專利名稱：酮醛樹脂的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及酮醛類樹脂的制造方法。
現(xiàn)有技術(shù)中，酮醛樹脂的制備方法是將酮類、醛類、堿性催化劑(必要時(shí)加入助劑和溶劑)，在一定條件下混合反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，用一定量的酸類(如硫酸、鹽酸、醋酸、草酸等)中和。之后用水洗滌至物料體系呈中性，再脫水得到產(chǎn)品。CN1112571A、EP-B0007106均給出以上制備方法。其中CN1112571A的實(shí)施例中指出“按通常的方法將酮和1／3所需的以濃度約30％(質(zhì)量)的甲醛水溶液形式存在的甲醛混合并加熱至60℃。然后在15分鐘內(nèi)滴加所需的濃度為50％(質(zhì)量)的NaOH水溶液并加熱至80℃。接著在90分鐘內(nèi)滴加剩余量的甲醛并將其在約85℃下回流4小時(shí)。在加入冰醋酸之后用水洗滌最終形成的樹脂至中性。蒸餾后得到淺黃色、軟化點(diǎn)為80～90℃的脆性樹脂?！鄙鲜龇椒ù嬖谝韵虏蛔惴磻?yīng)結(jié)束后，需要加入酸類中和。由于酸類加入量難以精確控制，中和后的物料經(jīng)常呈酸性或堿性，而殘存的酸或堿都能催化樹脂分子的縮合反應(yīng)以及引發(fā)其他副反應(yīng)，因而影響產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)。而且，酸類物質(zhì)對酮醛樹脂制造設(shè)備有腐蝕，使用不方便。
本發(fā)明的目的是提供酮醛樹脂的制備方法。該方法的后處理過程簡單，避免了現(xiàn)有技術(shù)中，用酸中和對設(shè)備有腐蝕的缺點(diǎn)，并提高產(chǎn)品的質(zhì)量。
本發(fā)明的技術(shù)方案是將按常規(guī)制備工藝反應(yīng)后得到的反應(yīng)液中加入能在堿性介質(zhì)中水解的中性物質(zhì)；該中性物質(zhì)是含鹵素，或酰基、氰基等官能團(tuán)的化合物，它們的共同特點(diǎn)是常溫時(shí)在水中接近pH中性，即難以電離或水解，但可在堿性介質(zhì)中被水解。
采用能在堿性介質(zhì)中水解的中性物質(zhì)代替酸類作為中和劑，保證了中和后物料體系呈中性，從而消除殘存堿的催化作用，使產(chǎn)品的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)，如軟化點(diǎn)、酸值、羥值、密度、粘度、色度、分子量及其分布等都穩(wěn)定、提高，并避免了用酸類中和劑對設(shè)備的腐蝕。
同時(shí)，用能在堿性介質(zhì)中水解的中性物質(zhì)作為中和劑，其用量控制非常方便，只需要保證其加入量不少于待中和的堿性物質(zhì)量(以摩爾計(jì))即可，不必象酸類那樣要求等摩爾加入。因此在實(shí)際操作時(shí)極為方便。
因此，本發(fā)明提供的酮醛樹脂制造方法，避免了現(xiàn)有技術(shù)中，用酸中和對設(shè)備有腐蝕的缺點(diǎn)，防止了因酸過量或不足量所造成的副反應(yīng)，提高了產(chǎn)品的質(zhì)量。
實(shí)施例1按公有技術(shù)，將環(huán)己酮、甲醛和堿性催化劑等，在一定條件下混合反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，采用乙酸乙酯作為中和劑，按乙酸乙酯∶堿性催化劑=1．1∶1(摩爾比)，加至反應(yīng)混合物中進(jìn)行中和反應(yīng)。之后按公有技術(shù)對中和后混合物進(jìn)行后處理，得到產(chǎn)品。其軟化點(diǎn)可穩(wěn)定控制在所需值的±3℃內(nèi)，色度小于1號，酸值小于0．3mgKOH／g。
分析測試方法軟化點(diǎn)GB12007．6-89。
色度GB12001．6-89。
酸值GB1674-79。
以下實(shí)施例中分析測試方法相同。
實(shí)施例2按公有技術(shù)，將環(huán)己酮、乙醛和堿性催化劑等，在一定條件下混合反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，采用乙酸乙酯作為中和劑。按乙酸乙酯∶堿性催化劑=2∶1(摩爾比)，加至反應(yīng)混合物中進(jìn)行中和反應(yīng)。之后按公有技術(shù)對中和后混合物進(jìn)行后處理，得到產(chǎn)品。其軟化點(diǎn)可穩(wěn)定控制在所需值的±3℃內(nèi)，色度小于1號，酸值小于0．3mgKOH／g。
