專利名稱：制備橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物的方法，該組合物是由橡膠改性芳族乙烯基樹脂和含有苯乙烯單元和(甲基)丙烯酸酯單元的芳族乙烯基樹脂組成。
背景技術(shù)：
由于橡膠改性苯乙烯樹脂(HIPS)的固有性能例如好的沖擊強(qiáng)度和易于加工性，該樹脂廣泛用于電氣設(shè)備、電子設(shè)備、辦公自動(dòng)化設(shè)備、通訊設(shè)備等領(lǐng)域。
近年來，日益要求循環(huán)利用樹脂模制品使得越來越傾向于省略模制品表面的涂飾，并且強(qiáng)烈要求改善表面性能例如外觀和耐擦傷性。
然而，HIPS樹脂的沖擊強(qiáng)度得自于以顆粒形式分散在苯乙烯樹脂相中的橡膠態(tài)聚合物，并且就是這些橡膠顆粒使得模制品表面的不均勻性降低了表面光澤和耐擦傷性。結(jié)果，HIPS樹脂在要求好的外觀和耐擦傷性的應(yīng)用中受到限制。
鑒于此，例如降低橡膠顆粒直徑和控制顆粒大小分布的補(bǔ)救措施被建議來提高HIPS的外觀。
然而，這些措施不能令人滿意地平衡沖擊強(qiáng)度和剛性與外觀，并且最關(guān)鍵地是，此處的根本問題在于人們不能夠提供具有充足的耐擦傷性的HIPS。
添加例如有機(jī)聚硅氧烷的潤(rùn)滑劑來提高表面光滑性被提議作為提高耐擦傷性的一種方法。然而，除了添加劑易于破壞外觀和弄臟模具之外，這種方法對(duì)于提高耐擦傷性并不能充分有效。
并且，包括將ABS樹脂與耐擦傷性物質(zhì)例如甲基丙烯酸樹脂配料的方法是已知為同時(shí)改善沖擊強(qiáng)度、外觀和耐擦傷性的方法。然而，涉及使用ABS的這一技術(shù)與HIPS相比顯著地破壞了加工性。
日本特許公開-平6-25,507(1994)公開了具有優(yōu)異表面性能的橡膠改性苯乙烯樹脂組合物(橡膠增強(qiáng)的甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物組合物)，該組合物包括以顆粒形式分散在苯乙烯單體和(甲基)丙烯酸酯單體共聚物連續(xù)相中的橡膠態(tài)聚合物。
然而，通過上述橡膠增強(qiáng)甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物組合物充分改善表面性能，尤其是耐擦傷性需要共聚大量(甲基)丙烯酸酯單體，這反過來存在破壞加工性的另一個(gè)問題。使加工性保持在一給定水平就有必要控制基體相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，這反過來就有必要額外的共聚丙烯酸丁酯等。然而，額外共聚丙烯酸丁酯將隨著得到的實(shí)際用途范圍的變窄而降低模制品的耐熱性，并且也增加了成本。
日本特許公開-平6-157,863(1994)提議了以特定混合比例使用上述橡膠增強(qiáng)甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物和HIPS的方法。
然而，由于還是橡膠難于以顆粒形式分散在甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物中，因此該方法對(duì)于改善耐擦傷性和提高剛性并不非常有效。
如上所述，難于制備具有好的加工性和表面性能例如外觀和耐擦傷性的材料，并且，也難于由廉價(jià)的苯乙烯樹脂制備在沖擊強(qiáng)度和剛性之間平衡的材料。
另一方面，正如日本特許公開-昭63-221,147(1988)和平6-157,863(1994)的實(shí)施例所述，聚合完成后利用擠出機(jī)熔融混合兩種或多種樹脂的方法也是公知的制備橡膠改性苯乙烯樹脂組合物的方法。
然而，該方法需要增加若干制造步驟，并且從制造費(fèi)用的角度看也不一定是理想的。
尤其是，日本特許公開-平6-157,863(1994)給出具體方法的實(shí)施例，例如公開了下面方法以混合橡膠增強(qiáng)的苯乙烯樹脂和橡膠增強(qiáng)的甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(1)聚合完成后在制造步驟中混入反應(yīng)混合物；(2)捏合回收步驟中產(chǎn)生的熔融樹脂；和(3)在制造步驟中，由擠出機(jī)或類似機(jī)械將一種熔融樹脂加入到另一種熔融樹脂中。然而，這些方法中的任何一種都涉及聚合完成后混合不同的樹脂，并且也難于控制基體樹脂的結(jié)構(gòu)。鑒于物質(zhì)的存在狀態(tài)，本發(fā)明發(fā)明人進(jìn)行了潛心研究發(fā)現(xiàn)，在制造橡膠改性芳族乙烯基樹脂的特定條件下，在聚合體系中允許芳族乙烯基單體和(甲基)丙烯酸酯單體共存的同時(shí)，通過連續(xù)聚合可以解決上述問題，并完成本發(fā)明。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種簡(jiǎn)易并且經(jīng)濟(jì)地制備橡膠改性苯乙烯樹脂組合物的方法，該組合物具有好的加工性和表面性能例如外觀和耐擦傷性，并且在沖擊強(qiáng)度和剛性之間具有好的平衡。
