚合度1000)溶于800份蒸餾水，然后溶解400份甲基丙烯酸甲酯、2份十二烷基硫醇和2份偶氮二異丁腈制備的單體溶液，然后將所得溶液在氮?dú)鈿夥障略?00rpm攪拌下在1小時(shí)內(nèi)加熱至80℃，在此條件下加熱2小時(shí)。接著，將該溶液加熱至90℃并加熱2小時(shí)，然后通過將剩余單體在120℃進(jìn)一步加熱蒸出水，由此制得漿料并完成懸浮聚合。將所得漿料過濾并洗滌，然后通過熱空氣干燥器在50℃下干燥，由此獲得具有平均顆粒尺寸93μm的聚甲基丙烯酸甲酯(B-1)。所得聚合物粉末(B-1)的重均分子量為40,000。其各種物理性能在表2中給出。(10)聚甲基丙烯酸環(huán)己酯(B-2)的生產(chǎn)例按與生產(chǎn)例(9)相同的方式獲得聚甲基丙烯酸環(huán)己酯(B-2)，但用甲基丙烯酸環(huán)己酯代替甲基丙烯酸甲酯。(11)含無機(jī)填料的樹脂的生產(chǎn)例向100份由69％甲基丙烯酸甲酯、2％二甲基丙烯酸乙二醇酯和29％上述生產(chǎn)例(9)中獲得的聚甲基丙烯酸甲酯(B-1)組成的丙烯酸系樹脂組合物中，加入2.0份叔丁基過氧苯甲酸酯(由NOFCorp.制造，商品名PerbutylZ)作為固化劑、0.5份硬脂酸鋅作為內(nèi)脫模劑和0.25份白色無機(jī)顏料或黑色無機(jī)顏料，然后向該混合物中加入200份氫氧化鋁(由ShowaDenkoK.K.制造，商品名HigiliteH-310)作為無機(jī)填料并進(jìn)一步加入30份生產(chǎn)例(1)中獲得的聚合物粉末(P-1)，將所得混合物捏合10分鐘，獲得(甲基)丙烯酸系BMC。然后將該(甲基)丙烯酸系預(yù)混料填充入平模中模塑成200mm方形，并在模溫130℃和壓力100kg/cm2下加熱加壓固化10分鐘，由此獲得具有厚度10mm的(甲基)丙烯酸系人造大理石。將所得(甲基)丙烯酸系人造大理石用粉碎機(jī)破碎，由此獲得具有平均顆粒尺寸350μm的含白色或黑色無機(jī)填料的樹脂顆粒。其物理性能在表3中給出。表1MMA甲基丙烯酸甲酯BDMA二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯。表2向100份由25％甲基丙烯酸環(huán)己酯(由MitsubishiRayonCo.，Ltd.制造，商品名AcryesterCH)、23％甲基丙烯酸甲酯(由MitsubishiRayonCo.，Ltd.制造，商品名AcryesterM)、25％二甲基丙烯酸新戊二醇酯(由SHINNAKAMURAKAGAKUKOGYOK.K.制造，商品名NK酯NPG)、2％二甲基丙烯酸乙二醇酯(由MitsubishiRayonCo.，Ltd.制造，商品名AcryesterED)和25％在生產(chǎn)實(shí)施例(9)中獲得的聚甲基丙烯酸甲酯(B-1)組成的(甲基)丙烯酸樹脂組合物中，加入2.0份1，1-雙(叔丁基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷(由NOFCorp.制造，Perhexa3M，溫度＝90℃時(shí)半衰期為10小時(shí))作為固化劑(其中在通式(1)中R1和R2表示叔丁基，R5、R6和R9表示甲基，其它R表示氫原子)和0.5份硬脂酸鋅作為內(nèi)脫模劑，然后向該混合物中加入195份氫氧化鋁(由ShowaDenkoK.K.制造，商品名HigiliteH-310)作為無機(jī)填料，并進(jìn)一步加入上述生產(chǎn)例(1)中獲得的25份聚合物粉末(P-1)，將所得混合物用捏合機(jī)捏合10分鐘，得到(甲基)丙烯酸系BMC。所得(甲基)丙烯酸系BMC甚至在直接捏合后也無粘性，且具有特別好的操作性能。然后，將所得(甲基)丙烯酸系BMC填充入模具中模塑，并在上模溫140℃、下模溫125℃和壓力100kg/cm2下加熱加壓固化10分鐘，得到具有恒定厚度10mm的200mm方形平板狀(甲基)丙烯酸系人造大理石。所得模塑制品的表面具有均勻光澤，并具有極高的光澤和特別好的外觀。此外，所得制品浸入熱水后顏色變化特別小，因此其耐熱水性特別好。[實(shí)施例a1-2至a1-5]按與實(shí)施例a1-1相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系人造大理石，但使用表4中給出的組合物。評(píng)估結(jié)果在表4中給出。[實(shí)施例a1-6]向100份由24％甲基丙烯酸環(huán)己酯、24％甲基丙烯酸甲酯、15％二甲基丙烯酸新戊二醇酯、2％二甲基丙烯酸乙二醇酯和35％在生產(chǎn)實(shí)施例(9)中獲得的聚甲基丙烯酸甲酯(B-1)組成的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物中，加入2.0份1，1-雙(叔丁基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷作為固化劑和0.5份硬脂酸鋅作為內(nèi)脫模劑，然后向該混合物中加入170份氫氧化鋁無機(jī)填料和上面生產(chǎn)例(11)中獲得的總計(jì)70份含黑色和白色無機(jī)填料的樹脂顆粒，并進(jìn)一步加入上述生產(chǎn)例(1)中獲得的25份聚合物粉末(P-1)，將所得混合物用捏合機(jī)捏合10分鐘，得到(甲基)丙烯酸系BMC。所得(甲基)丙烯酸系BMC甚至在直接捏合后也無粘性，且具有特別好的操作性能。然后，按與實(shí)施例a1-1相同的方式獲得花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石。評(píng)估結(jié)果在下表4中給出。[比較實(shí)施例1至2]按與實(shí)施例a1-1相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系人造大理石，但將2.0份叔丁基過氧苯甲酸酯(由NOFCorp.制造，商品名PerbutylZ，溫度＝104℃的半衰期為10小時(shí))用作固化劑，其它組成在表4中給出。所得評(píng)估結(jié)果在表4中給出。[比較實(shí)施例3]按與實(shí)施例a1-1相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系人造大理石，但將10份2，2′-偶氮雙-(2，4-二甲基戊腈)(由WAKOPURECHEMICALINDUSTRIES，Ltd制造，商品名V-65，溫度＝51℃的半衰期為10小時(shí))用作固化劑，其它組成在表4中給出。所得評(píng)估結(jié)果在表4中給出。[實(shí)施例a2-1至a2-7]按與實(shí)施例a1-1相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用甲基丙烯酸異冰片酯(由MitsubishiRayonCo.，Ltd.制造，商品名AcryesterIBX)或丙烯酸異冰片酯(KYOEISHIKAGAKUK.K，LightAcrylateIB-XB)代替甲基丙烯酸甲酯，其它組成在表5中給出。評(píng)估結(jié)果在表5中給出。[實(shí)施例a2-8]按與實(shí)施例a1-6相同的方式獲得花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用甲基丙烯酸異冰片酯代替甲基丙烯酸環(huán)己酯。評(píng)估結(jié)果在表5中給出。[比較實(shí)施例4至5]按與比較實(shí)施例3相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系人造石頭，但用甲基丙烯酸異冰片酯或丙烯酸異冰片酯代替甲基丙烯酸環(huán)己酯。評(píng)估結(jié)果在表5中給出。