專利名稱：用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固定劑、包括該固化劑的層壓粘合劑和其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于層壓粘合劑的含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯固化劑，包括該固化劑的層壓粘合劑，和該粘合劑在薄膜層壓中的用途。
最近，在包裝方法中，已不斷開發(fā)出復(fù)合軟質(zhì)包裝，原因在于這種包括具有高包裝強(qiáng)度、對商品的保護(hù)性能、包裝期間的可加工性、包裝的宣傳效果、通過提供大量的低成本薄膜降低包裝費(fèi)用等。
對于用于該復(fù)合軟質(zhì)包裝的薄膜層壓中的粘合劑，目前大量的是由含活性氫基團(tuán)如羥基或類似基團(tuán)的樹脂(主組分)和多異氰酸酯(固化劑)組成的雙組分固化型聚氨酯粘合劑，原因在于這種粘合劑具有極好的粘合性能、耐久性和耐熱性能并可涂于各種薄膜上。
例如，JP-A-5-112,766公開了一種包括聚氨酯樹脂和多異氰酸酯固化劑的粘合劑，其中聚氨酯樹脂具有引入其中的親水極性基團(tuán)。此外，JP-A-7-48,429公開了一種多異氰酸酯固化劑，其中在多異氰酸酯中已引入親水極性基團(tuán)。
然而，對于JP-A-5-112,766中描述的多異氰酸酯固化劑，使用除聚氨酯樹脂以外的其它樹脂作為主組分導(dǎo)致與金屬箔、金屬化薄膜或聚烯烴薄膜的不足粘合性。此外，在JP-A-7-48,429中，提及含水粘合劑；然而，含水粘合劑需要將水蒸發(fā)掉，因此需要很多能量。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑，該粘合劑具有極好耐熱性、耐久性和與金屬薄膜和聚烯烴膜的粘合性。
本發(fā)明的另一目的是提供一種具有極好耐熱性、耐久性和與金屬薄膜和聚烯烴薄膜的粘合性的層壓粘合劑，該粘合劑包括上述固化劑。
本發(fā)明的再一目的是提供上述粘合劑在薄膜層壓中的用途。
本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)從下面的描述中顯而易見。
本發(fā)明如下(1)一種用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑，它包括含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯，(2)一種層壓粘合劑，它包括在上面(1)中提及的多異氰酸酯固化劑和含活潑氫的化合物，和(3)包括上述(1)的多異氰酸酯固化劑和含活潑氫的化合物的粘合劑在薄膜層壓中的用途。
本發(fā)明用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑包括含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯。
這種含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯可容易通過有機(jī)多異氰酸酯與具有至少一個(gè)含活潑氫的基團(tuán)的含親水極性基團(tuán)的化合物反應(yīng)獲得。
有機(jī)多異氰酸酯包括已知的有機(jī)多異氰酸酯和其改性產(chǎn)品。
其具體例子包括(例如)芳族二異氰酸酯，如2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、二甲苯-1，4-二異氰酸酯、二甲苯-1，3-二異氰酸酯、二甲苯-1，2-二異氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4′-二苯基醚二異氰酸酯、2-硝基-聯(lián)苯-4，4′-二異氰酸酯、2，2′-二苯基丙烷-4，4′-二異氰酸酯、3，3′-二甲基二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯、4，4′-二苯基丙烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、萘-1，4-二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰酸酯、3，3′-二甲氧基聯(lián)苯-4，4′-二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯等；脂族二異氰酸酯如亞丁基二異氰酸酯、亞己基二異氰酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等；脂環(huán)二異氰酸酯如異佛而酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等；其加合物；衍生自上述二異氰酸酯的含縮二脲鍵的多異氰酸酯、衍生自上述二異氰酸酯的含碳二酰亞胺鍵的多異氰酸酯、衍生自上述二異氰酸酯的含脲亞胺(uretonimine)鍵的多異氰酸酯、衍生自上述二異氰酸酯的含脲基二酮鍵的多異氰酸酯和衍生自上述二異氰酸酯的含異氰脲酸酯鍵的多異氰酸酯；和其聚合物。上述二異氰酸酯和衍生自二異氰酸酯的多異氰酸酯可單獨(dú)使用或以其兩種或多種的混合物使用。
其中，衍生自亞己基二異氰酸酯的含異氰脲酸酯鍵的多異氰酸酯和衍生自亞己基二異氰酸酯的具有異氰脲酸酯鍵和脲基二酮鍵的多異氰酸酯是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兙哂袠O好的耐久性、耐熱性等。
對于具有含活潑氫基團(tuán)的含親水極性基團(tuán)的化合物中的親水極性基團(tuán)，可提及非離子極性基團(tuán)、陰離子極性基團(tuán)、陽離子極性基團(tuán)和兩性離子極性基團(tuán)。在本發(fā)明中，它們可單獨(dú)使用，或并用不同種類的親水極性基團(tuán)。考慮到獲得的用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑的穩(wěn)定性，非離子極性基團(tuán)作為本發(fā)明多異氰酸酯固化劑的親水極性基團(tuán)是優(yōu)選的。