本發(fā)明說明因此，本發(fā)明涉及一種制備橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物的方法，該方法包括將含有3-20％重量橡膠態(tài)聚合物、50-97％重量芳族乙烯基單體和0-30％重量溶劑的原料溶液聚合直到所述芳族乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率為30-70％，向反應(yīng)混合物中加入(甲基)丙烯酸酯單體或含有(甲基)丙烯酸酯單體的單體混合物，以使反應(yīng)混合物中芳族乙烯基單體和(甲基)丙烯酸酯單體的重量比為85/15-50/50，繼續(xù)聚合，并且將未反應(yīng)單體、溶劑等脫揮發(fā)分。
本發(fā)明還涉及一種制備橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物的方法，該組合物由(A)含有以顆粒形式分散的橡膠態(tài)聚合物的橡膠改性芳族乙烯基樹脂和(B)含有苯乙烯單元和(甲基)丙烯酸酯單元的芳族乙烯基樹脂，該方法包括四個(gè)步驟，第一步，將含有3-20％重量橡膠態(tài)聚合物、50-97％重量芳族乙烯基單體和0-30％重量溶劑的原料溶液聚合直到所述芳族乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率為30-70％，第二步，向第一步的反應(yīng)混合物中加入(甲基)丙烯酸酯單體或含有(甲基)丙烯酸酯單體的混合物，以使反應(yīng)混合物中芳族乙烯基單體和(甲基)丙烯酸酯單體的重量比為85/15-50/50，第三步，繼續(xù)聚合直到反應(yīng)混合物中單體的轉(zhuǎn)化率為70％或更高，和第四步，將上述第三步中的反應(yīng)混合物脫揮發(fā)分以去掉未反應(yīng)單體、溶劑等。
本發(fā)明詳述如下。
在本發(fā)明制備橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物的第一步中，將含有特定比例的橡膠態(tài)聚合物、芳族乙烯基單體和溶劑的原料溶液聚合直到芳族乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率為30-70％。
本文中有用的芳族乙烯基單體是，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和對(duì)甲基苯乙烯，并且由于苯乙烯的價(jià)格低而有利地得到使用。這些芳族乙烯基單體可以單獨(dú)使用，或以兩種或多種的混合物使用。
第一步中，原料溶液中芳族乙烯基單體的比例通常為50-97％重量，優(yōu)選57-95％重量。小于50％重量的比例破壞剛性和耐熱性，而超過97％重量的比例破壞沖擊強(qiáng)度。
常溫下具有橡膠態(tài)性能的任何聚合物可用作橡膠態(tài)聚合物，這些聚合物的實(shí)例是聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、氫化(部分氫化)聚丁二烯、氫化(部分氫化)苯乙烯-丁二烯共聚物、氫化(部分氫化)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-非共軛二烯三元共聚物、異戊二烯聚合物和苯乙烯-異戊二烯共聚物。
第一步中原料溶液中橡膠態(tài)聚合物的比例通常為3-20％重量，優(yōu)選4-13％重量。由于樹脂組合物中低的橡膠含量，小于3％的比例破壞沖擊強(qiáng)度，而超過20％重量增加了原料溶液的粘度而使產(chǎn)物難于運(yùn)輸。
對(duì)橡膠態(tài)聚合物的溶液粘度沒有特別限制，但是在25℃苯乙烯中5％重量的橡膠態(tài)聚合物溶液的粘度為20-100cps，優(yōu)選25-85cps是理想的。這一范圍的任何偏離將對(duì)控制分散于樹脂中的橡膠顆粒直徑產(chǎn)生困難。
通?？梢栽试S向第一步的原料溶液中加入30％重量或更少，優(yōu)選25％重量或更少的溶劑例如乙苯、甲苯和甲基乙基酮。為了提高沖擊強(qiáng)度，如需要，也允許通常加入0.2％重量或更少，優(yōu)選0.1％重量或更少的聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑僅可以加入到第一步中或第一和第二步中。