[實(shí)施例a3-1至a3-7]按與實(shí)施例a1-1相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用甲基丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]-癸基酯(由HitachiChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn)，商品名FancrylFA-513M)或丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]-癸基酯(由HitachiChemicalCo.，Ltd.生產(chǎn)，商品名FancrylFA-513A)代替甲基丙烯酸環(huán)己基酯，其它組成在表6中給出。評(píng)估結(jié)果在表6中給出。[實(shí)施例a3-8]按與實(shí)施例a1-6相同的方式獲得花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用甲基丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]-癸基酯代替甲基丙烯酸環(huán)己基酯。評(píng)估結(jié)果在表6中給出。[實(shí)施例a4-1至a4-7]按與實(shí)施例a1-1相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯(由MitsubishiRayonCo.，Ltd制造，商品名Acryester3FE)代替甲基丙烯酸環(huán)己酯。評(píng)估結(jié)果在表7中給出。[實(shí)施例a4-8]按與實(shí)施例a1-6相同的方式獲得類似花崗巖的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯代替甲基丙烯酸環(huán)己酯。評(píng)估結(jié)果在表7中給出。[實(shí)施例a5-1至a5-6]按與實(shí)施例a1-1相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用甲基丙烯酸四氫呋喃基酯(由MitsubishiRayonCo.，Ltd制造，商品名AcryesterTHF)代替甲基丙烯酸環(huán)己酯，組成在表8中給出。捏合后得到的BMC無味，且在生產(chǎn)該BMC中發(fā)現(xiàn)無味，即該化合物顯示極好的操作性能。評(píng)價(jià)結(jié)果在表8中給出。[實(shí)施例a5-7]按與實(shí)施例a1-6相同的方式獲得花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用甲基丙烯酸四氫呋喃基酯代替甲基丙烯酸環(huán)己酯。評(píng)估結(jié)果在表8中給出。[實(shí)施例I-1]向100份由55％甲基丙烯酸甲酯、10％二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯(由MitsubishiRayonCo.，Ltd.制造，商品名AcryesterBD)和35％在生產(chǎn)實(shí)施例(9)中獲得的聚甲基丙烯酸甲酯(B-1)組成的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物中，加入2.1份1，1-雙(叔丁基過氧)環(huán)己烷(由NOFCorp.制造，PerhexaC，溫度＝91℃時(shí)半衰期為10小時(shí))作為固化劑(其中在通式(1)中R1和R2表示叔丁基，R3至R12表示氫原子)和0.5份硬脂酸鋅作為內(nèi)脫模劑，然后向該混合物中加入210份氫氧化鋁(由ShowaDenkoK.K.制造，商品名HigiliteH-310)作為無機(jī)填料，并進(jìn)一步加入上述生產(chǎn)例(1)中獲得的35份聚合物粉末(P-1)，將所得混合物用捏合機(jī)捏合10分鐘，得到(甲基)丙烯酸系BMC。所得(甲基)丙烯酸系BMC甚至在直接捏合后也無粘性，且具有特別好的操作性能。然后，將所得(甲基)丙烯酸系BMC填充入模具中模塑，并在上模溫125℃、下模溫110℃和壓力100kg/cm2下加熱加壓固化10分鐘，得到厚度不等的200mm方形平板狀(甲基)丙烯酸系人造大理石，在該人造大理石中已插入直徑15mm、長(zhǎng)度8mm的螺釘。所得模塑制品的形狀在圖1給出(寬度P＝200mm，長(zhǎng)度Q＝200mm，厚度T1＝13mm，厚度T2＝15mm)。所得制品的表面具有特別高的光澤，呈現(xiàn)無缺陷的類似鏡子的外觀且表面的光滑度特別高。在插入螺釘處和厚度變化部分毫無縮窩和發(fā)白現(xiàn)象。外觀十分優(yōu)異。所得制品的線性收縮系數(shù)低達(dá)0.72％，且模塑制品的耐熱水性也極好。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[實(shí)施例I-2]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中的形式的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用1.8份1，1-雙(叔丁基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷(其中在通式(1)中R1和R2表示叔丁基，R5、R6和R9表示甲基，其它R表示氫原子)作為固化劑，其它組成在表9中給出。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[實(shí)施例I-3]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中的形式的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用2.1份1，1-雙(叔己基過氧)環(huán)己烷(由NOFCorp.制造，商品名PerhexaHC，溫度＝87℃時(shí)半衰期為10小時(shí))(其中在通式(1)中R1和R2表示叔己基，R3至R12表示氫原子)作為固化劑，其它組成在表9中給出。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[實(shí)施例I-4]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用2.7份1，1-雙(叔己基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷(由NOFCorp.制造，商品名PerhexaTMH，溫度＝87℃時(shí)半衰期為10小時(shí))(其中在通式(1)中R1和R2表示叔己基，R5、R6和R9表示甲基，其它R表示氫原子)作為固化劑，其它組成在表9中給出。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[實(shí)施例I-5]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但組成為表9中給出的。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[實(shí)施例I-6]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用1.8份1，1-雙(叔戊基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷(由KayakuAkuzoCorp.