對于具有含活潑氫的基團(tuán)的含非離子極性基團(tuán)的化合物，可提及聚氧亞烷基醚一元醇，聚氧亞烷基醚多元醇、聚氧亞烷基脂肪酸酯一元醇等，其中環(huán)氧乙烷單元的比例為至少50mol％，重復(fù)單元數(shù)優(yōu)選為3至90，更優(yōu)選5至50。在本發(fā)明中，優(yōu)選聚氧亞烷基醚一元醇和聚氧亞烷基醚多元醇，更優(yōu)選聚氧亞烷基醚一元醇。
對于生產(chǎn)上述聚氧亞烷基醚一元醇中的引發(fā)劑，可提及甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、環(huán)己醇、苯酚等。對于生產(chǎn)上述聚氧亞烷基醚多元醇中的引發(fā)劑，可提及乙二醇、丙二醇、苯胺、三羥甲基丙烷、甘油等。其中具有不多于5個(gè)碳原子的化合物如甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇等是優(yōu)選的，因?yàn)榕c金屬的粘合性好，具有不多于5個(gè)碳原子的一元醇如甲醇、乙醇等是更優(yōu)選的。
此外，對于生產(chǎn)上述聚氧亞烷基脂肪酸酯一元醇中所用的脂肪酸，可提及乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸、正戊酸、異戊酸、己酸、甘醇酸、乳酸、甲氧基乙酸等。其中，具有不多于5個(gè)碳原子的脂肪酸如乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸、正戊酸、異戊酸等是優(yōu)選的，因?yàn)榕c金屬的粘合性變好。
具有含活潑氫的基團(tuán)的含陰離子極性基團(tuán)的化合物的合適例子包括由具有至少一個(gè)含活潑氫的基團(tuán)的有機(jī)酸和中和試劑構(gòu)成的那些化合物。對于上述有機(jī)酸，可提及具有羧基、磺酸基、磷酸基、膦酸基、亞膦酸基、硫代磺酸基等的那些化合物，這些基團(tuán)可按其本身(獨(dú)立地)引入，或作為螯合劑締合。
具有至少一個(gè)含活潑氫基團(tuán)的有機(jī)酸的具體例子包括羥基脂肪酸如α-羥基丙酸、羥基丁二酸、二羥基丁二酸、ε-羥基-丙烷-1，2，3-三羧酸、羥基乙酸、α-羥基丁酸、羥基硬脂酸、蓖麻油酸、蓖麻反油酸、蓖麻硬脂酸、水楊酸、扁桃酸等，和不飽和脂肪酸的羥基化產(chǎn)品如油酸、亞油酸等，二胺類氨基酸如谷酰胺、天冬酰胺、賴氨酸、二氨基丙酸、鳥氨酸、二氨基苯甲酸等；單胺型氨基酸如甘氨酸、丙氨酸、谷氨酸、?；撬帷被核?、氨基苯甲酸、氨基間苯二甲酸等；氨基磺酸如氨基磺酸、二氨基苯磺酸等；含羧基的多醇如2，2-二羥甲基丙酸、2，2-二羥甲基丁酸等；螯合劑型化合物如亞氨基二乙酸與縮水甘油的加合物；通過使用磺基間苯二甲酸5-鈉或磺基間苯二甲酸5-鉀獲得的聚酯多醇；使用水或含羧基的醇作為引發(fā)劑獲得的聚己內(nèi)酯；和具有含活潑氫的基團(tuán)的聚酯或具有含活潑氫的聚碳酸酯與含羧基的醇的酯交換產(chǎn)品。
此外，可使用通過長鏈多醇和上述低分子量多醇或低分子量多胺與多羧酸酐反應(yīng)獲得的含羧基的半酯混合物和含羧基的半酰胺的混合物。特別是，當(dāng)將多醇加入酸酐如1，2，4，5-苯四酸酐或其類似物中時(shí)，形成兩個(gè)羧基。這樣可將陰離子極性基團(tuán)引入聚酯多醇的分子鏈。對于其它陰離子極性基團(tuán)，可提及磷酸等。此外，上述長鏈多醇具體包括上述聚酯多醇、聚醚多醇、聚碳酸酯多醇、聚烯烴多醇等。
對于中和試劑，可提及氨；有機(jī)胺如乙胺、三甲胺、三乙胺、三異丙胺、三丁胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-苯基二乙醇胺、單乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、嗎啉、N-甲基嗎啉、2-氨基-2-乙基-1-丙醇等；堿金屬如鋰、鉀、鈉等；無機(jī)堿如氫氧化鈉和氫氧化鉀等。為提高于燥后的耐天候性和耐水性，容易通過加熱解離且揮發(fā)性高的氨、三甲胺和三乙胺是優(yōu)選的。
各有機(jī)酸和中和試劑可單獨(dú)使用或以其兩種或多種的摻混物使用。
具有含活潑氫的基團(tuán)的含陽離子極性基團(tuán)的化合物的合適例子為那些由具有至少一個(gè)含活潑氫的基團(tuán)的叔胺和中和試劑(由無機(jī)酸或有機(jī)酸組成)或季銨化試劑組成的化合物。
對于具有至少一個(gè)含活潑氫的基團(tuán)的叔胺，可提及N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、N，N-二丙基乙醇胺、N，N-二苯基乙醇胺、N-甲基-N-乙基乙醇胺、N-甲基-N-苯基乙醇胺、N，N-二甲基丙醇胺、N-甲基-N-乙基丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺、N-苯基二乙醇胺、N-苯基二丙醇胺、N-羥乙基-N-羥苯基甲胺、N，N′-二羥乙基哌嗪、三乙醇胺、三異丙醇胺、N-甲基-雙(3-氨丙基)胺、N-甲基-雙(2-氨丙基)胺等。此外，可以使用烯化氧與氨、伯胺如甲胺或仲胺如二甲胺的加成產(chǎn)品。
對于無機(jī)和有機(jī)酸，可提及鹽酸、乙酸、乳酸、氰基乙酸、磷酸、硫酸等。對于季銨化試劑，可提及硫酸二甲酯、芐基氯、溴乙酰胺、氯乙酰胺；烷基鹵化物如乙基溴、丙基溴、丁基溴等。
對于其它含極性基團(tuán)的化合物，可提及伯胺鹽、仲胺鹽、叔胺鹽、吡啶鎓鹽等。
對于具有含活潑氫基團(tuán)的含兩性離子極性基團(tuán)的化合物，可提及通過含叔氨基的多醇與磺內(nèi)酯(該化合物具有兩性離子極性基團(tuán)如磺基甜菜堿或其類似物)反應(yīng)生產(chǎn)的化合物。