第一步中，為了滿足耐擦傷性和沖擊強(qiáng)度之間的平衡，原料溶液允許聚合到芳族乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率為30-70％重量，優(yōu)選35-60％重量。如果芳族乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率小于30％，所需的沖擊強(qiáng)度達(dá)不到，或者當(dāng)單體允許聚合到轉(zhuǎn)化率超過70％，則所需的耐擦傷性達(dá)不到。
對(duì)于第一步中將原料溶液聚合直到芳族乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率為30-70％的方法沒有特別限制，任何通常公知的制備橡膠改性聚苯乙烯的任何方法都可以使用。通常，將原料溶液喂入攪拌的反應(yīng)器中，100-170℃下，或者連續(xù)或者間歇地使之聚合。
本發(fā)明方法中，上述第一步中將原料溶液聚合直到芳族乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率為30-70％，隨后第二步中，將(甲基)丙烯酸酯單體或含有(甲基)丙烯酸酯單體的單體混合物，如果需要連同附加量的溶劑加入到反應(yīng)混合物中，以使反應(yīng)混合物中芳族乙烯基單體和(甲基)丙烯酸酯單體的重量比為85/15-50/50，優(yōu)選80/20-55/45。當(dāng)上述芳族乙烯基單體與(甲基)丙烯酸酯單體的重量比大于85/15時(shí)，破壞耐擦傷性，并且當(dāng)該比例小于50/50時(shí)，沖擊強(qiáng)度顯著降低。
本文中有用的那些(甲基)丙烯酸酯單體包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。特別是，由于甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯可以在控制下聚合并且它們有效地提高耐擦傷性和剛性，因此它們被有利地使用。這些單體可以單獨(dú)使用，也可以兩種或多種混合物的形式使用。
上述向反應(yīng)混合物中加入(甲基)丙烯酸酯單體或含有(甲基)丙烯酸酯單體的混合物可以通過僅僅加入(甲基)丙烯酸酯單體完成，或通過加入(甲基)丙烯酸酯單體連同芳族乙烯基單體完成。如果需要，一種溶劑例如上述乙苯還可以同時(shí)加入。
只要原料溶液中芳族乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率保持在大約30-70％的同時(shí)可以實(shí)現(xiàn)加入，向反應(yīng)混合物中加入(甲基)丙烯酸酯單體的方法并不限定于某一特定的方法。如果聚合是間歇完成的，(甲基)丙烯酸酯單體直接加入反應(yīng)器中。對(duì)于連續(xù)聚合，單體可以在多個(gè)反應(yīng)器之間的傳輸線上的加料口中加入或直接加入到反應(yīng)器中。
根據(jù)本發(fā)明的方法，向反應(yīng)混合物中加入(甲基)丙烯酸酯單體以使第二步中反應(yīng)混合物中芳族乙烯基單體與(甲基)丙烯酸酯單體之間的重量比為85/15-50/50，隨后的第三步，繼續(xù)聚合直到反應(yīng)混合物中單體的轉(zhuǎn)化率超過60％，優(yōu)選70％。此處小于60％的轉(zhuǎn)化率降低了第三步中制備的芳族乙烯基-(甲基)丙烯酸酯共聚物的量，并且對(duì)改善耐擦傷性低效。
根據(jù)本發(fā)明的方法，直到加入(甲基)丙烯酸酯單體或含有(甲基)丙烯酸酯單體的單體混合物完成后才形成芳族乙烯基聚合物，并且加入之后形成芳族乙烯基-(甲基)丙烯酸酯共聚物。理想的是，芳族乙烯基-(甲基)丙烯酸酯共聚物與芳族乙烯基聚合物之間的比例為45/100或更高，優(yōu)選60/100或更高。小于45/100的比例引起改善耐擦傷性效率的顯著降低。
對(duì)于上述在(甲基)丙烯酸酯單體存在下完成聚合，用常用方法對(duì)反應(yīng)混合物脫揮發(fā)分以去掉揮發(fā)組分例如未反應(yīng)單體和溶劑以得到目標(biāo)橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物。
