專利名稱：用于制造電路元件和印刷電路板的組合物的制作方法
根據(jù)35 USC 119(e)要求的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/091490是本申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)申請(qǐng)。
本發(fā)明涉及用于制造和裝配電子線路元件和印刷電路板的有機(jī)材料。
激活微電子傳導(dǎo)電路的輔助元件是已知的無源元件電阻器、電容器和電感器。這些元件(無論是有源元件還是無源元件)在微電子器件中都是在印刷電路板(PWB)上得到支撐并互連的。
盡管使用硅集成電路的有源電路功能集成化已獲很大的成功，無源元件的集成化還處于發(fā)展階段。許多無源部件仍然是分散的、單獨(dú)的元件，并經(jīng)常在數(shù)量級(jí)上超過在印刷電路板上的有源集成電路的數(shù)目。這增加了印刷電路板的復(fù)雜性，減少了其它裝置的可用面積。過去唯一可選的是增加印刷電路板的尺寸。
最近在電路板設(shè)計(jì)方面取得的進(jìn)步為在印刷電路板層上形成平面元件或埋入板內(nèi)凹槽中的元件創(chuàng)造了條件，導(dǎo)致更高的組裝效率。無源元件的集成化減少了有源元件與無源元件之間電子接觸或轉(zhuǎn)移的數(shù)目，因此改善了這些轉(zhuǎn)移位點(diǎn)處電子的性能并降低了機(jī)械應(yīng)力。
使用集成的無源元件在薄膜組件中特別有益，工業(yè)界作了很多努力發(fā)展能夠在微電子器件中可靠地起到無源元件作用的有機(jī)材料，特別是用于薄膜包裝。而且，由于丟棄印刷電路板是很昂貴的，因此對(duì)于制造業(yè)來說，擁有能再加工的有機(jī)材料是有益的。
為了獲得要求的機(jī)械性能和需要的可再加工性，相對(duì)高分子量的熱塑性塑料是優(yōu)選的組合物。然而這些材料具有高粘度或甚至是以固體膜的形式存在，都對(duì)制造工藝造成障礙。
現(xiàn)在，半導(dǎo)體工業(yè)中主要進(jìn)步之一是發(fā)展了適用于無源元件的材料，特別是可再加工的材料。
本發(fā)明是一種用于制造電子線路元件的可固化組合物，此處的電子線路元件指有源和無源元件，如導(dǎo)體、電阻器、電容器和電感器。該組合物包括一種或多種含有一個(gè)或多個(gè)馬來酰亞胺官能度的化合物、或一種或多種含有一個(gè)或多個(gè)乙烯基官能度的化合物、或含有馬來酰亞胺或乙烯基官能度化合物的組合物，一種自由基引發(fā)劑和/或光引發(fā)劑，和可選的一種或多種填料。
在下文中，含有一個(gè)馬來酰亞胺官能度的化合物是指單官能馬來酰亞胺化合物。含有超過一個(gè)馬來酰亞胺官能度的化合物是指多官能馬來酰亞胺化合物。含有一個(gè)乙烯基官能度的化合物是指單官能乙烯基化合物。含有超過一個(gè)乙烯基官能度的化合物是指多官能度乙烯基化合物。此處的官能度意指碳碳雙鍵。
通過選擇大量單官能化合物用于組合物使組合物成為可再加工的。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是一種在固化了上述可固化組合物之后得到的固化組合物。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是一種由組合物制備的位于印刷電路板內(nèi)或上的電路元件，該組合物包括一種或多種單或多官能馬來酰亞胺化合物、或除了馬來酰亞胺化合物之外的一種或多種單或多官能乙烯基官能度化合物、或馬來酰亞胺和乙烯基化合物的組合物，一種自由基引發(fā)劑和/或光引發(fā)劑，和可選的一種或多種填料。在本文中，在印刷電路板方面使用“內(nèi)”或“上”的詞時(shí)應(yīng)當(dāng)互相包括。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是一種用可再加工可固化的組合物制造印刷電路板上的電子線路元件的方法，其包括以下步驟(a)提供一種可固化的組合物，包括(i)能有效提供熱塑性的大量的一種或多種單官能馬來酰亞胺化合物，或除了馬來酰亞胺化合物之外的一種或多種單官能乙烯基化合物，或馬來酰亞胺和乙烯基化合物的組合物，和(ii)可選的，不能有效削弱固化組合物熱塑性的少量的一種或多種多官能馬來酰亞胺化合物，或除了馬來酰亞胺化合物之外的一種或多種多官能乙烯基化合物，或多官能的馬來酰亞胺和乙烯基化合物的組合物，(iii)一種選自自由基引發(fā)劑，光引發(fā)劑和二者組合物的固化引發(fā)劑；(iv)可選的，一種或多種填料；和(v)可選的，一種或多種助粘劑；(b)將可固化組合物涂布到印刷電路板上；和(c)在原位固化組合物。