制造，商品名KD-2，溫度＝86℃時(shí)半衰期為10小時(shí))(其中在通式(1)中R1和R2表示叔戊基，R5、R6和R9表示甲基，其它R表示氫原子)作為固化劑，其它組成在表9中給出。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[實(shí)施例I-7]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的花崗巖似的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但組成為表9中給出的。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[比較實(shí)施例6]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用2.8份叔丁基過氧苯甲酸酯(由NOFCorp.制造，商品名PerbutylZ，溫度＝104℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))(其中通式(VI)中R20表示具有一個(gè)碳原子的甲基)用作固化劑，其它組成在表9中給出。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[比較實(shí)施例7]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用1.8份叔戊基過氧2-乙基己酸酯(由KayakuAkuzoCorp.制造，商品名Trigonox121-50，溫度＝70℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))作為固化劑，其它組成在表9中給出出。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[比較實(shí)施例8]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用0.8份叔丁基過氧2-乙基己酸酯(由NOFCorp.制造，商品名PerbutylO，溫度＝72℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))作為固化劑，其它組成在表9中給出。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[比較實(shí)施例9]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用12份2.2-雙(叔丁基過氧)丁烷(由NOFCorp.制造，商品名Perhexa22，溫度＝103℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))、2份雙(4-叔丁基環(huán)己基)過氧二碳酸酯(由NOFCorp.制造，商品名PerloylTCP，溫度＝41℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))和1.6份過氧化二枯基(NOFCorp.制造，商品名PercumylD，溫度＝116℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))作為固化劑，其它組成在表9中給出。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[實(shí)施例I-8]向100份由55％甲基丙烯酸甲酯、15％二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯和35％在生產(chǎn)實(shí)施例(9)中獲得的聚甲基丙烯酸甲酯(B-1)組成的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物中，加入2.8份1，1-雙(叔丁基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷作為固化劑和0.5份硬脂酸鋅作為內(nèi)脫模劑，然后向該混合物中加入無機(jī)填料160份氫氧化鋁和在上面生產(chǎn)例(11)中獲得的總計(jì)70份含黑色和白色無機(jī)填料的樹脂顆粒，并進(jìn)一步加入上述生產(chǎn)例(1)中獲得的15份聚合物粉末(P-1)，將所得混合物用捏合機(jī)捏合10分鐘，得到(甲基)丙烯酸系BMC。所得的(甲基)丙烯酸系BMC即使在直接捏合后也無粘性，并體現(xiàn)十分優(yōu)異的操作性能。然后，按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[實(shí)施例I-9]按與實(shí)施例I-8相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系人造大理石，但組成為表9中給出的。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[比較實(shí)施例10]按與實(shí)施例I-8相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用2.8份叔丁基過氧苯甲酸酯作為固化劑，其它組成在表9中給出。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[比較實(shí)施例11]向100份由20％甲基丙烯酸甲酯、15％苯乙烯、25％三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(由MitsubishiRayonCo.，Ltd.制造，商品名AcryesterTMP)和40％在生產(chǎn)實(shí)施例(9)中獲得的聚甲基丙烯酸甲酯(B-1)組成的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物中，加入0.5份叔丁基過氧2-乙基己酸酯作為固化劑和0.5份硬脂酸鋅作為內(nèi)脫模劑，然后向該混合物中加入220份氫氧化鋁作為無機(jī)填料和在上面生產(chǎn)例(11)中獲得的總計(jì)100份含黑色和白色無機(jī)填料的樹脂顆粒，將所得混合物用捏合機(jī)捏合10分鐘，得到(甲基)丙烯酸系BMC。然后，按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[實(shí)施例II-1]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系BMC，但用2.8份叔丁基過氧3，3，5-三甲基己酸酯(由KayakuAkuzoCorp.制造，商品名Trigonox42，溫度＝100℃時(shí)半衰期為10小時(shí))(其中在通式(II)中R13表示具有一個(gè)碳原子的甲基)作為固化劑，其它組成在表11中給出。所得(甲基)丙烯酸系BMC甚至在直接捏合后也無粘性，且顯示特別好的操作性能。然后，用該(甲基)丙烯酸系BMC按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石。所得制品的表面具有特別高的光澤，呈現(xiàn)無缺陷的類似鏡子的外觀，且表面的光滑度特別高。在插入螺釘處和厚度變化部分處毫無縮窩和發(fā)白現(xiàn)象，且外觀特別好。所得制品的線性收縮系數(shù)低達(dá)0.80％，且模塑制品的耐熱水性也極好。評(píng)估結(jié)果在表12中給出。[實(shí)施例II-2至II-7]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用叔戊基過氧3，3，5-三甲基己酸酯(由KayakuAkuzoCorp.