專利名稱：用于膜、層壓制件的涂飾劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于膜的涂飾劑，其形成具有良好的氧氣阻隔性的涂覆膜。
本發(fā)明還涉及一種具有極好的氧氣阻隔性并且適于用作包裝膜例如食品包裝膜等的層壓制件及其制備方法。
已經(jīng)知道各種類型的氧氣阻隔性膜和含有它們的包裝材料。鋁(下稱Al)箔具有理想的氧氣阻隔性，但單獨(dú)使用它時(shí)，經(jīng)常會(huì)產(chǎn)生針眼。因此，Al箔作為層壓膜的中間層。然而，因?yàn)閹в蠥l箔的層壓膜是不透明的，所以就難以透過它們看到其包裝的內(nèi)容物。含有它們的其它問題是，在焚化之后，它們產(chǎn)生殘余物Al，以及金屬檢測器不能夠用于它們來檢測其包裝的內(nèi)容物中的金屬。
其它的氧氣阻隔性膜，知道的是聚偏二氯乙烯(下稱PVDC)膜和PVDC涂覆膜。PVDC吸收極少量的水分并且甚至在高濕度條件下都能顯示出良好的氣體阻隔性，因此常用它來涂覆不同的基材。被PVDC涂覆的基材包括例如雙軸取向的聚丙烯(下稱OPP)、雙軸取向的尼龍(ON)、雙軸取向的聚對苯二甲酸乙二醇酯(OPBT)、賽璐玢等的膜。然而PVDC層壓膜存在問題，即當(dāng)它們作為廢料被焚化時(shí)，釋放出氯化氫氣體。
對于氧氣阻隔性膜，還知道完全水解的、未改性的聚乙烯醇(下稱PVA)膜。PVA膜在低濕度條件下顯示出極好的氧氣阻隔性。然而通常，它們吸收大量的水分，因此在相對濕度大約為70％或更高的高濕度條件下其氧氣阻隔性大大降低。帶有PVA膜的另一個(gè)問題是它們對于OPP或OPET基膜的粘附力低。為了減少PVA的水分吸收力，迄今為止，已經(jīng)有人建議，例如使用其乙烯共聚單體含量至少為20mol％的乙烯-乙烯醇共聚物(下稱EVOH)，或者用PVDC涂覆PVA膜的兩個(gè)表面。然而，因?yàn)樾枰袡C(jī)溶劑的溶液，因此BVOH涂料存在問題，即使用的有機(jī)溶劑使工作環(huán)境大大變壞。相反，PVDC涂覆膜還存在問題，即當(dāng)它們被焚化時(shí)放出氯化氫氣體。
以下是關(guān)于本發(fā)明的公知技術(shù)。
(1)．JP-A 4-331246公開了通過用能夠溶解于水或溶劑(例如其水解度至少為95mol％的聚乙烯醇，其乙烯含量為28到51mol％的乙烯-乙烯基醇的共聚物)的氣體阻隔性物質(zhì)涂覆防潮塑料(例如聚乙烯、聚丙烯)而制備的氣體阻隔性材料。
(2)JP-A6-32924公開了通過用其聚合度為300-1000、水解度為95-99.5mol％的聚乙烯醇的水溶液涂覆雙軸取向的聚丙烯膜或雙軸取向聚酯膜而制備的氧氣阻隔性膜，從而在上面形成了其厚度為1.7到4μm的涂覆層。
(3)USP 4,927,689公開了通過用尿烷底層涂料為0.3-3.0g/m2的第一涂覆層和聚乙烯醇最多為大約2.0g/m2的第二涂覆層涂覆熱塑性樹脂基材而制備的氣體阻擋層結(jié)構(gòu)。
(4)本申請人自己的JP-A 8-188624公開了改性聚乙烯醇的自持膜(優(yōu)選厚度10-100μm)，該聚乙烯醇含有1-20mol％的不超過4個(gè)碳原子的α-烯烴單元，且其聚合度至少為700。
(5)本申請人的JP-A 9-241999公開了用于紙的、含有其乙烯單元為3-15mol％的改性聚乙烯醇的涂飾劑。
本發(fā)明的第一目的是提供一種用于膜的涂飾劑，其形成具有優(yōu)良的氧氣阻隔性的涂覆膜。