通過使用相對(duì)低分子量的活性低聚物或預(yù)聚物并將其在印刷電路板基體上原位固化來獲得加工熱塑性組合物形成電子線路元件的能力。相對(duì)低分子量意味著低粘度和易于涂布到基體上。
用于制造電路元件的組合物中使用的馬來酰亞胺和乙烯基化合物是可固化化合物，意指它們能有或無交聯(lián)的聚合。在本說明書中使用的固化意指有或無交聯(lián)的聚合。如本領(lǐng)域所知，交聯(lián)是兩個(gè)聚合物鏈通過元素橋、分子基團(tuán)橋、或化合物橋的連接，通常發(fā)生在加熱時(shí)。當(dāng)交聯(lián)度增加，物質(zhì)就由熱塑性變?yōu)闊峁绦?，結(jié)果增加了聚合強(qiáng)度、耐熱性和電阻以及對(duì)溶劑和其它化合物的穩(wěn)定性。
通過明智的選擇單或多官能化合物和其用量，制備大范圍交聯(lián)度的聚合物，從有些粘的、彈性體到硬玻璃質(zhì)的聚合物，是可能的。參加反應(yīng)的多官能化合物所占比例越大，交聯(lián)度越大。因此，為了獲得熱塑性，本發(fā)明的組合物可以由單官能化合物制備以限制交聯(lián)度。然而，可以加入少量多官能化合物為組合物提供一些交聯(lián)和強(qiáng)度，條件是多官能化合物的用量要限制到不會(huì)降低需要的熱塑性。在這些參數(shù)內(nèi)，可以使各個(gè)電路元件組合物的強(qiáng)度和彈性滿足于特殊最終應(yīng)用的要求。
也可以控制交聯(lián)度使固化的電路元件組合物有寬范圍的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度以經(jīng)得起隨后的處理和操作溫度。對(duì)一些電路元件組合物，可以選擇Tg，以便組合物在固化后可以再流動(dòng)，因而提供了在基體上再加工電路元件的能力。
在本發(fā)明組合物中，馬來酰亞胺化合物和乙烯基化合物可以單獨(dú)使用，或結(jié)合使用。馬來酰亞胺或乙烯基化合物，或二者，在可固化電路元件組合物中的含量是基于有機(jī)組分(不包括任何填料)重量含量的2-98％。
組合物可以進(jìn)一步包括至少一種自由基引發(fā)劑，其定義為一種能分解成具有一個(gè)或多個(gè)未成對(duì)電子的分子片段、高反應(yīng)活性并且通常是存在時(shí)間短的化合物，能夠通過成鏈機(jī)理引發(fā)化學(xué)反應(yīng)。自由基引發(fā)劑的含量是馬來酰亞胺或乙烯基化合物，或馬來酰亞胺和乙烯基化合物的組合物(不包括任何填料)重量的0.1-10％，優(yōu)選0.1-3.0％。自由基固化機(jī)制引起快速固化并提供組合物固化前的長(zhǎng)儲(chǔ)存期。優(yōu)選的自由基引發(fā)劑包括過氧化物，如過辛酸丁基酯和二枯基過氧化物，和偶氮化合物，如2，2’-偶氮雙(2-甲基-丙腈)和2，2’-偶氮雙(2-甲基-丁腈)。
可選擇，電路元件組合物可以含有光引發(fā)劑，如Ciba Specialty Chemicals出售的，商標(biāo)為Irgacure，來代替自由基引發(fā)劑，然后用UV輻射啟動(dòng)固化工序。光固化劑的含量是馬來酰亞胺或乙烯基化合物、或馬來酰亞胺和乙烯基化合物的組合物(不包括任何填料)重量的0.1-10％，優(yōu)選0.1-3.0％。在一些情況下，光引發(fā)和自由基引發(fā)可能都是需要的。例如，固化工序可以由UV輻射啟動(dòng)，在后續(xù)處理步驟中，可以使用加熱完成固化以實(shí)現(xiàn)自由基固化。
通常，這些組合物可以在80℃-180℃的溫度內(nèi)固化，并且在大約5分鐘到4小時(shí)的時(shí)間內(nèi)可以達(dá)到固化。應(yīng)理解到每種組合物的固化時(shí)間和溫度固化曲線會(huì)變化，可以設(shè)計(jì)能提供適合于特殊工業(yè)制造工藝的固化曲線的不同的組合物。
即使當(dāng)電路元件需要熱塑性，通過使用相對(duì)低分子量的反應(yīng)活性低聚物或預(yù)聚物并將其涂布到形成電路元件的基體上后在原位置固化，可以很容易地使用。以未固化態(tài)使用材料使其具有高可加工性，得到的固化組合物能提供高機(jī)械性能。
電路元件可以包括電阻器、導(dǎo)體、電感器、電介質(zhì)、電容器和它們的結(jié)合?？梢岳斫馑械碾娮杵鞅囟@示出部分導(dǎo)電性，所有的導(dǎo)體會(huì)顯示出部分電阻性，并且依據(jù)各個(gè)元件的特殊性能，電阻和導(dǎo)體形成電阻性和導(dǎo)電性的連續(xù)統(tǒng)一體。這種統(tǒng)一體也是電介質(zhì)和電容器的狀態(tài)。電介質(zhì)可以起到真正的電介質(zhì)或絕緣元件的作用，或起到電容器的作用，這取決于組件的具體介電常數(shù)。正確選擇填料，可以將這些組合物制成具有特殊電路元件需要的寬范圍的電阻率、電導(dǎo)率、電容或絕緣性能。