制造，商品名KayaesterAN，溫度＝95℃時(shí)半衰期為10小時(shí))(其中在通式(II)中R13表示具有2個(gè)碳原子的乙基)作為固化劑，其它組成在表11中給出。評(píng)估結(jié)果在表12中給出。[比較實(shí)施例12]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用2.8份叔丁基過氧苯甲酸酯(由NOFCorp.制造，PerbutylZ，溫度＝104℃時(shí)半衰期為10小時(shí))(其中在通式(VI)中R20表示具有1個(gè)碳原子的甲基)作為固化劑，其它組成在表11中給出。評(píng)估結(jié)果在表12中給出。[實(shí)施例II-8至II-9]按與實(shí)施例I-8相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用2.8份叔戊基過氧3，3，5-三甲基己酸酯作為固化劑，其它組成在表11中給出。評(píng)估結(jié)果在表12中給出。[比較實(shí)施例13]按與實(shí)施例I-8相同的方式獲得具有圖1中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用2.8份叔丁基過氧苯甲酸酯(由NOFCorp.制造，PerbutylZ，溫度＝104℃時(shí)半衰期為10小時(shí))(其中在通式(VI)中R20表示具有1個(gè)碳原子的甲基)作為固化劑，其它組成在表11中給出。評(píng)估結(jié)果在表12中給出。[實(shí)施例III-1]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用2.7份1，1-雙(叔丁基過氧)環(huán)十二烷(由NOFCorp.制造，商品名PerhexaCD，溫度＝95℃時(shí)半衰期為10小時(shí))(其中在通式(III)中R14和R15表示叔丁基)作為固化劑，其它組成在表13中給出。所得(甲基)丙烯酸系BMC甚至在直接捏合后也無粘性，且具有特別好的操作性能。然后，將所得(甲基)丙烯酸系BMC填充入模具中模塑，并在上模溫125℃、下模溫110℃和壓力100kg/cm2下加熱加壓固化10分鐘，得到厚度不等的200mm方形平板狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石制備的制品，在該人造大理石中已插入直徑9mm、長(zhǎng)度11mm的螺釘。所得模塑制品的形狀在圖2中給出(寬度P＝200mm，長(zhǎng)度Q＝200mm，厚度T1＝5mm，厚度T2＝10mm，厚度T3＝15mm)。所得制品的表面具有特別高的光澤，呈現(xiàn)無缺陷的類似鏡子的外觀，且表面的光滑度特別高。在插入螺釘處和厚度變化處毫無縮窩和發(fā)白現(xiàn)象。所得制品的線性收縮系數(shù)低達(dá)0.75％，且模塑制品的耐熱水性也極好。評(píng)估結(jié)果在表14中給出。[實(shí)施例III-2至III-6]按與實(shí)施例III-1相同的方式獲得圖2所示形式的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但組成為表13中給出的。評(píng)估結(jié)果在表14中給出。[比較實(shí)施例14至17]按與比較實(shí)施例6至9相同的方式制備(甲基)丙烯酸系BMC，然后按與實(shí)施例III-1相同的方式獲得具有圖2給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石。評(píng)估結(jié)果在表14中給出。[實(shí)施例III-7至III-8]按與實(shí)施例I-8相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系BMC，但用2.7份1，1-雙(叔丁基過氧)環(huán)十二烷作為固化劑，其它組成在表13中給出。然后，用該(甲基)丙烯酸系BMC按與實(shí)施例III-1相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石。評(píng)估結(jié)果在表14中給出。[實(shí)施例III-9]按與實(shí)施例III-7相同的方式獲得具有圖2給出的形狀的花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石，但組成在表13中示出。評(píng)估結(jié)果在表10中給出。[比較實(shí)施例18]按與比較實(shí)施例13相同的方式制備(甲基)丙烯酸系BMC，然后按與實(shí)施例III-1相同的方式獲得具有圖2給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石。評(píng)估結(jié)果在表14中給出。[比較實(shí)施例19]按與比較實(shí)施例11相同的方式制備(甲基)丙烯酸系BMC，然后按與實(shí)施例III-1相同的方式獲得具有圖2給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石。評(píng)估結(jié)果在表14中給出。[實(shí)施例IV-1]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系BMC，但用1.4份叔丁基過氧異丙基碳酸酯(由NOFCorp.制造，商品名PerbutyI，溫度＝99℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))(其中通式(IV)中R16表示具有一個(gè)碳原子的甲基)用作固化劑，其它組成在表15中給出。所得(甲基)丙烯酸系BMC甚至在直接捏合后也無粘性，并顯示極好的操作性能。然后，用所得(甲基)丙烯酸系BMC按與實(shí)施例III-1相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石。所得制品的表面具有特別高的光澤，呈現(xiàn)無缺陷的類似鏡子的外觀，且表面的光滑度特別高。在插入螺釘處和厚度變化處毫無縮窩和發(fā)白現(xiàn)象。外觀十分優(yōu)異。所得制品的線性收縮系數(shù)低達(dá)0.70％，且模塑制品的耐天候穩(wěn)定性也極好。評(píng)估結(jié)果在表16中給出。[實(shí)施例IV-2]按與實(shí)施例IV-1相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用1.7份叔己基過氧異丙基碳酸酯(由NOFCorp.制造，商品名PerhexylI，溫度＝95℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))(其中通式(IV)中R16表示具有三個(gè)碳原子的正丙基)用作固化劑，其它組成在表15中給出。評(píng)估結(jié)果在表16中給出。[實(shí)施例IV-3至IV-8]按與實(shí)施例IV-1相同的方式制得圖2所示形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但組成為表15中給出的。評(píng)估結(jié)果在表16中給出。[實(shí)施例IV-9至IV-11]按與實(shí)施例I-8相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系BMC，但用1.4份叔丁基過氧異丙基碳酸酯作為固化劑，其它組成表15中給出。然后，用該(甲基)丙烯酸系BMC按與實(shí)施例III-1相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石。評(píng)估結(jié)果在表16中給出。