對于含陰離子或陽離子極性基團(tuán)的化合物，可在有機(jī)多異氰酸酯與具有含活潑氫基團(tuán)的有機(jī)酸和/或叔胺反應(yīng)之后加入中和試劑和季銨化試劑并使其反應(yīng)，或者可在具有含活潑氫基團(tuán)的有機(jī)酸和/或叔胺與中和試劑或季銨化試劑反應(yīng)之后，將獲得的反應(yīng)產(chǎn)品與有機(jī)多異氰酸酯反應(yīng)。在與有機(jī)多異氰酸酯反應(yīng)之前優(yōu)選將含磺酸基團(tuán)的化合物中和。
引入本發(fā)明用于層壓粘合劑中的多異氰酸酯固化劑中的親水極性基團(tuán)的量如下當(dāng)引入非離子極性基團(tuán)時(shí)，環(huán)氧乙烷單元在多異氰酸酯固化劑中的含量優(yōu)選為0.1至40wt％，特別優(yōu)選0.5至30wt％(按固含量計(jì))。
當(dāng)引入陰離子或陽離子極性基團(tuán)時(shí)，極性基團(tuán)的量優(yōu)選為0.1至3.0mmol/g，特別優(yōu)選0.15至2.9mmol/g。
當(dāng)引入的親水極性基團(tuán)的量低于下限時(shí)，與金屬的粘合性趨于變不足。另一方面，當(dāng)用量超過上限時(shí)，粘合劑的耐久性、特別是耐水性趨于變不足。
若必要，本發(fā)明用于層壓粘合劑的固化劑可為與具有含活潑氫的基團(tuán)的含疏水基團(tuán)的化合物作為另一反應(yīng)物的反應(yīng)產(chǎn)品。該具有含活潑氫基團(tuán)的含疏水基團(tuán)的化合物包括低分子量一元醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、芐醇、環(huán)己醇、亞烷基二醇單烷基醚等；低分子量伯一元胺如乙胺、丁胺、苯胺等；低分子量仲一元胺如二乙胺、二丁胺、甲基苯胺；具有含活潑氫基團(tuán)的聚酯；具有含活潑氫基團(tuán)的聚醚，其中環(huán)氧乙烷單元的比例低于50mol％；具有含活潑氫的基團(tuán)的聚碳酸酯；具有含活潑氫基團(tuán)的聚烯烴；具有至少6個(gè)碳原子的羥基-高級脂肪酸；羥基高級脂肪酸的脂；等。
有機(jī)多異氰酸酯與具有含活潑氫基團(tuán)的化合物的反應(yīng)溫度優(yōu)選為10至120℃，更優(yōu)選30至100℃。此外，與非必要的具有含活潑氫基團(tuán)的含疏水基團(tuán)的化合物的反應(yīng)可與引入親水性基團(tuán)同時(shí)或在不同的時(shí)間進(jìn)行。此時(shí)，若必要，可加入氨基甲酸酯化催化劑如二月桂酸二丁基錫或三亞乙基二胺。
如此獲得的用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑的異氰酸酯基團(tuán)含量優(yōu)選為5至50wt％，特別優(yōu)選10至40wt％。
本發(fā)明用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑的平均NCO官能度優(yōu)選為2.0至5.0，特別優(yōu)選2.0至4.0。當(dāng)平均NCO官能度低于2.0時(shí)，交聯(lián)密度變小，因此粘結(jié)強(qiáng)度趨于變得不足。此外，當(dāng)平均NCO官能度低于5.0時(shí)，固化產(chǎn)品的交聯(lián)密度變得不合適地大，粘結(jié)層的柔韌性趨于變得不足。
與用于本發(fā)明層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑組合作為主組分的含活潑氫的化合物在分子中具有至少一個(gè)含活潑氫的基團(tuán)，優(yōu)選為具有數(shù)均分子量500至100,000，特別優(yōu)選1,000至80,000的含活潑氫的高分子量化合物。作為其例子，可提及例如聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、丙烯酸樹脂、香豆冉酮樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、松香樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、纖維素類樹脂如纖維素或其類似物；天然樹脂如淀粉、皮膠或其類似物；聚乙烯醇；它們的衍生物；各樹脂在分子中具有至少一個(gè)含活潑氫的基團(tuán)。在這些樹脂中，考慮到與基材的粘合性、耐久性等，聚氨酯樹脂是優(yōu)選的。
除了具有氨基甲酸酯鍵的聚氨酯樹脂外，該聚氨酯樹脂包括具有氨基甲酸酯鍵和脲鍵的聚氨酯脲樹脂。
在聚氨酯樹脂的分子中，含至少一個(gè)，優(yōu)選至少兩個(gè)含活潑氫的基團(tuán)如羥基等。將該聚氨酯樹脂與用于層壓粘合劑的含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯固化劑結(jié)合用作雙組分固化型層壓粘合劑。
聚氨酯樹脂通過具有含活潑氫基團(tuán)的化合物與有機(jī)多異氰酸酯之間的已知反應(yīng)獲得。
將具有含活潑氫基團(tuán)的化合物稱為長鏈多醇和/或擴(kuò)鏈劑。在本發(fā)明聚氨酯樹脂中，優(yōu)選含50至90wt％的長鏈多醇。
對于長鏈多醇，可提及聚酯多醇、聚碳酸酯多醇、聚醚多醇、聚烯烴多醇、植物油類多醇、它們的共多醇等。這些長鏈多醇可單獨(dú)使用或以其兩種或多種的混合物形式使用。長鏈多醇優(yōu)選具有數(shù)均分子量500至10,000。在本發(fā)明中，考慮到粘結(jié)性、耐久性等，聚酯多醇是優(yōu)選的。