我們發(fā)明人已經(jīng)努力地研究了不同的可以替代PVDC且適用于水涂料的氣體阻隔性樹脂，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了含有水溶性聚乙烯醇的膜涂飾劑，該聚乙烯醇含有3-19mol％的不超過4個(gè)碳原子的α-烯烴單元。基于這個(gè)發(fā)現(xiàn)，我們完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供具有極好的氧氣阻隔性的層壓制件及其制備方法。
為了達(dá)到目的進(jìn)行了進(jìn)一步的努力研究，我們發(fā)明了一種層壓制件，其特征在于包括(A)含有3-19mol％的碳原子數(shù)不超過4個(gè)的α-烯烴單元的水溶性的聚乙烯醇層，和(B)聚烯烴、聚酯或聚酰胺層，并且完成了本發(fā)明。
還研究了層壓制件的生產(chǎn)，我們發(fā)明了用于生產(chǎn)層壓制件的方法，該方法包括將含有碳原子數(shù)不超過4個(gè)的3-19mol％α-烯烴單元的水溶性聚乙烯醇的水溶液施加到聚烯烴、聚酯或者聚酰胺膜的表面上，該溶液含有最多50％重量的較低脂族醇，并完成了本發(fā)明。
為了生產(chǎn)層壓制件，我們發(fā)明人還發(fā)明了這種方法，該方法包括將含有碳原子數(shù)不超過4個(gè)的3-19mol％α-烯烴單元的水溶性聚乙烯醇的水溶液施加到聚烯烴、聚酯或者聚酰胺膜的表面上，接下來以2-2000g/m2.min的干燥速率干燥它，并完成了本發(fā)明。
本發(fā)明中所用的聚乙烯醇(下稱PVA)是含有不超過4個(gè)碳原子的3-19mol％的α-烯烴單元的水溶性PVA。
本發(fā)明中的水溶性PVA的含義是PVA溶解于含有最多50％重量的較低脂族醇的水溶液中。對于α-烯烴，優(yōu)選乙烯和丙烯。
在本發(fā)明中所用的PVA中，不超過4個(gè)碳原子數(shù)的α-烯烴單元的含量為3-19mol％，優(yōu)選在5-16mol％之間，更優(yōu)選在7-14mol％之間。如果含量小于3mol％，PVA膜就不能夠在高濕度條件下顯示出良好的氣體阻隔性；如果大于19mol％，那么PVA的水溶解度就低，并且在水溶液中涂覆PVA就會(huì)困難。
本發(fā)明中所用的PVA的水解度優(yōu)選在90-99.99mol％，更優(yōu)選在97-99.95mol％，甚至更優(yōu)選在99-99.90mol％。水解度大于99.99mol％的PVA難以在工業(yè)規(guī)模上生產(chǎn)，而且，其水溶液經(jīng)常形成飄浮其上的固體薄層。相反，水解度小于90mol％的PVA，由于它的膜不能夠顯示令人滿意的氣體阻隔性，因此是不利的。
本發(fā)明中所用的PVA的聚合度優(yōu)選不大于2000，更優(yōu)選不大于1000，甚至更優(yōu)選不大于600，還更優(yōu)選在100-400。聚合度高于2000的PVA是不優(yōu)選的，因?yàn)槠渌芤旱恼扯忍撸移渫扛擦Σ?。聚合度低?00的PVA也不是優(yōu)選的，因?yàn)槠淠さ膹?qiáng)度低且經(jīng)常會(huì)在膜中產(chǎn)生針眼。根據(jù)JIS K6726來測量PVA的聚合度。