實(shí)施例3按公有技術(shù)，將苯乙酮、甲醛和堿性催化劑等，在一定條件下混合反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，先用水洗滌，排去水層后，采用乙酸乙酯作為中和劑。按乙酸乙酯剩余堿性催化劑=1．01∶1(摩爾比)，加至反應(yīng)混合物中進(jìn)行中和反應(yīng)。之后按公有技術(shù)對中和后混合物進(jìn)行后處理，得到產(chǎn)品。其軟化點(diǎn)可穩(wěn)定控制在所需值的±3℃內(nèi)，色度小于1號，酸值小于0．3mgKOH／g。
實(shí)施例4按公有技術(shù)，將苯乙酮、乙醛和堿性催化劑等，在一定條件下混合反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，采用溴丙烷作為中和劑。按溴丙烷∶堿性催化劑=1．1∶1(摩爾比)，加至反應(yīng)混合物中進(jìn)行中和反應(yīng)。之后按公有技術(shù)對中和后混合物進(jìn)行后處理，得到產(chǎn)品。其軟化點(diǎn)可穩(wěn)定控制在所需值的±3℃內(nèi)，色度小于1號，酸值小于0．3mgKOH／g。
實(shí)施例5按公有技術(shù)，將環(huán)己酮、苯乙酮、甲醛、乙醛混合物，以及堿性催化劑等，在一定條件下混合反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，采用氯代環(huán)己烷作為中和劑。按氯代環(huán)己烷∶堿性催化劑=1．1∶1(摩爾比)，加至反應(yīng)混合物中進(jìn)行中和反應(yīng)。之后按公有技術(shù)對中和后混合物進(jìn)行后處理，得到產(chǎn)品。其軟化點(diǎn)可穩(wěn)定控制在所需值的±3℃內(nèi)，色度小于1號，酸值小于0．3mgKOH／g。
對比例1按公有技術(shù)，將環(huán)己酮、乙醛，以及堿性催化劑等，在一定條件下混合反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，采用鹽酸作為中和劑。按鹽酸∶堿性催化劑=1．1∶1(摩爾比)，加至反應(yīng)混合物中進(jìn)行中和反應(yīng)。之后按公有技術(shù)對中和后混合物進(jìn)行后處理，得到產(chǎn)品。其軟化點(diǎn)為70～95℃，色度3號，酸值1．5mgKOH／g。
對比例2按公有技術(shù)，將苯乙酮、甲醛，以及堿性催化劑等，在一定條件下混合反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，采用乙酸作為中和劑。按乙酸∶堿性催化劑=1．1∶1(摩爾比)，加至反應(yīng)混合物中進(jìn)行中和反應(yīng)。之后按公有技術(shù)對中和后混合物進(jìn)行后處理，得到產(chǎn)品。其軟化點(diǎn)為70～95℃，色度2號，酸值1．2mgKOH／g。
權(quán)利要求
1．酮醛樹脂的制造方法，其特征在于將按常規(guī)制備工藝反應(yīng)后得到的反應(yīng)液中加入能在堿性介質(zhì)中水解的中性物質(zhì)；該中性物質(zhì)是含鹵素，或?；⑶杌裙倌軋F(tuán)的化合物，它們的共同特點(diǎn)是常溫時(shí)在水中接近pH中性，即難以電離或水解，但可在堿性介質(zhì)中被水解。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種酮醛樹脂的制造方法。它是在現(xiàn)有技術(shù)的后處理工藝中,用能在堿性介質(zhì)中水解的中性物質(zhì),代替酸類,用于酮醛樹脂的制備。當(dāng)酮類、醛類和堿性催化劑等,在一定條件下混合反應(yīng)結(jié)束后,用該種能在堿性介質(zhì)中水解的中性物質(zhì),對混合物進(jìn)行中和。從而保證中和后物料體系呈中性,使產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、提高;中和劑的計(jì)量和中和操作更方便;消除了酸類對設(shè)備的腐蝕。
文檔編號C08G2/00GK1281867SQ9911549
公開日2001年1月31日 申請日期1999年7月22日 優(yōu)先權(quán)日1999年7月22日
發(fā)明者林揚(yáng), 史云霓, 羅際安, 趙清罡, 周建安, 呂峰, 張自然, 龍亞成, 盧曉虹 申請人:岳陽石油化工總廠研究院