對于上述聚酯多醇，可提及通過至少一種選自多羧酸如丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、萘二酸、偏苯三酸等、它們的酯、和它們的酸酐等中的物質(zhì)，與至少一種選自低分子量多醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊基二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、1，4-環(huán)己二甲醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加合物、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等，低分子量多胺如己二胺、二甲苯二胺、異佛爾酮二胺等；低分子量氨基醇如單乙醇胺、二乙醇胺等中的物質(zhì)進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)獲得的聚酯多醇或聚酯酰胺多醇。此外，在本發(fā)明中，術(shù)語“低分子量多醇”、“低分子量多胺”和“低分子量氨基醇”中的“低分子量”是指數(shù)均分子量低于500。
此外，還可提及通過環(huán)酯(內(nèi)酯)單體如ε-己內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯或其類似物用上述低分子量多醇作為起始物進(jìn)行開環(huán)聚合獲得的內(nèi)酯型聚酯多醇。
對于聚碳酸酯多醇，可提及通過將上述低分子量多醇和碳酸二亞乙基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯或其類似物進(jìn)行脫醇反應(yīng)、脫苯酚反應(yīng)等獲得的那些。
對于聚醚多醇，可提及通過環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、和四氫呋喃等開環(huán)聚合獲得的聚乙二醇、聚丙二醇、聚亞丁基醚二醇等；通過它們共聚合獲得的聚醚多醇；通過使用上述聚酯多醇或聚碳酸酯多醇作為起始物獲得的聚酯醚多醇；等等。
對于聚烯烴多醇，可提及(例如)含羥基的聚丁二烯、含羥基的聚丁二烯的氫化產(chǎn)品、含羥基的聚異戊二烯、含羥基聚異戊二烯的氫化產(chǎn)品、含羥基氯化聚丙烯、含羥基氯化聚乙烯等等。
對于植物油類多醇，可提及蓖麻油類多醇、絲纖蛋白等。
此外，作為長鏈多醇，除了二元酸類多醇和氫化二元酸類多醇外，還可合適地使用樹脂，例如聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、丙烯酸樹脂、香豆冉酮樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、松香樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、纖維素類樹脂如纖維素或其類似物；天然樹脂如淀粉、皮膠或其類似物；聚乙烯醇；它們的衍生物；只要它們具有至少兩個(gè)含活潑氫的基團(tuán)即可。它們的數(shù)均分子量優(yōu)選為500至10,000。
擴(kuò)鏈劑為在分子中具有至少兩個(gè)含活潑氫的基團(tuán)的低分子量化合物，可提及上述的低分子量多醇、低分子量多胺、低分子量氨基醇等。它們可單獨(dú)使用或以其兩種或多種的混合物使用。
對于有機(jī)多異氰酸酯，可提及在生產(chǎn)上述用于層壓粘合劑的固化劑中使用的有機(jī)二異氰酸酯，它們的改性產(chǎn)品等。
在合成上述聚氨酯樹脂中，有機(jī)多異氰酸酯與具有含活潑氫的基團(tuán)的化合物之間的異氰酸酯基團(tuán)/含活潑氫基團(tuán)比例(摩爾比)優(yōu)選為0.6/1至1/0.6。在合成聚氨酯樹脂中，重要的是根據(jù)有機(jī)多異氰酸酯的平均NCO官能度合適選取具有含活潑氫基團(tuán)的化合物的含活潑氫基團(tuán)的平均官能度確定不造成膠凝的條件，并將必要的起始物質(zhì)摻混以滿足上述條件。摻混比可按照J(rèn).P.Flory，Khun提出的膠凝理論進(jìn)行理論計(jì)算；然而，聚氨酯樹脂實(shí)際上可通過具有含活潑氫基團(tuán)的上述化合物與有機(jī)多異氰酸酯，在考慮上述兩種化合物的各分子中所含的反應(yīng)基團(tuán)的反應(yīng)比的摻混比下反應(yīng)，無膠凝生產(chǎn)。
合成的聚氨酯樹脂含活潑氫基團(tuán)或異氰酸酯基團(tuán)，其數(shù)均分子量優(yōu)選為800至100,000，特別優(yōu)選1,000至80,000。當(dāng)數(shù)均分子量太大時(shí)，樹脂粘度變高加工性變差。此外，當(dāng)數(shù)均分子量太低時(shí)，粘結(jié)強(qiáng)度變差。
在生產(chǎn)聚氨酯樹脂中，可采用迄今已知的方法，即溶液聚合方法將起始物質(zhì)溶于有機(jī)溶劑中并使所得溶液反應(yīng)；無溶劑反應(yīng)方法將起始物質(zhì)在不存在溶劑下充分混合，然后進(jìn)行反應(yīng)，以及其它類似方法。
此外，聚氨酯樹脂可通過其它已知方法合成，這些方法的例子是一步法將具有含活潑氫的基團(tuán)的化合物和有機(jī)多異氰酸酯進(jìn)行一步反應(yīng)；預(yù)聚物方法首先通過具有含活潑氫的基團(tuán)的化合物與有機(jī)二異氰酸酯在異氰酸酯基團(tuán)過量的狀態(tài)反應(yīng)合成異氰酸酯基團(tuán)封端的預(yù)聚物，然后將該預(yù)聚物與具有含活潑氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)；以及其它方法。
在一步法中，異氰酸酯基團(tuán)/含活潑氫基團(tuán)的比例優(yōu)選為0.5至2.0，特別優(yōu)選0.8至1.5。當(dāng)比例低于0.5時(shí)，聚氨酯樹脂的分子量變得太小，耐久性不足。當(dāng)比例高于2.0時(shí)，在合成樹脂中，存在大量未參加反應(yīng)的異氰酸酯。