本發(fā)明中所用的PVA含有不超過4個(gè)碳原子的3-19mol％的α-烯烴單元。優(yōu)選地，它還含有含量不大于5mol％的含甲硅烷基基團(tuán)單元。PVA中甲硅烷基基團(tuán)單元含量可以為最多5mol％，更優(yōu)選最多3mol％，甚至更優(yōu)選在0.1mol％-1.5mol％。如果含甲硅烷基基團(tuán)單元含量大于5mol％,PVA水溶液的穩(wěn)定性將極低。
本發(fā)明中所用的PVA可以用任何已知的方法制備。
本發(fā)明中所用的PVA含有乙酸鈉的的數(shù)量最好是0.01-2％重量。PVA中乙酸鈉的含量優(yōu)選在0.02-1％重量，更優(yōu)選在0.03-0.5％重量，甚至更優(yōu)選在0.03-0.45％重量。如果乙酸鈉含量超出0.01-2％重量這個(gè)范圍，那么PVA膜就幾乎不能夠具有良好的氣體阻隔性。
本發(fā)明中涂飾劑形成的膜的氧氣透過速率，是根據(jù)下述的特定方法測量的，最好是不高于一個(gè)特定值。
此處所稱的PVA膜的氧氣透過速率可以用如下方法測量將本發(fā)明中的涂飾劑形成的膜在空氣中加熱(優(yōu)選溫度140-240℃，更優(yōu)選160-200℃，在典型試驗(yàn)中為180℃，時(shí)間10-300秒，更優(yōu)選在30-180秒，典型試驗(yàn)中為120秒)，然后置于20℃、85％RH的條件下。然后，測量這樣生產(chǎn)的膜的氧氣透過速率，本發(fā)明中限定的膜的氧氣透過速率可以通過將測量值轉(zhuǎn)化成假定厚度為20μm的涂飾劑膜的值而獲得。
由于層壓制件含有PVA層，所以就可以用上述相同的方法來測量氧氣透過速率，并且本發(fā)明中限定的層壓制件的氧氣透過速率可以通過將測量值轉(zhuǎn)化為其假定厚度為20μm的PVA層的值而獲得。對于層壓制件，它們在經(jīng)受某種熱處理之后顯示出氣體阻隔性。因此，在測量它們的氧氣透過速率中，不需要任何額外的熱處理。在層壓制件中，基層的氧氣阻隔性大大低于本發(fā)明涂飾劑的PVA層的氧氣阻隔性。因此，層壓制件的氧氣阻隔性基本上決定于層壓制件的PVA層的氧氣透過速率。因此，甚至在層壓制件中，都可能計(jì)算層壓制件的氧氣透過速率，正如其假定厚度為20μm的涂飾劑的PVA膜的轉(zhuǎn)化值。以下除非另有特殊說明，氧氣透過速率指的是其假定厚度為20μm的涂飾劑膜的轉(zhuǎn)化計(jì)算值。
關(guān)于本發(fā)明涂飾劑膜的氧氣阻隔性及本發(fā)明的層壓制件的氧氣阻隔性，根據(jù)上述方法測量和限定的膜及層壓制件的氧氣透過速率最好是最多15cc/m2.day.atm，更優(yōu)選最多為10cc/m2.day.atm，甚至更優(yōu)選最多5cc/m2.day.atm。
當(dāng)使用PVA的α-烯烴單元含量、其水解度以及其乙酸鈉含量都限定在優(yōu)選范圍內(nèi)時(shí)，本發(fā)明涂飾劑膜的氧氣阻隔性及本發(fā)明的層壓制件的氧氣阻隔性顯著地提高了。
被本發(fā)明的膜涂飾劑涂覆的基膜包括，例如，聚烯烴膜、聚酯膜、聚酰胺膜等。
最好將硅(si)加入到聚烯烴膜、聚酯膜、聚酰胺膜等的基膜中。基膜中硅的含量優(yōu)選最多2％重量，更優(yōu)選最多1％重量，甚至更優(yōu)選在0.1-0.5％重量。其硅含量為0.1-2％重量的聚烯烴膜、聚酯膜及聚酰胺膜能夠提高對于本發(fā)明涂飾劑膜的粘附力。加入到那些膜中的硅通常是以硅石化合物的形式。于是，可以使用任何已知的硅石化合物例如氧化硅、烷基硅酸鹽等。其中，優(yōu)選硅膠(sio2)。
為了向基膜中添加硅石化合物，通常使用將化合物與含有該化合物的制備成膜組合物的樹脂混合的方法。