[實(shí)施例IV-12]按與實(shí)施例IV-9相同的方式制備具有圖2中給出的形狀的花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石，但組成為表15中給出的。評(píng)估結(jié)果在表16中給出。[實(shí)施例V-1]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系BMC，但用3.8份1，6-雙(叔丁基過氧羰氧基)己烷(由KayakuAkuzoCorp.制造，商品名Kayarene6-70，溫度＝97℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))(其中通式(V)中R17和R19表示具有一個(gè)碳原子的甲基，R18表示具有6個(gè)碳原子的亞己基)用作固化劑，其它組成在表17中給出。所得(甲基)丙烯酸系BMC甚至在直接捏合后也無粘性，并顯示極好的操作性能。然后，用所得(甲基)丙烯酸系BMC按與實(shí)施例III-1相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石。所得制品的表面具有特別高的光澤，呈現(xiàn)無缺陷的類似鏡子的外觀，且表面的光滑度特別高。在插入螺釘處和厚度變化處毫無縮窩和發(fā)白現(xiàn)象。所得制品的線性收縮系數(shù)低達(dá)0.79％，且模塑制品的耐熱水性也極好。評(píng)估結(jié)果在表18中給出。[實(shí)施例V-2至V-8]按與實(shí)施例V-l相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但組成在表17中給出。評(píng)估結(jié)果在表18中給出。[實(shí)施例V-9至V-11]按與實(shí)施例I-8相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系BMC，但用3.8份1，6-雙(叔丁基過氧羰氧基)己烷用作固化劑，和組成為表17中給出的。然后，用所得(甲基)丙烯酸系BMC按與實(shí)施例III-1相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石。評(píng)估結(jié)果在表18中給出。[實(shí)施例V-12]按與實(shí)施例V-9相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但組成在表17中給出。評(píng)估結(jié)果在表18中給出。[實(shí)施例VI-1至VI-10]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系BMC，但用1.8份叔戊基過氧苯甲酸酯(由KayakuAkuzoCorp.制造，商品名KD-1，溫度＝100℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))(其中通式(VI)中R20表示具有2個(gè)碳原子的乙基)或叔己基過氧苯甲酸酯(由NOFCorp.制造，商品名PerhexylZ，溫度＝99℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))(其中通式(VI)中R20代表具有3個(gè)碳原子的正丙基)用作固化劑，其它組成在表19中給出。所得(甲基)丙烯酸系BMC甚至在直接捏合后也無粘性，并顯示極好的操作性能。然后，用所得(甲基)丙烯酸系BMC按與實(shí)施例III-1相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石。所得制品的表面具有特別高的光澤，呈現(xiàn)無缺陷的類似鏡子的外觀，且表面的光滑度特別高。在插入螺釘處和厚度變化處毫無縮窩和發(fā)白現(xiàn)象。外觀十分優(yōu)異。所得制品的線性收縮系數(shù)低達(dá)0.75％。評(píng)估結(jié)果在表20中給出。[比較實(shí)施例20]按與實(shí)施例VI-1相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用1.8份叔丁基過氧苯甲酸酯(由NOFCorp.制造，商品名PerbutylZ，溫度＝104℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))(其中通式(VI)中R20表示具有一個(gè)碳原子的甲基)用作固化劑，其它組成在表19中給出。評(píng)估結(jié)果在表20中給出。[實(shí)施例VI-11至V-21]按與實(shí)施例I-8相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系BMC，但組合物在表12中給出。然后，用該(甲基)丙烯酸系BMC按與實(shí)施例VI-1相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石。評(píng)估結(jié)果在表22中給出。[比較實(shí)施例21]按與實(shí)施例VI-11相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用1.8份叔丁基過氧苯甲酸酯(由NOFCorp.制造，商品名PerbutylZ，溫度＝104℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))(其中通式(VI)中R20表示具有一個(gè)碳原子的甲基)用作固化劑，其它組成在表21中給出。評(píng)估結(jié)果在表22中給出。[實(shí)施例VII-1至VII-6]按與實(shí)施例I-1相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系BMC，但用2.8份正丁基-4，4-雙(叔丁基過氧)戊酸酯(由NOFCorp.制造，商品名PerhexaZ，溫度＝105℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))(其中在通式(VII)中R21表示具有一個(gè)碳原子的甲基，R22表示具有2個(gè)碳原子的亞乙基，R23表示具有4個(gè)碳原子的正丁基)用作固化劑，其它組成在表23中給出。所得(甲基)丙烯酸系BMC甚至在直接捏合后也無粘性，并顯示極好的操作性能。然后，用所得(甲基)丙烯酸系BMC按與實(shí)施例III-1相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石。所得制品的表面具有特別高的光澤，呈現(xiàn)無缺陷的類似鏡子的外觀，且表面的光滑度特別高。在插入螺釘處和厚度變化處毫無縮窩和發(fā)白現(xiàn)象，且外觀極好。這些評(píng)估結(jié)果在表24中給出。[比較實(shí)施例22]向100份由33％甲基丙烯酸環(huán)己酯、33％甲基丙烯酸仲丁基酯和34％在生產(chǎn)實(shí)施例(10)中獲得的聚甲基丙烯酸環(huán)己酯(B-2)組成的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物中，加入3.0份過氧化苯甲酰(由KayakuAkuzoCorp.制造，商品名KadoxB-CH50，溫度＝72℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))作為固化劑和0.5份硬脂酸鋅作為內(nèi)脫模劑，然后向該混合物中加入200份氫氧化鋁作為無機(jī)填料，將所得混合物用捏合機(jī)捏合10分鐘，得到(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，然后將該(甲基)丙烯酸系預(yù)混料在室溫下老化24小時(shí)或更長(zhǎng)時(shí)間，然而它并未被增稠。