在預(yù)聚物方法中，在合成預(yù)聚物中異氰酸酯基團(tuán)/含活潑氫基團(tuán)的比例優(yōu)選為1.1∶5.0，特別優(yōu)選1.5至4.0。當(dāng)該比例低于1.1時(shí)，預(yù)聚物的分子量太大，因此難以對該預(yù)聚物進(jìn)行后面的反應(yīng)。當(dāng)比例超過5.0，粘合性變差。
對于在合成異氰酸酯基團(tuán)封端的預(yù)聚物后要反應(yīng)的具有含活潑氫的基團(tuán)的化合物，可提及上述多醇、多胺、氨基醇等。此外，若必要可部分使用末端封閉劑，如一元胺，例如乙胺、二乙胺、苯胺或其類似物；一元醇如甲醇、乙醇或其類似物；等等。
在合成異氰酸酯基團(tuán)封端的預(yù)聚物和聚氨酯樹脂中，可使用在生產(chǎn)聚氨酯樹脂中常用的那些添加劑，如催化劑、穩(wěn)定劑等。對于此類催化劑，可提及叔胺，如三乙胺、三亞乙基二胺等；金屬鹽如乙酸鉀、硬脂酸鋅等；有機(jī)金屬化合物如二月桂酸二丁基錫和二丁基錫氧化物等。對于穩(wěn)定劑，可提及抗紫外線的穩(wěn)定劑，如取代苯并三唑等；抗熱氧化的穩(wěn)定劑如苯酚衍生物等。此外，在氨基甲酸酯化中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為10至120℃，更優(yōu)選30至100℃。
此外，可在本發(fā)明用于層壓粘合劑的固化劑和本發(fā)明層壓粘合劑中摻入通常用于普通粘合劑中的那些添加劑和助劑。這些添加劑和助劑包括(例如)顏料、染料、偶聯(lián)劑、防粘連劑、分散穩(wěn)定劑、粘度改性劑、流平劑、抗膠凝劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、耐熱改進(jìn)劑、增塑劑、抗靜電劑、增強(qiáng)劑、催化劑、觸變劑、殺微生物劑、殺菌劑、潤滑劑、無機(jī)和有機(jī)填料等。對于摻混方法，可使用已知的方法如攪拌、分散等方法。
此外，在本發(fā)明中，可輔助使用有機(jī)溶劑以改善粘度和改進(jìn)潤濕性。對于有機(jī)溶劑，可提及芳烴溶劑如甲苯、二甲苯、Swasol(COSMP OILCO.，LTD用作芳烴溶劑的商品名)、Solvesso(EXXON CHEMICALCORP.用作芳烴溶劑的商品名)等，酮溶劑如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等；醇溶劑如甲醇、乙醇、異丙醇等；酯溶劑如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯等；二醇醚酯溶劑如乙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯等；醚溶劑如四氫呋喃、二噁烷等。這些溶劑可單獨(dú)使用或以其兩種或多種的混合物使用。
作為主組分的含活潑氫的化合物與多異氰酸酯固化劑的摻混比為每100重量份含活潑氫的化合物(按固含量計(jì))1至200重量份，特別優(yōu)選5至180重量份多異氰酸酯固化劑。當(dāng)多異氰酸酯固化劑的用量太低時(shí)，交聯(lián)樹脂的耐久性不足。當(dāng)其用量太大時(shí)，交聯(lián)樹脂的柔韌性變差。
在本發(fā)明層壓粘合劑中，聚氨酯樹脂可為與其它樹脂的摻混物，其它樹脂的摻混比按每100重量份聚氨酯樹脂計(jì)，不超過1000重量份。對于所述的其它樹脂，可提及聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氯乙烯樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯樹脂、腈樹脂、纖維素樹脂如硝基纖維素或其類似物、石油樹脂等。
本發(fā)明的層壓粘合劑具有與各種基材的極好粘合性、耐久性等；因此可用于各種領(lǐng)域如用作薄膜層壓、膠合板、家具、汽車、鐵路、電氣設(shè)備、無紡織物、鞋、包等的粘合劑，且特別適用于薄膜層壓中。此外，它與金屬或聚烯烴的粘合性特別好，因此可用作層壓金屬箔、金屬化薄膜、聚烯烴薄膜或其類似物的粘合劑。
要層壓的薄膜包括高聚物薄膜，如取向聚丙烯薄膜、非取向聚丙烯薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚萘二酸乙二醇酯薄膜、聚萘二酸丁二醇酯薄膜、尼龍薄膜、低密度聚乙烯薄膜、中密度聚乙烯薄膜、高密度聚乙烯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜、乙烯-乙烯醇共聚物薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚偏二氯乙烯薄膜、玻璃紙等；金屬箔如鋁箔、銅箔等；通過用這些金屬進(jìn)行蒸汽淀積涂布高聚物薄膜形成的薄膜；紙和涂有聚合物的上述薄膜；等。
此外，該高聚物薄膜更優(yōu)選通過對其進(jìn)行表面處理如電暈放電處理或類似處理以改進(jìn)其粘合性。此外，對于聚合物涂布的薄膜，必須考慮涂料中所用的聚合物的種類、數(shù)量和表面特性。
對于使用本發(fā)明層壓粘合劑的層壓方法，可進(jìn)行濕層壓、干燥層壓、熱熔體層壓、擠出層壓、無溶劑層壓等。
涂布的層壓粘合劑的量優(yōu)選為0.5至10g/m2，特別優(yōu)選1至8g/m2(按樹脂含量計(jì))。當(dāng)用量超出此范圍時(shí)，粘結(jié)強(qiáng)度趨于變得不足。
當(dāng)用該粘合劑涂布薄膜時(shí)，必要時(shí)將涂布的薄膜靜置一段時(shí)間然后層壓。然后，若必要施加壓力并施加熱以加速固化反應(yīng)。此時(shí)的優(yōu)選壓力為每單位面積或單位長度0.01至2MPa，優(yōu)選的溫度為40至150℃。
通過該方法，不僅可生產(chǎn)雙層薄膜層壓制品，而且可生產(chǎn)至少三層薄膜的層壓制品。
下面給出實(shí)施例以更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。然而，本發(fā)明應(yīng)不限于這些實(shí)施例。此外，在合成實(shí)施例、實(shí)施例和比較例中，除非另有說明，份數(shù)和％都按重量計(jì)。[合成多異氰酸酯固化劑]合成實(shí)施例1