基膜(該膜被取向，其最終厚度)的厚度優(yōu)選在5-100μm之間。
本發(fā)明的層壓制件特征在于包括(A)含有不超過4個(gè)碳原子的3-19mol％的α-烯烴單元的水溶性聚乙烯醇層和(B)聚烯烴、聚酯或聚酰胺層。在層壓制件中，就存在于層(A)表面顯微凸度的總高度而言，根據(jù)下述方法測量的層(A)的表面光潔度優(yōu)選不大于50μm/cm。
測量表面光潔度的方法用于層(A)的PVA涂覆基膜，干燥來制備層壓制件。
接下來，用通用的表面輪廓儀(SE-3C型，Kosaka實(shí)驗(yàn)室)測量PVA層(A)的表面光潔度，制作表面輪廓圖。
從圖中，得出每厘米的層(A)表面的顯微凸度的的總高度，即為層(A)的表面光潔度。
將本發(fā)明的膜涂飾劑施加到基膜上來生產(chǎn)層壓制件，該涂飾劑可以單獨(dú)使用，但為使最終制得的膜具有防水性，優(yōu)選將其與交聯(lián)劑共混。交聯(lián)劑包括例如，環(huán)氧化合物、異氰酸鹽化合物、醛化合物、硅石化合物、鋁化合物、鋯化合物、硼化合物等。其中優(yōu)選硅石化合物例如硅膠、烷基硅酸鹽等。添加的交聯(lián)劑的數(shù)量相對于100重量份的PVA通常為5-60重量份，優(yōu)選10-40重量份，更優(yōu)選15-30重量份。如果其數(shù)量大于60重量份，添加的交聯(lián)劑將在層壓制件的氣體阻隔性方面產(chǎn)生消極的影響。
膜涂飾劑施加到基膜上來生產(chǎn)層壓制件的地方，通常是以含有它的水溶液的形式。水溶液中PVA的濃度沒有特別地限定，但優(yōu)選5-50％重量。如果PVA濃度小于5％重量，那么干燥涂覆膜的熱負(fù)載就大；如果大于50％重量的話，水溶液的粘度就會(huì)太高，這樣使得涂覆力下降。
膜涂飾劑的水溶液可以任選地含有表面活性劑、流平劑等。它還可以含有較低的脂族醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇或諸如此類，數(shù)量達(dá)50％重量左右。添加較低脂族醇可以提高溶液的涂覆力。
而且，膜涂飾劑的水溶液還可以含有殺菌劑、防腐劑等。
膜涂飾劑的水溶液施加到基膜的溫度優(yōu)選在20-80℃。對于涂覆，優(yōu)選使用凹槽輥涂布法，逆凹槽輥涂布法，逆輥涂法以及邁爾-巴(mayer-bar)涂覆法。
為了用膜涂飾劑水溶液涂覆基膜，基膜可以預(yù)先取向或熱處理，然后用溶液涂覆，或者，另一種方法是，溶液涂覆的基膜可以取向或者熱處理。鑒于它的可操作性，優(yōu)選多級(jí)涂覆方法，包括基膜的第一級(jí)取向的步驟，用膜涂飾劑水溶液涂覆這樣取向的基膜的步驟，以及涂覆膜的第二級(jí)取向的步驟，其中該膜在第二級(jí)取向的步驟中或之后被熱處理。
形成在基膜(涂覆膜被取向，其最終厚度)上的涂飾劑層的厚度優(yōu)選在0.1-20μm，更優(yōu)選在0.1-9μm之間。
在生產(chǎn)本發(fā)明的層壓制件的方法中，在將涂飾劑水溶液施加到基膜上步驟之后的干燥條件是一個(gè)重要的因素。優(yōu)選，含有不超過4個(gè)碳原子的3-19mol％的α-烯烴單元的水溶性聚乙烯醇的水溶液被施加到聚烯烴、聚酯或聚酰胺膜的表面之后，將其以2-2000g/cm2.min的干燥速率干燥。更優(yōu)選，干燥速率在50-500g/cm2.min。
為了提高涂飾劑PVA膜層和基膜層之間的粘附力，可以在它們之間配置粘合劑層。在基膜涂覆PVA涂飾劑之前，粘合劑可以施加到基膜的表面上，或者，另一種方法是，在涂飾劑施加到基膜上之前，它可以在PVA涂飾劑的水溶液中混合。