提供精確的填料種類和用量，以得到特殊應(yīng)用所要求的電子性能，是在本領(lǐng)域技術(shù)人員的專業(yè)知識(shí)范圍內(nèi)的。導(dǎo)電填料例如銀、銅、金、鉑、鈀。電阻性填料例如碳黑、碳纖維和石墨。電容性填料例如陶瓷、鈦酸鋇和二氧化鈦。通常填料的含量是全部電路元件組合物重量的20-90％。
例如，按ASTM-D-257測(cè)定，可市售的導(dǎo)體材料的電阻率范圍是每平方0.200歐姆或更少，電阻材料的電阻率范圍是每平方0.005歐姆至10M歐姆。
由本發(fā)明材料制成的印刷電路板上的元件可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的制造電路元件和印刷電路板的技術(shù)來制造?？梢岳斫猓@些元件可以是本領(lǐng)域用來作為平面或埋入元件，并通過將相對(duì)低分子量的反應(yīng)活性低聚物或預(yù)聚物涂布到形成電路元件的基體上之后在原位置固化來形成。
通常，電路元件是與通路孔一起形成的，通路孔是Z軸方向的，位于印刷電路板上，用于將表面器件或元件與在印刷電路板上或內(nèi)的導(dǎo)電層相互連接。電路元件形成幾何構(gòu)型，有助于與印刷電路板內(nèi)的導(dǎo)電層互連?？晒袒碾娐吩M合物以這種幾何構(gòu)型按照常規(guī)方法沉積，并在原位置固化。
在貫穿本說明書的使用中符號(hào)C(O)指的是羰基基團(tuán)；當(dāng)小寫“n”是整數(shù)1，化合物是單官能化合物；當(dāng)小數(shù)“n”是整數(shù)2-6，化合物是多官能化合物。
馬來酰亞胺化合物適用于本發(fā)明電路元件組合物中的馬來酰亞胺化合物具有如通式[M-Xm]n-Q或[M-Zm]n-K代表的結(jié)構(gòu)。對(duì)這些特殊通式，當(dāng)小寫“n”是整數(shù)1，化合物是單官能化合物；當(dāng)小寫“n”是整數(shù)2-6，化合物是多官能化合物。
式[M-Xm]n-Q代表這樣的化合物，其中M是具有結(jié)構(gòu)
的馬來酰亞胺部分，其中R1是H或C1-C6烷基；每個(gè)X獨(dú)立地是選自具有結(jié)構(gòu)(I)至(V)的芳香族基團(tuán)
Q是鏈內(nèi)至多具有大約100個(gè)原子的線性或分支的鏈烷基、烷氧基、烷基氨基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基氨基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，其可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到X上；或Q是具有結(jié)構(gòu)
的尿烷，其中每個(gè)R2獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、或芳烷基基團(tuán)；R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；X是O、S、N或P；和n是0-50；或Q是具有結(jié)構(gòu)
的酯，其中R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；或Q是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR4-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是氫或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10和f是1-50；和m是0或1和n是1-6。
X優(yōu)選是結(jié)構(gòu)(II)(III)(IV)或(V)，更優(yōu)選的是結(jié)構(gòu)(II)。
Q優(yōu)選是鏈中具有最多至大約100個(gè)原子的線性或有分支鏈烷基、烷氧基、烯基或烯氧基，具有如上述的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基側(cè)鏈，或如上述的硅氧烷，更優(yōu)選是如上述的線性或分支鏈烷基或硅氧烷。
式[M-Zm]n-K代表這樣的化合物，其中M是具有結(jié)構(gòu)