在裝有攪拌器、溫度計(jì)、回流冷凝器和氮?dú)庖牍艿姆磻?yīng)器中，放入86份C-HX(衍生自亞己基二異氰酸酯的含異氰脲酸酯鍵的多異氰酸酯)和14份一元醇[一元醇(1)]，并使所得混合物在70℃下反應(yīng)3小時(shí)，得到多異氰酸酯固化劑(固化劑A)。固化劑A的異氰酸酯基團(tuán)含量為16.8％。合成實(shí)施例2在與合成實(shí)施例1相同的反應(yīng)器中，放入98份MR-200(二苯基甲烷二異氰酸酯與多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯的混合物)和2份一元醇[一元醇(2)]，并使所得混合物在70℃下反應(yīng)3小時(shí)，得到多異氰酸酯固化劑(固化劑B)。固化劑B的異氰酸酯基團(tuán)含量為30.3％。合成實(shí)施例3在與合成實(shí)施例1相同的反應(yīng)器中，放入86份C-HX、10份一元醇[一元醇(3)]和4份另一種一元醇[一元醇(4)]，并使所得混合物在70℃下反應(yīng)3小時(shí)，得到多異氰酸酯固化劑(固化劑C)。固化劑C的異氰酸酯基團(tuán)含量為17.7％。合成實(shí)施例4在與合成實(shí)施例1相同的反應(yīng)器中，放入98份IPDI并將其加熱至50℃。然后，向其中加入2份多醇[多醇(1)]，并使所得混合物在70℃下反應(yīng)3小時(shí)，得到多異氰酸酯固化劑(固化劑D)。固化劑D的異氰酸酯基團(tuán)含量為37.0％。合成實(shí)施例5在與合成實(shí)施例1相同的反應(yīng)器中，放入3,000份HDI和6份三辛基膦(為脲基形成和異氰脲酸酯形成催化劑)，并將所得混合物在攪拌下加熱至65-70℃，然后使反應(yīng)在相同溫度下進(jìn)行6小時(shí)。隨后，加入3.5份磷酸使反應(yīng)終止。由此獲得具有異氰酸酯基團(tuán)含量30.3％的淺黃色反應(yīng)混合物。通過在120℃和0.01乇下進(jìn)行薄膜蒸餾從該反應(yīng)混合物中除去未反應(yīng)的HDI，得到HDI衍生的含脲基二酮鍵的多異氰酸酯。該產(chǎn)品的異氰酸酯基團(tuán)含量為18.7％，通過FT-IR和C13-NMR證實(shí)，在該產(chǎn)品中存在異氰酸酯基團(tuán)、脲基二酮鍵和異氰脲酸酯鍵。此外，將該產(chǎn)品加熱至180℃以解離脲基二酮鍵，并測定原來存在的異氰酸酯基團(tuán)和通過解離脲基二酮鍵生成的異氰酸酯基團(tuán)的總量，測得異氰酸酯基團(tuán)的含量為30.8％。由此通過解離脲基二酮鍵生成的異氰酸酯基團(tuán)的量為12.1％。此外，異氰脲酸酯鍵的含量為19.2％。
然后在與合成實(shí)施例1相同的反應(yīng)器中放入86份上述HDI衍生的含脲基二酮鍵的多異氰酸酯和14份一元醇(1)，并使所得混合物在70℃下反應(yīng)3小時(shí)，得到多異氰酸酯固化劑(固化劑E)。固化劑E的異氰酸酯基團(tuán)含量為14.7％。
合成實(shí)施例1至5中所用的物質(zhì)和獲得的異氰酸酯固化劑的異氰酸酯含量在表1中給出。
表1
<p>在合成實(shí)施例1至5和表1中C-HXCoronate HX(由NIPPON POLYURETHANE INDUSTRYCO.，LTD.生產(chǎn)，異氰酸酯基團(tuán)含量21.3％)MR-200Millionate MR-200(由NIPPON POLYURETHANEINDUSTRY CO.，LTD.生產(chǎn)，異氰酸酯基團(tuán)含量31.0％)IPDI異佛爾酮二異氰酸酯HDI亞己基二異氰酸酯一元醇(1)通過將EO/PO＝100/0(摩爾比)加到作為引發(fā)劑的MeOH上形成的一元醇(數(shù)均分子量400)一元醇(2)通過將EO/PO＝80/20(摩爾比)加到作為引發(fā)劑的EtOH上形成的一元醇(數(shù)均分子量700)一元醇(3)通過將EO/PO＝90/10(摩爾比)加到作為引發(fā)劑的MeOH上形成的一元醇(數(shù)均分子量1,000)一元醇(4)亞油酸甲酯多醇(1)通過將EO/PO＝90/10(摩爾比)加到作為引發(fā)劑的EG上形成的二元醇(數(shù)均分子量1,000)此外，在一元醇(1)至一元醇(4)和多醇(1)中EO環(huán)氧乙烷PO環(huán)氧丙烷MeOH甲醇EtOH乙醇EG乙二醇。[合成聚氨酯樹脂]合成實(shí)施例6在裝有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)饷芊夤芎屠淠鞯姆磻?yīng)器中，放入186份多醇(多醇A)和350份乙酸乙酯，并使所得混合物在30℃下溶解。然后，將83份IPDI和0.03份DBTDL加入溶液中，并使所得混合物在70℃下反應(yīng)3小時(shí)。然后將該反應(yīng)混合物冷卻至30℃，接著將預(yù)先制備的由350份MEK、29份IPDA和2份MEA組成的胺溶液加入反應(yīng)混合物中，然后使所得混合物反應(yīng)，得到固含量30％的聚氨酯樹脂(PU-1)。合成實(shí)施例7在與合成實(shí)施例6相同的反應(yīng)器中，放入246份多醇(多醇B)、13份NPG和200份乙酸乙酯，并使所得混合物在30℃下溶解。然后，將41份TDI和0.03份DBTDL加入該溶液中，使所得混合物在80℃下反應(yīng)4小時(shí)。粘度隨氨基甲酸酯化反應(yīng)的進(jìn)行而升高，因此分幾份加入150份乙酸乙酯。當(dāng)紅外光譜分析中的異氰酸酯峰消失時(shí)，將所得產(chǎn)品進(jìn)一步用350份乙酸乙酯稀釋，得到固含量30％的聚氨酯樹脂(PU-2)。合成實(shí)施例8在與合成實(shí)施例1相同的反應(yīng)器中，放入179份多醇B、89份另一種多醇(多醇C)和200份乙酸乙酯，并將所得混合物在30℃時(shí)溶解，然后將32份H6XDI和0.03份DBTDL加入溶液中，并使所得混合物在80℃下反應(yīng)。粘度隨氨基甲酸酯化反應(yīng)的進(jìn)行而升高，因此分幾份加入150份乙酸乙酯。當(dāng)紅外光譜分析中的異氰酸酯峰消失時(shí)，將所得產(chǎn)品進(jìn)一步用350份乙酸乙酯稀釋，得到固含量30％的聚氨酯樹脂(PU-3)。合成實(shí)施例9在與合成實(shí)施例1相同的反應(yīng)器中，放入778份多醇(多醇D)。并將其加熱至50℃。然后將222份MDI投入其中，并使所得混合物在80℃下反應(yīng)。當(dāng)紅外光譜分析中的異氰酸酯峰消失時(shí)，將反應(yīng)終止，得到固含量100％的聚氨酯樹脂(PU-4)。