氣體阻隔性層壓膜通常有形成在PVA膜層上的熱封性樹脂層。為了形成熱封性樹脂層，通常，使用擠出層合或者是干式層合。層的熱封性樹脂，所使用的是聚乙烯樹脂例如HDPE、LDPE、LLDPE等，以及PP樹脂、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物、離子鍵樹脂等。
本發(fā)明膜的取向(如果進(jìn)行的話)以及膜熱處理的溫度沒有特別地限定。通常，本發(fā)明中用于膜的涂飾劑被施加到基膜上，然后在空氣或相類似條件下適于用于取向的聚烯烴膜、聚酯膜、聚酰胺膜或諸如此類的樹脂取向的溫度下加熱。聚烯烴膜的熱處理的溫度在140-170℃，聚酯膜和聚酰胺膜的在140-240℃。通常，涂飾劑膜層的熱處理可以與基膜的熱處理同步進(jìn)行。
最好是根據(jù)通過DSC得到的PVA熔點(diǎn)Tm(℃)來改變熱處理的溫度。優(yōu)選，熱處理溫度T(℃)落在滿足如下公式(1)的范圍內(nèi)，更優(yōu)選落在滿足如下公式(2)的范圍內(nèi)。
Tm-70≤T≤Tm(1)Tm-50≤T≤Tm-20(2)本發(fā)明的層壓制件顯示出優(yōu)良的氣體阻隔性，覆蓋從低濕度到高濕度的寬濕度范圍，而且，其外觀子，在高速加工線下成型為袋子的能力也好。
而且，由于具有極好的氧氣阻隔性，本發(fā)明的層壓制件適于用作包裝膜例如食品包裝膜等。而且，層壓制件的優(yōu)點(diǎn)在于焚化時(shí)不放出有害的氯化氫氣體。
參考以下的實(shí)施例和對比例來具體地說明本發(fā)明，但并不想限定本發(fā)明的范圍。
在如下的實(shí)施例和對比例中，“份”和“％”指的是重量，除非另有特殊說明。為了測量它們的氧氣透過速率(OTR,cc/m2.day.atm),PVA涂覆膜(由基材和PVA組成的層壓制件)預(yù)先被置于溫度20℃、相對濕度為85％下5天，然后測試。以下表格中所示的氧氣透過速率指的是假定厚度為20μm的PVA涂飾劑膜的轉(zhuǎn)化的計(jì)算值。
實(shí)施例1-20，對比例1表1所示的聚乙烯醇(下稱PVA)逐步地添加到含有7％(但0％在實(shí)施例2,3,18,19中，且20％在實(shí)施例4,5,6,7,17)的異丙醇水中，攪拌，使其均勻分散于其中。然后將所得的分散相在大約95℃下加熱，使PVA完全溶解于其中。過濾，然后冷卻來制備PVA濃度為20％(但5％在實(shí)施例16-17中)的PVA水溶液。
使用凹槽輥涂布機(jī)，以上制備的PVA溶液施加到厚度為15μm的基膜的表面上，示于表2，在50℃，然后在120℃干燥，然后在空氣中、示于表2的溫度下熱處理120秒鐘。這樣形成在基膜上的PVA層的厚度為2.0μm。PVA涂覆膜的氧氣透過速率(由基膜和PVA層組成的層壓制件)如表2所示。
對比例2以與實(shí)施例1相同的方式生產(chǎn)層壓制件，除了通過澆注PVA水溶液而制備的PVA膜被干式疊層，使用以異氰酸鹽為基礎(chǔ)的粘合劑，在厚度為15μm的基膜上以外，并示于表2。其中形成的PVA層的厚度為2.0μm。層壓制件的氧氣透過速率示于表2。
表1
<p>表2
OPP雙軸取向的聚丙烯膜ON雙軸取向的尼龍膜實(shí)施例21-27，對比例3和4
以與實(shí)施例1相同的方法制備層壓制件，除了將示于表3的交聯(lián)劑添加到PVA層中外。形成的PVA層的厚度為3.0μm。每一層壓制件的氧氣透過速率示于表4。表3