本發(fā)明方法制備的橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物的特征在于橡膠改性芳族乙烯基樹脂的連續(xù)相是一種芳族乙烯基聚合物和芳族乙烯基-(甲基)丙烯酸酯共聚物的半相容分散體。本文中兩相的相容狀態(tài)可以通過公知方法很好地研究，例如在兩步法中用氧化鋨和氧化釕選擇性地染色樣品和在投射電子顯微鏡下觀察染色樣品[參考J.S.Trent，J.I.Scheinbeim and P.R.Couchman，大分子，16,589(1983)]。
在本發(fā)明的橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物中，當(dāng)用10,000倍電子顯微鏡觀察時(shí)，每平方μm芳族乙烯基聚合物相和芳族乙烯基-(甲基)丙烯酸酯共聚物相之間的平均層間長(zhǎng)度優(yōu)選2.5μm或更高，更優(yōu)選3.0μm或更高。當(dāng)層間長(zhǎng)度小于2.5μm時(shí)這兩相沒有充分相容，并且，沖擊強(qiáng)度顯著變差。
此外，在本發(fā)明的橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物中，分散在橡膠改性芳族乙烯基樹脂組分中的橡膠顆粒的平均直徑優(yōu)選0.4-1.5μm，更優(yōu)選0.4-0.9μm。平均顆粒直徑小于0.4μm導(dǎo)致沖擊強(qiáng)度不足，而平均直徑大于1.5μm將顯著破壞外觀例如光澤。
本文中平均顆粒直徑按如下方法得到將所述樹脂用四氧化鋨染色，用10,000倍電子顯微鏡對(duì)染色樹脂的超薄切片照相，電子顯微鏡中測(cè)試了1,000個(gè)或更多個(gè)分散橡膠顆粒的直徑，并且用下述公式計(jì)算平均顆粒直徑平均顆粒直徑＝∑niDi4/∑niDi3其中，ni是顆粒直徑為Di的橡膠顆粒的數(shù)量。
當(dāng)25℃表面張力為19.0-22.0dyne/cm的硅油以0.005-0.5％重量的比例混入組合物中時(shí)，本發(fā)明方法制備的橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物在沖擊強(qiáng)度、剛性和外觀之間的平衡性進(jìn)一步提高。有利于這一目的的有機(jī)聚硅氧烷25℃的表面張力為19.0-22.0dyne/cm，優(yōu)選19.8-21.5dyne/cm。在這種情況下，視具體情況而定將有機(jī)聚硅氧烷分散在樹脂中，并且對(duì)改善沖擊強(qiáng)度產(chǎn)生顯著效果。
對(duì)用于本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷并沒有特別的限制，可以使用25℃粘度為10-1,000厘沲并且含有下述通式表示的重復(fù)單元的聚合物

其中，R1，R2，R3和R4是有機(jī)基團(tuán)例如烷基、苯基和芳烷基。這樣的有機(jī)聚硅氧烷的實(shí)例是二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和甲基乙基聚硅氧烷。這些有機(jī)聚硅氧烷可以單獨(dú)使用，或兩種或多種的混合物的形式使用。
在本發(fā)明橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物制備中，上述有機(jī)聚硅氧烷可以在制備方法的任意階段加入。例如，它們可以在聚合之前被加入原料中，或在聚合中加入溶液中，或者在聚合完成后加入到造粒階段。并且，有機(jī)聚硅氧烷可以混合到苯乙烯樹脂或橡膠改性苯乙烯樹脂中形成高濃度有機(jī)聚硅氧烷的母粒，并且這些母?？梢越柚蠛蠙C(jī)或制模機(jī)加入到本發(fā)明的橡膠改性苯乙烯樹脂組合物中。
本發(fā)明的橡膠改性苯乙烯樹脂組合物可以象HIPS和ABS大量應(yīng)用的領(lǐng)域中那樣使用。如果需要，該組合物也可以與在HIPS中被廣泛應(yīng)用的下述添加劑一起使用抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和潤(rùn)滑劑例如液體石蠟、高級(jí)脂肪酸和它們的金屬鹽、亞乙基雙(脂肪酸)酰胺和己二酸和癸二酸的二丁酯和二辛酯。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式本發(fā)明將參考下述實(shí)施例和對(duì)照實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)描述，但本發(fā)明決不受這些實(shí)施例的限制。實(shí)施例和對(duì)照實(shí)施例中采用的測(cè)試多種性能的方法描述如下。
(1)橡膠含量通過Wijs方法確定橡膠含量。