表2給出合成實(shí)施例6至9中使用的物質(zhì)和所得聚氨酯樹脂的固含量。
表2
在合成實(shí)施例6至9和表2中多醇A聚酯二醇(數(shù)均分子量1,000)由3-甲基-1，5-戊二醇和己二酸獲得多醇B聚酯多醇(數(shù)均分子量1,000)，由乙二醇/新戊二醇＝1/1(摩爾比)和己二酸/間苯二甲酸＝1/1(摩爾比)獲得多醇C松香衍生的二醇(KE-601，Arakawa Kagaku Kogyo K.K.的商品名，數(shù)均分子量1,000)多醇D聚酯二醇(數(shù)均分子量500)由3-甲基-1，5-戊二醇和己二酸獲得IPDA 異佛爾酮二胺NPG 新戊二醇IPDI 異佛爾酮二異氰酸酯TDI 2，4-甲苯二異氰酸酯H6XDI氫化二甲苯二異氰酸酯MDI 4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯MEA 單乙醇胺DBTDL二月桂酸二丁基錫MEK 甲基乙基酮[粘結(jié)試驗(yàn)-1](粘合劑的配方)用表3中給出的配方，制備粘合劑AD-1至AD-8。此外，表3中給出的百分比都按固含量計(jì)。
表3
<p>在表3中C-L甲苯二異氰酸酯加合物固化劑(Coronate L，NIPPONPOLYURETHANE INDUSTRY CO.，LTD.的商品名，固含量75％)C-HL亞己基二異氰酸酯加合物固化劑(Coronate HL，NIPPONPOLYURETHANE INDUSTRY CO.，LTD.的商品名，固含量75％)C-HXHDI-衍生的含異氰脲酸酯鍵的多異氰酸酯固化劑(CoronateHL，NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO.，LTD.
的商品名，固含量100％)(測量粘結(jié)強(qiáng)度)實(shí)施例1將AD-1、電暈處理過的PET薄膜(薄膜厚度12μ)、鋁箔(薄膜厚度7μ)、電暈處理過的CPP薄膜(薄膜厚度70μ)置于干層壓機(jī)中。用凹槽輥將AD-1涂于電暈處理PET薄膜的電暈處理表面，使AD-1涂層干重為3.5g/m2。涂布粘合劑后，將薄膜通過設(shè)定溫度80℃的干燥烘箱，然后用層壓輥在100℃×0.3Mpa下層壓至鋁箔上。隨后用凹槽輥將AD-1涂于鋁箔上，使AD-1涂層干重為3.5g/m2。涂布粘合劑后，將鋁箔通過設(shè)定溫度80℃的干燥烘箱，然后用層壓輥在100℃×0.3Mpa下層壓至電暈處理的CPP的電暈處理表面上。此外，薄膜速度為50m/min。層壓后，將所得產(chǎn)品在40℃下固化3天，得到層壓薄膜(層壓薄膜A)。
將該層壓薄膜A切割成15-mm寬，并在拉伸速度300mm/min下在25℃和50％RH的測量氣氛中進(jìn)行T-剝離試驗(yàn)。
同時(shí)，將層壓薄膜A的三邊熱封，這樣在條件180℃×0.3Mpa×1sec下使CPP表面達(dá)到內(nèi)側(cè)，由此制備袋子。然后，將該袋子填充入蕃茄醬/色拉油/醋＝1∶1∶1(重量比)的混合物，并將該袋子在與上述相同的條件下熱封，以將袋子密封。將該袋子在120℃下煮沸30分鐘。然后進(jìn)行T-剝離試驗(yàn)(樣品寬度15mm，拉伸速度300mm/min，測量氣氛25℃×50％RH)。實(shí)施例2至5和比較例1至3重復(fù)與實(shí)施例1相同的步驟，但用AD-2至AD-8之一代替AD-1制備層壓薄膜，并對這些層壓薄膜進(jìn)行與實(shí)施例1相同的試驗(yàn)。
實(shí)施例1至5和比較例1至3的結(jié)果在下表4中給出。
表4
在實(shí)施例1至5、比較例1至3和表4中PET聚對苯二甲酸酯乙二醇酯Al鋁泊CPP未取向聚丙烯PETfPET材料失敗Alf鋁材失敗[粘結(jié)試驗(yàn)2](粘合劑配方)按照表5中給出的配方制備粘合劑(AD-9至AD-12)。(測量粘結(jié)強(qiáng)度)實(shí)施例6將AD-9加熱至60℃，然后用輥涂機(jī)涂于電暈處理PET薄膜(薄膜厚度12μ)的電暈處理表面，使涂布的粘合劑量為2.0g/m2。涂布粘合劑后，將該粘合劑涂布的PET薄膜用層壓輥在100℃×0.3Mpa下層壓至用鋁通過蒸汽淀積涂布的未取向聚丙烯薄膜(薄膜厚度60μ)的鋁箔表面上。此外，薄膜速度為50m/min。層壓后，將所得產(chǎn)品在40℃下固化3天，得到層壓薄膜(層壓薄膜I)。
將該層壓薄膜I切割成15-mm寬，并在拉伸速度300mm/min下在25℃和50％RH的測量氣氛中進(jìn)行T-剝離試驗(yàn)。實(shí)施例7及比較例4至5重復(fù)與實(shí)施例6相同的步驟，但用AD-10至AD-12之一代替AD-9制備層壓薄膜，并對這些層壓薄膜進(jìn)行與實(shí)施例6相同的試驗(yàn)。
實(shí)施例6和7及比較例4和5的結(jié)果在下表5中給出。
表5
在實(shí)施例6和7、比較例4和5及表5中PES聚酯二醇(數(shù)均分子量＝1,000)，由乙二醇/新戊二醇＝30/70(摩爾比)及間苯二甲酸/癸二酸＝60/40(摩爾比)獲得。C-HXHDI-衍生的含異氰脲酸酯鍵的多異氰酸酯固化劑(CoronateHX，NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO.，LTD.