然后，將該(甲基)丙烯酸系預(yù)混料填充入模具中模塑，并按與實(shí)施例III-1相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石。評(píng)估結(jié)果在表24中給出。[比較實(shí)施例23]向100份由70％甲基丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]-癸基酯、20％苯乙烯和10％二甲基丙烯酸乙二醇酯組成的(甲基)丙烯酸系樹脂組合物中，加入2.8份過氧化苯甲酰(由KayakuAkuzoCorp.制造，商品名KadoxB-CH50，溫度＝72℃時(shí)的半衰期為10小時(shí))作為固化劑和0.5份硬脂酸鋅作為內(nèi)脫模劑，然后向該混合物中加入200份氫氧化鋁作為無機(jī)填料，將所得混合物用捏合機(jī)捏合10分鐘，得到(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，然后將該(甲基)丙烯酸系預(yù)混料在室溫下老化24小時(shí)或更長(zhǎng)時(shí)間，然而它并未被增稠。然后，將該(甲基)丙烯酸系預(yù)混料填充入模具中模塑，并按與實(shí)施例III-1相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石。評(píng)估結(jié)果在表24中給出。[實(shí)施例VII-7至VII-15]按與實(shí)施例I-8相同的方式獲得(甲基)丙烯酸系BMC，但組成在表25中給出。然后，用該(甲基)丙烯酸系BMC按與實(shí)施例VII-1相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的花崗巖狀(甲基)丙烯酸系人造大理石。評(píng)估結(jié)果在表26中給出。[比較實(shí)施例24]按與實(shí)施例VII-7相同的方式獲得具有圖2中給出的形狀的(甲基)丙烯酸系人造大理石，但用2.8份叔丁基過氧苯甲酸酯(其中通式(VI)中R20表示具有一個(gè)碳原子的甲基)用作固化劑，其它組成在表25中給出。評(píng)估結(jié)果在表26中給出。表4CHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯MMA；甲基丙烯酸甲酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯ST苯乙烯Perhexa3M1，1-雙(叔丁基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷PerbutylZ叔丁基過氧苯甲酸酯V-652，2′-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)表4(續(xù))</tables>表5IBXMA甲基丙烯酸異冰片酯IBXM丙烯酸異冰片酯MMA；甲基丙烯酸甲酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯ST苯乙烯Perhexa3M1，1-雙(叔丁基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)已烷PerbutylZ叔丁基過氧苯甲酸酯V-652，2′-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)表5(續(xù)).)</tables>表6513M甲基丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]癸基酯513A丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]癸基酯MMA；甲基丙烯酸甲酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯ST苯乙烯Perhexa3M1，1-雙(叔丁基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷表6(續(xù))表7</tables>3FE甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯MMA；甲基丙烯酸甲酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯ST苯乙烯Perhexa3M1，1-雙(叔丁基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷表7(續(xù))表8THFMA甲基丙烯酸四氫呋喃酯MMA；甲基丙烯酸甲酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯ST苯乙烯Perhexa3M1，1-雙(叔丁基過氧)3，3，5-三甲基環(huán)己烷PerbutylZ叔丁基過氧苯甲酸酯表8(續(xù))表9</tables>MMA；甲基丙烯酸甲酯CHMA二甲基丙烯酸環(huán)己酯IBXMA甲基丙烯酸異冰片酯513A丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02.6]癸基酯ST苯乙烯EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯BDMA二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯TMPMA三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯表10表11MMA；甲基丙烯酸甲酯CHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯IBXMA甲基丙烯酸異冰片酯THFMA甲基丙烯酸四氫呋喃酯513M丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]癸基酯ST苯乙烯EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯BDMA二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯TMPTMA三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯表11(續(xù))表12表13</tables>MMA；甲基丙烯酸甲酯CHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯IBXMA甲基丙烯酸異冰片酯ST苯乙烯EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯BDMA二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯TMPTMA三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯表14<p>表15MMA；甲基丙烯酸甲酯CHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯IBXMA甲基丙烯酸異冰片酯513A丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]癸基酯3FE甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯THFMA甲基丙烯酸四氫呋喃酯BDMA二