(2)橡膠顆粒直徑平均顆粒直徑是用下述方法確定的用四氧化鋨染色樹脂，制備染色樹脂的超薄切片，用10,000倍的電子顯微鏡給切片照相，電子顯微鏡下測(cè)試1,000個(gè)或更多個(gè)分散橡膠顆粒的直徑，并且使用下述公式處理數(shù)據(jù)平均顆粒直徑＝∑niDi4/∑niDi3其中，ni是顆粒直徑為Di的橡膠顆粒的數(shù)量。
(3)懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度按照J(rèn)IS K6871(切口)測(cè)試懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度。
(4)彎曲模量按照ASTM D-790測(cè)試彎曲模量。
(5)光澤按照J(rèn)IS K7105測(cè)試光澤。
(6)鉛筆硬度按照J(rèn)IS K5400測(cè)試鉛筆硬度。
實(shí)施例1在100重量份的含有88.5％重量苯乙烯和11.5％重量低順式含量聚丁二烯橡膠的溶液中溶解15.6重量份乙苯和0.015重量份二叔丁基過氧環(huán)己烷制成原料溶液。
以恒定速率將原料溶液連續(xù)地加入第一反應(yīng)器(一個(gè)全混合式的反應(yīng)罐)中并使之聚合，此后將所有的料液連續(xù)地加入第二反應(yīng)器(一個(gè)活塞式流動(dòng)型的塔)中并使之聚合。
在第二反應(yīng)器的出口處，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為44.8％，并且連續(xù)地向該反應(yīng)混合物中加入甲基丙烯酸甲酯以使苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的重量比為72.5/27.5。將得到的混合物的全部連續(xù)地加入第三反應(yīng)器(一個(gè)活塞式流動(dòng)型靜態(tài)混合器)中并使之進(jìn)一步聚合。
在減壓下對(duì)聚合液體脫揮發(fā)分以去掉揮發(fā)性物質(zhì)，并與1重量份液體石蠟和0.1重量份二甲基硅油混合并造粒。
這樣制備的樹脂的橡膠含量、橡膠的平均顆粒直徑、懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度、彎曲模量、光澤和鉛筆硬度列在表1中。
實(shí)施例2在100重量份的含有93.5％重量苯乙烯和6.5％重量低順式含量聚丁二烯橡膠的溶液中溶解16.5重量份乙苯和0.015重量份二叔丁基過氧環(huán)己烷制成原料溶液。
以恒定速率將原料溶液連續(xù)地加入第一反應(yīng)器(一個(gè)全混合式的反應(yīng)罐)中并使之聚合，此后將所有的料液連續(xù)地加入第二反應(yīng)器(一個(gè)活塞式流動(dòng)型的塔)中并使之聚合。
在第二反應(yīng)器的出口處，苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為35.0％，并且連續(xù)地向該反應(yīng)混合物中加入甲基丙烯酸甲酯以使苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的重量比為75.3/24.7。將得到的混合物的全部連續(xù)地加入第三反應(yīng)器(一個(gè)活塞式流動(dòng)型靜態(tài)混合器)中并使之進(jìn)一步聚合。
在減壓下對(duì)聚合液體脫揮發(fā)分以去掉揮發(fā)性物質(zhì)，并與1重量份液體石蠟和0.1重量份二甲基硅油混合并造粒。
這樣制備的樹脂的橡膠含量、橡膠的平均顆粒直徑、懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度、彎曲模量、光澤和鉛筆硬度列在表1中。
對(duì)照實(shí)施例1除了第二反應(yīng)器出口處苯乙烯聚合的轉(zhuǎn)化率為23.5％并向反應(yīng)混合物中連續(xù)地加入甲基丙烯酸甲酯以使苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯的重量比為79.1/20.9之外，重復(fù)上述實(shí)施例1相同的步驟制備樹脂粒料。
這樣制備的樹脂的橡膠含量、橡膠的平均顆粒直徑、懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度、彎曲模量、光澤和鉛筆硬度列在表1中。
對(duì)照實(shí)施例2除了第二反應(yīng)器出口處苯乙烯聚合的轉(zhuǎn)化率為39.5％并向反應(yīng)混合物中連續(xù)地加入甲基丙烯酸甲酯以使苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯的重量比為89.2/10.8之外，重復(fù)上述實(shí)施例1相同的步驟制備樹脂粒料。