的商品名，固含量100％)PET聚對苯二甲酸酯乙二醇酯VM-CPP用鋁通過蒸汽淀積涂布的未取向聚丙烯薄膜PETfPET材料失敗如上所述，根據(jù)本發(fā)明，可提供一種用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑，該粘合劑具有極好的耐熱性、耐久性和與金屬薄膜和聚烯烴薄膜的粘合性，并提供包括該多異氰酸酯固化劑的層壓粘合劑及該層壓粘合劑在薄膜層壓中的合適用途。
權(quán)利要求
1.一種用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑，它包括含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑，其中含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯為通過有機(jī)多異氰酸酯與具有至少一個(gè)含活潑氫的基團(tuán)的含親水極性基團(tuán)的化合物反應(yīng)獲得的多異氰酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑，其中含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯為通過衍生自亞己基二異氰酸酯的含異氰脲酸酯鍵的多異氰酸酯或衍生自亞己基二異氰酸酯的具有異氰脲酸酯鍵和脲基二酮鍵的多異氰酸酯與具有至少一個(gè)含活潑氫的基團(tuán)的含親水極性基團(tuán)的化合物反應(yīng)獲得的多異氰酸酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑，其中含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯為通過有機(jī)多異氰酸酯與具有至少一個(gè)含活潑氫基團(tuán)的含非離子極性基團(tuán)的化合物反應(yīng)獲得的多異氰酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑，其中含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯為通過衍生自亞己基二異氰酸酯的含異氰脲酸酯鍵的多異氰酸酯或衍生自亞己基二異氰酸酯的具有異氰脲酸酯鍵和脲基二酮鍵的多異氰酸酯與具有至少一個(gè)含活潑氫基團(tuán)的含非離子極性基團(tuán)的化合物反應(yīng)獲得的多異氰酸酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑，其中含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯為通過有機(jī)多異氰酸酯與聚氧亞烷基醚一元醇、聚氧亞烷基醚多醇或聚氧亞烷基脂肪酸酯一元醇反應(yīng)獲得的多異氰酸酯，上述這些醇各自含至少50mol％的環(huán)氧乙烷單元。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑，其中含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯為通過衍生自亞己基二異氰酸酯的含異氰脲酸酯鍵的多異氰酸酯或衍生自亞己基二異氰酸酯的具有異氰脲酸酯鍵和脲基二酮鍵的多異氰酸酯與聚氧亞烷基醚一元醇、聚氧亞烷基醚多醇或聚氧亞烷基脂肪酸酯一元醇反應(yīng)獲得的多異氰酸酯，上述這些醇各自含至少50mol％的環(huán)氧乙烷單元。
8.一種層壓粘合劑，包括權(quán)利要求1的多異氰酸酯固化劑和一種含活潑氫的化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的層壓粘合劑，其中含活潑氫的化合物為具有高分子量的含活潑氫的化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的層壓粘合劑，其中含活潑氫的化合物為具有數(shù)均分子量500至100,000的含活潑氫的化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求8的層壓粘合劑，其中含活潑氫的化合物為聚氨酯樹脂。
12.根據(jù)權(quán)利要求8的層壓粘合劑，其中含活潑氫的化合物為具有數(shù)均分子量800至100,000的聚氨酯樹脂。
13.根據(jù)權(quán)利要求8的層壓粘合劑，其中含活潑氫的化合物與多異氰酸酯固化劑(按固含量計(jì))的摻混比為每100重量份含活潑氫的化合物1至200重量份多異氰酸酯固化劑。
14.包括權(quán)利要求1的多異氰酸酯固化劑和含活潑氫的化合物的粘合劑在薄膜層壓中的用途。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的粘合劑在薄膜層壓中的用途，其中含活潑氫的化合物為具有高分子量的含活潑氫的化合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求14的粘合劑在薄膜層壓中的用途，其中含活潑氫的化合物為具有數(shù)均分子量500至100,000的含活潑氫的化合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求14的粘合劑在薄膜層壓中的用途，其中含活潑氫的化合物為聚氨酯樹脂。
18.根據(jù)權(quán)利要求14的粘合劑在薄膜層壓中的用途，其中含活潑氫的化合物為具有數(shù)均分子量800至100,000的聚氨酯樹脂。
19.根據(jù)權(quán)利要求14的粘合劑在薄膜層壓中的用途，其中含活潑氫的化合物與多異氰酸酯固化劑(按固含量計(jì))的摻混比為每100重量份含活潑氫的化合物1至200重量份多異氰酸酯固化劑。
全文摘要
一種用于層壓粘合劑的多異氰酸酯固化劑,它包括含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯;一種具有極好耐熱性、耐久性和與聚烯烴薄膜的粘合性的層壓粘合劑,該粘合劑包括上述含親水極性基團(tuán)的多異氰酸酯和含活潑氫的化合物;和含上述多異氰酸酯固化劑和含活潑氫的化合物的粘合劑在薄膜層壓中的用途。
文檔編號C08G18/79GK1266080SQ99102490
公開日2000年9月13日 申請日期1999年3月4日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月1日
發(fā)明者森川幸弘, 笹原俊昭, 小西伸 申請人:日本聚氨酯工業(yè)株式會社