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯表16表17</tables>MMA；甲基丙烯酸甲酯CHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯IBXMA甲基丙烯酸異冰片酯513A丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]癸基酯3FE甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯THFMA甲基丙烯酸四氫呋喃酯BDMA二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯表18</tables>表19MMA；甲基丙烯酸甲酯CHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯IBXMA甲基丙烯酸異冰片酯513M丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]癸基酯3FE甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯表20表21MMA；甲基丙烯酸甲酯CHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯IBXMA甲基丙烯酸異冰片酯EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯表22</tables>表23MMA；甲基丙烯酸甲酯CHMA甲基丙烯酸環(huán)己酯513M丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02，6]癸基酯s-BMA甲基丙烯酸仲丁基酯ST苯乙烯EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯表24</tables>表25MMA；甲基丙烯酸甲酯EDMA二甲基丙烯酸乙二醇酯NPGDMA二甲基丙烯酸新戊二醇酯表26</tables>表中表示評(píng)估結(jié)果的符號(hào)按照如下標(biāo)準(zhǔn)給出<BMC的增稠性>A剛捏合后就獲得增稠的組合物，且獲得無粘性并顯示極好操作性能的BMC。B組合物捏合后在室溫下老化，且增稠至所需粘度需要24小時(shí)或更長(zhǎng)時(shí)間C組合物在捏合后在室溫下老化24小時(shí)或更長(zhǎng)時(shí)間，但不增稠。<氣味>◎在生產(chǎn)和加工BMC，及模塑BMC期間都未嗅到臭味。○在生產(chǎn)和加工BMC，及模塑BMC期間幾乎未嗅到臭味?！髟谏a(chǎn)和加工BMC，及模塑BMC期間嗅到輕微臭味，但無問題。×在生產(chǎn)和加工BMC，及模塑BMC期間嗅到單體的特定臭味。<模塑制品的深度(透明度)>○透明度高，并顯示大理石特有的深度感?！魍该鞫鹊?，且不太顯示大理石特有的深度感?！镣该鞫鹊停彝耆伙@示大理石特有的深度感。<模塑制品的表面光滑度>◎完全無針孔，且表面光滑度特別高。○無針孔，且表面光滑度高。<模塑制品的光澤不均勻性>◎完全無光澤不均勻性，光澤度特別高?！?無光澤不均勻性，光澤度相當(dāng)高?！馃o光澤不均勻性，光澤度高?！鞴鉂刹痪鶆?，光澤度低?！凉鉂商貏e不均勻，光澤度特別低。<模塑制品的耐熱水性>◎顏色變化特別低?！?顏色變化相當(dāng)小?！痤伾兓??！令伾兓蟆?amp;lt;模塑制品的天候穩(wěn)定性>○顏色變化小?！令伾兓?。<模塑制品的粒狀花紋清晰性>◎粒狀花紋特別清晰，構(gòu)圖優(yōu)異?！鹆罨y清晰，構(gòu)圖優(yōu)異?！髁罨y不確定，構(gòu)圖優(yōu)異?！亮罨y不確定，構(gòu)圖特別差。<模塑制品中的粒狀花紋不均勻性>◎完全無圖形不均勻，構(gòu)圖特別優(yōu)異?！馃o圖形不均勻，構(gòu)圖優(yōu)異。△圖形不均勻，構(gòu)圖差?！翀D形嚴(yán)重不均勻，構(gòu)圖特別差。<插入螺釘處的發(fā)白現(xiàn)象>◎完全不發(fā)白，自表面完全注意不到插入螺釘處的位置。○+不發(fā)白，自表面幾乎注意不到插入螺釘處的位置?！鸩话l(fā)白，當(dāng)仔細(xì)觀察時(shí)可以從表面注意到插入螺釘處的位置，但幾乎無問題。×存在嚴(yán)重發(fā)白，自表面一眼就注意到插入螺釘處的位置。<插入螺釘處的縮窩>◎完全不縮窩，自表面完全注意不到插入螺釘處的位置。○不縮窩，自表面注意不到插入螺釘處的位置?！鬏p微縮窩，自表面注意到插入螺釘處的位置?！链嬖趪?yán)重縮窩，自表面一眼就注意到插入螺釘處的位置。<厚度變化部分表面的發(fā)白>◎完全不發(fā)白，自表面完全注意不到厚度變化部分的位置。○+不發(fā)白，自表面幾乎注意不到厚度變化部分的位置。○不發(fā)白，當(dāng)仔細(xì)觀察時(shí)自表面注意到厚度變化部分的位置，但幾乎無問題?！链嬖趪?yán)重發(fā)白，自表面一眼就注意到厚度變化部分的位置。<厚度變化部分的縮窩>◎完全不縮窩，自表面完全注意不到厚度變化部分的位置。○不縮窩，自表面注意不到厚度變化部分的位置?！鬏p微縮窩，自表面注意到厚度變化部分的位置?！链嬖趪?yán)重縮窩，自表面一眼就注意到厚度變化部分的位置。權(quán)利要求1，一種(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，包括100重量份(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)、1至500重量份無機(jī)填料(B)和0.01至20重量份固化劑(C)，所述組合物(A)含(甲基)丙烯酸系單體(a)和(甲基)丙烯酸系聚合物(b)，其中組分(a)包括至少一種選自下面的(甲基)丙烯酸酯含具有雙環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯、含具有氟原子的酯基的(甲基)丙烯酸酯和含具有環(huán)醚結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯。2，權(quán)利要求1的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，其中組分(C)包括具有半衰期在溫度75℃或更高時(shí)為10小時(shí)的自由基聚合引發(fā)劑。3，權(quán)利要求1或2的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，其中具有雙環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸異冰片酯。4，權(quán)利要求1或2的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，其中具有氟原子的酯基的(甲基)丙烯酸酯是帶有1-10個(gè)碳原子的氟烷基的(甲基)丙烯酸酯。5，權(quán)利要求1或2的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，其中具有環(huán)醚結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯。6，一種(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，包括100重量份(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)、1至500重量份無機(jī)填料(B)和0.01至20重量份固化劑(C)，所述組合物(A)含(甲基)丙烯酸系單體(a)和(甲基)丙烯酸系聚合物(b)，其中組分(a)包括至少一種選自下面的(甲基)丙烯酸酯含具有環(huán)己烷環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯和含具有三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯，和組分(C)含具有半衰期在溫度75℃或更高時(shí)為10小時(shí)的自由基聚合引發(fā)劑。7，權(quán)利要求6的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，其中含具有環(huán)己烷環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸環(huán)己酯。8，權(quán)利要求6的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，其中含具有三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸三環(huán)[5.2.1.02.6]癸酯。9，權(quán)利要求2或6的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，其中具有半衰期在溫度75℃或更高時(shí)為10小時(shí)的自由基聚合引發(fā)劑包括由下式(I)表示的有機(jī)過氧化物(其中R1和R2表示氫原子或具有4至6個(gè)碳原子的叔烷基，R3至R12表示氫原子或具有1至4個(gè)碳原子的烷基。)。10，一種(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，包括100重量份(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)、1至500重量份無機(jī)填料(B)和0.01至20重量份固化劑(C)，所述組合物(A)含(甲基)丙烯酸系單體(a)和(甲基)丙烯酸系聚合物(b)，其中組分(C)包括包括由下式(I)-(VII)的任一種表示的至少一種有機(jī)過氧化物(其中R1和R2表示氫原子或具有4至6個(gè)碳原子的叔烷基，R3至R12表示氫原子或具有1至4個(gè)碳原子的烷基)，(其中R13表示具有1至5個(gè)碳原子的烷基)，(其中R14和R15表示氫原子或具有4至6個(gè)碳原子的叔烷基，和環(huán)十二烷中的一個(gè)或多個(gè)氫原子可被具有1至4個(gè)碳原子的烷基取代)，(其中R16表示具有1至5個(gè)碳原子的烷基)，(其中R17和R19表示具有1至5個(gè)碳原子的烷基，R18表示具有1至10個(gè)碳原子的亞烷基)，(其中R20表示具有2至6個(gè)碳原子的烷基，和苯環(huán)中的一個(gè)或多個(gè)氫原子可被鹵原子和/或烷基取代)，和(其中R21和R23表示具有1至6個(gè)碳原子的烷基，和R22表示具有1至6個(gè)碳原子的烷基)。11，權(quán)利要求10的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，其中組分(C)包括至少一種由如下任一通式(I)至(VII)表示的有機(jī)過氧化物，組分(a)包括至少一種選自下面的(甲基)丙烯酸酯含具有雙環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯和含具有三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯。12，權(quán)利要求10的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，其中組分(C)包括至少一種由如下任一通式(I)、(III)、(VI)和(VII)表示的有機(jī)過氧化物，組分(a)包括至少一種選自下面的(甲基)丙烯酸酯含具有環(huán)己烷環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯、含具有雙環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯、含具有三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯和含具有氟原子的酯基的(甲基)丙烯酸酯。13，權(quán)利要求10的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，其中組分(C)包括至少一種由如下任一通式(II)、(IV)和(V)表示的有機(jī)過氧化物，組分(a)包括至少一種選自下面的(甲基)丙烯酸酯含具有環(huán)己烷環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯、含具有雙環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯、含具有三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯、含具有氟原子的酯基的(甲基)丙烯酸酯和含具有環(huán)醚結(jié)構(gòu)的酯基的(甲基)丙烯酸酯。14，權(quán)利要求1，6或10的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料，還包括含無機(jī)填料的樹脂顆粒。15，一種(甲基)丙烯酸系SMC或BMC，包括權(quán)利要求1，6或10的(甲基)丙烯酸系預(yù)混料和增稠劑。16，權(quán)利要求15的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC，其中該增稠劑是聚合物粉末。17，權(quán)利要求16的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC，其中該聚合物粉末的堆密度為0.1-0.7g/ml，在亞麻油中的油吸收率為60-200ml/100g，在甲基丙烯酸甲酯中的溶脹度為16倍或更高。18，權(quán)利要求17的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC，其中該聚合物粉末由重均分子量為100,000-2,000,000的非交聯(lián)聚合物組成。19，生產(chǎn)(甲基)丙烯酸系人造大理石的方法，其中權(quán)利要求15的甲基丙烯酸系SMC或BMC通過在溫度105至150℃下加壓加熱固化。全文摘要提供了一種(甲基)丙烯酸系預(yù)混料,包括(甲基)丙烯酸系樹脂組合物(A)、無機(jī)填料(B)和固化劑(C),所述組合物(A)含(甲基)丙烯酸系單體(a)和(甲基)丙烯酸系聚合物(b),其中組分(a)包括至少一種選自含具有雙環(huán)、氟原子、環(huán)醚、環(huán)己烷環(huán)或三環(huán)的酯基的(甲基)丙烯酸酯,組分(c)是具有半衰期在溫度75℃或更高時(shí)為10小時(shí)的自由基聚合引發(fā)劑;包括這種(甲基)丙烯酸系預(yù)混料和增稠劑的(甲基)丙烯酸系SMC或BMC,和生產(chǎn)(甲基)丙烯酸系人造大理石的方法,其中該甲基丙烯酸系SMC或BMC通過在溫度105至150℃下加壓加熱固化。這些可用于制備具有各種優(yōu)良物理性能如外觀、尺寸穩(wěn)定性、耐熱水性和耐氣候性的人造大理石。文檔編號(hào)C08F265/06GK1257527SQ9880547公開日2000年6月21日申請(qǐng)日期1998年4月13日優(yōu)先權(quán)日1997年4月14日發(fā)明者小柳精也,米倉克實(shí),佐伯慎二,林健太郎,巖本祐一郎申請(qǐng)人:三菱麗陽株式會(huì)社