這樣制備的樹脂的橡膠含量、橡膠的平均顆粒直徑、懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度、彎曲模量、光澤和鉛筆硬度列在表1中。
對(duì)照實(shí)施例3除了第二反應(yīng)器出口處苯乙烯聚合的轉(zhuǎn)化率為59.0％并向反應(yīng)混合物中連續(xù)地加入甲基丙烯酸甲酯以使苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯的重量比為42.5/57.5之外，重復(fù)上述實(shí)施例1相同的步驟制備樹脂粒料。
這樣制備的樹脂的橡膠含量、橡膠的平均顆粒直徑、懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度、彎曲模量、光澤和鉛筆硬度列在表1中。
表1

(說明)*1低順式含量的聚丁二烯橡膠工業(yè)適用性根據(jù)本發(fā)明可以容易地和經(jīng)濟(jì)地制備具有優(yōu)異表面性能(關(guān)于外觀和耐擦傷性及在沖擊強(qiáng)度和剛性之間具有好的平衡性)的橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物。
本發(fā)明制備的橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物即使沒有涂層也是耐擦傷材料并且有利地在電氣設(shè)備、電子設(shè)備、辦公自動(dòng)化設(shè)備和通訊設(shè)備領(lǐng)域中用作注射模塑材料。
權(quán)利要求
1.一種制備橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物的方法，該方法包括將含有3-20％重量橡膠態(tài)聚合物、50-97％重量芳族乙烯基單體和0-30％重量溶劑的原料溶液聚合直到所述芳族乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率為30-70％，向反應(yīng)混合物中加入(甲基)丙烯酸酯單體或其含有其他單體的混合物，以使反應(yīng)混合物中芳族乙烯基單體和(甲基)丙烯酸酯單體的重量比為85/15-50/50，繼續(xù)聚合，并且脫揮發(fā)分以去掉未反應(yīng)單體、溶劑等。
2.一種制備橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物的方法，該組合物由(A)含有以顆粒形式分散的橡膠態(tài)聚合物的橡膠改性芳族乙烯基樹脂和(B)含有苯乙烯單元和(甲基)丙烯酸酯單元的芳族乙烯基樹脂，該方法包括四個(gè)步驟，包括第一步，將含有3-20％重量橡膠態(tài)聚合物、50-97％重量芳族乙烯基單體和0-30％重量溶劑的原料溶液聚合直到所述芳族乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率為30-70％，第二步，向上述第一步的反應(yīng)混合物中加入(甲基)丙烯酸酯單體或其與其他單體的混合物，以使反應(yīng)混合物中芳族乙烯基單體和(甲基)丙烯酸酯單體的重量比為85/15-50/50，第三步，將上述第二步的反應(yīng)混合物繼續(xù)聚合直到反應(yīng)混合物中單體的轉(zhuǎn)化率達(dá)到70％或更高，和第四步，將上述第三步中的反應(yīng)混合物脫揮發(fā)分以去掉未反應(yīng)單體、溶劑等。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物的方法,將含有3－20%重量橡膠態(tài)聚合物、50－97%重量芳族乙烯基單體和0－30%重量溶劑的原料溶液聚合直到所述芳族乙烯基單體的轉(zhuǎn)化率為30－70%,向反應(yīng)混合物中加入(甲基)丙烯酸酯單體或其與其他單體的混合物,以使反應(yīng)混合物中芳族乙烯基單體和(甲基)丙烯酸酯單體的重量比為85/15－50/50,繼續(xù)聚合,并且脫揮發(fā)分以去掉未反應(yīng)單體、溶劑等?？梢酝ㄟ^該方法容易地和經(jīng)濟(jì)地制備易于加工、好的表面性能(關(guān)于外觀和耐擦傷性和沖擊強(qiáng)度及在剛性之間具有好的平衡性)的橡膠改性芳族乙烯基樹脂組合物。
文檔編號(hào)C08F285/00GK1262694SQ98807019
公開日2000年8月9日 申請(qǐng)日期1998年7月6日 優(yōu)先權(quán)日1997年7月7日
發(fā)明者七條保治, 藤田昌也 申請(qǐng)人:新日鐵化學(xué)株式會(huì)社