>
表4
實(shí)施例28-47示于表5的PVA水溶液以與實(shí)施例1相同的方式制備，除了在例31,32,36,37,41,42,46,47中使用含有20％重量的異丙醇的水溶液代替含有7％重量異丙醇的水溶液外。接下來，在50℃,PVA水溶液施加到其厚度為15μm的OPET的基膜上，使用凹槽輥涂布機(jī)，然后在120℃干燥，接下來在空氣中、以示于表6的溫度進(jìn)行熱處理120秒。這樣形成在基膜上的PVA層的厚度為1.2μm。PVA涂覆膜的氧氣透過速率示于表6。
表5
<p>表6
OPET雙軸取向的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜實(shí)施例48-51以與實(shí)施例1相同的方法制備如表7所示的PVA水溶液。接下來，在50℃，將PVA水溶液施加到厚度為15μm的OPET基膜上，使用凹槽輥涂布機(jī)，然后在120℃干燥，接下來在空氣中、以示于表8的溫度進(jìn)行熱處理120秒鐘。這樣形成在基膜上的PVA層的厚度為1.5μm。PVA涂覆膜的氧氣透過速率示于表8。
表7
表8
實(shí)施例52將乙烯單元含量8mol％、水解度98.8mol％、聚合度550的改性PVA加入水中，使其均勻分散。然后，將所得的分散體系在大約95℃加熱，從而使PVA在里面完全溶解。過濾，然后冷卻來制備PVA濃度為20％的PVA水溶液。
使用凹槽輥涂布機(jī)，在50℃時(shí)將以上制得的PVA溶液施加到厚度為15μm的OPP基膜上，然后在100℃干燥。在干燥步驟中，干燥速率為100g/m2.min。
測量層壓膜的氧氣透過速率。
接下來，測量層壓膜的表面光潔度，使用通用的表面輪廓儀SE-3C型，其來自Kosaka實(shí)驗(yàn)室?？梢詮臏y得的數(shù)據(jù)中得出每厘米層壓膜表面的顯微凸度的總高度，即為層壓膜的表面光潔度。
相反，將干式疊層的粘合劑施加到層壓膜的PVA涂覆表面上而在上面形成厚度為1μm的粘合層，用于層壓的未取向聚丙烯膜(CPP)層壓在粘合層上。
這樣制得的兩個(gè)層壓膜一個(gè)置于另一個(gè)的上面，一個(gè)膜的CPP層的表面對著另一個(gè)的CPP層表面，然后在180℃進(jìn)行熱封試驗(yàn)。
試驗(yàn)數(shù)據(jù)示于表9。
對比例5重復(fù)與實(shí)施例52相同的工藝，除了使用水解度98.3mol％和聚合度500的未改性PVA。
試驗(yàn)結(jié)果示于表9。
對比例6重復(fù)與實(shí)施例52相同的工藝，除了使用乙烯單元含量為28mol％、水解度為99.7mol％和聚合度為1000的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)，以及使用水/正丙醇(=5/5)的混合溶劑作為溶劑。
試驗(yàn)結(jié)果示于表9。
表9-涂飾劑的試驗(yàn)數(shù)據(jù)(基體OPP)<
1)干燥條件；100℃，干燥速率100g/m2.min。
2)在密封的層壓膜中發(fā)現(xiàn)中間層脫層。
根據(jù)其特定的實(shí)施例已經(jīng)詳細(xì)地說明了本發(fā)明，不超出其宗旨和范圍的各種變化和改進(jìn)對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。
權(quán)利要求
1．一種膜涂飾劑，其特征在于，包括含有不超過4個(gè)碳原子3-19mol％的α-烯烴單元的水溶性聚乙烯醇。
2．一種如權(quán)利要求1所述的膜涂飾劑，其中水溶性聚乙烯醇的水解度為90-99.9mol％。
3．一種如權(quán)利要求1所述的膜涂飾劑，其中水溶性聚乙烯醇含有0.01-2％重量的乙酸鈉。
4．一種如權(quán)利要求1所述的膜涂飾劑，其中水溶性聚乙烯醇含有最多5mol％的含甲硅烷基基團(tuán)單元。
5．一種層壓制件，其特征在于包括(A)含有不超過4個(gè)碳原子3-19mol％的α-烯烴單元的水溶性聚乙烯醇層和(B)聚烯烴、聚酯或聚酰胺層。
6．一種如權(quán)利要求5所述的層壓制件，就存在于層(A)表面的顯微凸度的總高度而言，其表面光潔度不大于50μm/cm。
7．一種如權(quán)利要求5所述的層壓制件，其中層(A)的厚度在0.1-9μm。
8．一種如權(quán)利要求5所述的層壓制件，其中水溶性的聚乙烯醇的水解度為90-99.99mol％。
9．一種如權(quán)利要求5所述的層壓制件，其中水溶性聚乙烯醇含有0.01-2％重量的乙酸鈉。
10．一種如權(quán)利要求5所述的層壓制件，其中水溶性聚乙烯醇含有最多5mol％的含甲硅烷基基團(tuán)單元。
11．一種如權(quán)利要求5所述的層壓制件，其中氧氣透過速率不大于15cc/m2.day.atm，該氧氣透過速率表示其氧氣阻隔性并且在層壓制件被置于20℃、和85％RH條件下測量的，通過將測量值轉(zhuǎn)化為假定厚度為20μm的水溶性聚乙烯醇層(A)的值而得到。
12．一種生產(chǎn)如權(quán)利要求5的層壓制件的方法，包括將含有碳原子數(shù)不超過4個(gè)3-19mol％的α-烯烴單元的水溶性聚乙烯醇的水溶液施加到聚烯烴、聚酯或聚酰胺膜的表面上，水溶液含有最多50％重量的較低脂族醇。
13．一種生產(chǎn)如權(quán)利要求5的層壓制件的方法，包括將含有碳原子數(shù)不超過4個(gè)3-19mol％的α-烯烴單元的水溶性聚乙烯醇的水溶液施加到聚烯烴、聚酯或聚酰胺膜的表面上，接下來以2-2000g/m2.min的干燥速率干燥。
14．一種如權(quán)利要求13所述的生產(chǎn)層壓制件的方法，其中干燥速率為50-500g/m2.day。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于膜的涂飾劑，其特征在于含有不超過4個(gè)碳原子3—19mol%的α－烯烴單元的水溶性聚乙烯醇。本發(fā)明還涉及一種層壓制件，其特征在于(A)含有不超過4個(gè)碳原子3—19mol%的α－烯烴單元的水溶性聚乙烯醇層和(B)聚烯烴、聚酯或聚酰胺層及其生產(chǎn)方法。本發(fā)明的層壓制件顯示出極好的氣體阻隔性，覆蓋了從低濕度到高濕度的一個(gè)寬范圍，而且，其外觀好，在高速加工線上的成型能力也好。而且，由于具有極好的氧氣阻隔性，本發(fā)明的層壓制件適于用作包裝膜例如食品包裝膜等。另外，該層壓制件具有在焚化時(shí)不放出有害氯化氫氣體的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08K5/00GK1237605SQ99109518
公開日1999年12月8日 申請日期1999年6月3日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月3日
發(fā)明者高田重喜, 白神貞彥 申請人:可樂麗股份有限公司