的馬來酰亞胺部分，其中R1是氫或C1-C5烷基；Z是鏈內(nèi)至多具有大約100個(gè)原子的線性或分支的鏈烷基、烷氧基、烷基氨基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基氨基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，其可含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到K上；或Z是具有結(jié)構(gòu)
的尿烷，其中每個(gè)R2獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、或芳烷基基團(tuán)；R3是鏈中至多具有100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；X是O、S、N或P和n是0-50；或Z是具有結(jié)構(gòu)
的酯，其中R3是鏈中至多具有100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；或Z是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)和e和g獨(dú)立地是1-10，f是1-50；K是選自具有結(jié)構(gòu)(VI)至(XIII)的芳香族基團(tuán)(盡管只畫出一條鍵代表結(jié)合到芳香族基團(tuán)K，它可以認(rèn)為代表如n所述和定義的任何數(shù)目的附加鍵)
其中p是1-100；
其中p是1-100；
其中R5，R6和R7是鏈內(nèi)至多具有大約100個(gè)原子的線性或有分支的鏈烷基、烷氧基、烷基氨基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基氨基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，其可含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到芳香環(huán)上；或R5，R6和R7是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-的硅氧烷，其中R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e是1-10和f是0-50；
和m是0或1和n是1-6。
Z優(yōu)選是鏈中至多具有大約100個(gè)原子的線性或分支鏈烷基、烷氧基、烯基或烯氧基，具有如上述的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基側(cè)鏈，或如上述的硅氧烷，更優(yōu)選是如上述的線性或分支鏈烷基或硅氧烷。
K優(yōu)選是結(jié)構(gòu)(VIII)、(X)或(XI)，更優(yōu)選的是結(jié)構(gòu)(X)或(XI)，最優(yōu)選的是結(jié)構(gòu)(X)。
更優(yōu)選的馬來酰亞胺化合物，特別是用作可再加工材料的是N-丁基苯基馬來酰亞胺和N-乙基苯基馬來酰亞胺。
乙烯基化合物此處的乙烯基基化合物(不包括馬來酰亞胺)具有結(jié)構(gòu)
或
對(duì)這些具體結(jié)構(gòu)，當(dāng)小寫“n”是整數(shù)1，化合物是單官能化合物；當(dāng)小寫“n”是整數(shù)2-6，化合物是多官能化合物。
在上述結(jié)構(gòu)中，R1和R2是氫或具有1-5個(gè)碳原子的烷基，或與形成乙烯基的碳原子一起形成5-9元環(huán)；B是C、S、N、O、C(O)、O-C(O)、C(O)-O、C(O)NH或C(O)N(R8)，其中R8是C1-C5烷基；m是0或1；n是1-6；X、Q、Z和K均如上所述。
B優(yōu)選為O、C(O)、O-C(O)、C(O)-O、C(O)NH或C(O)N(R8)；更優(yōu)選為O、C(O)、O-C(O)、C(O)-O或C(O)N(R8)。
其它組成成分根據(jù)電路元件組合物鍵合到的基體的性質(zhì)，密封劑可能還含有偶聯(lián)劑。此處使用的偶聯(lián)劑是一種含有與馬來酰亞胺或其它乙烯基化合物反應(yīng)的可聚合的官能團(tuán)，和能與位于基體表面的金屬氫氧化物縮合的官能團(tuán)的化合物。用于特殊基體的上述偶聯(lián)劑和其在組合物中優(yōu)選的用量是本領(lǐng)域已知的。合適的偶聯(lián)劑是硅烷、硅酸酯、丙烯酸金屬鹽或甲基丙烯酸金屬鹽、鈦酸鹽、和含有螯合配位體的化合物，如膦、硫醇和乙酰乙酸酯。當(dāng)含有偶聯(lián)劑時(shí)，偶聯(lián)劑的含量通常是占馬來酰亞胺和其它單官能乙烯基化合物重量的最多至10％，優(yōu)選0.1-3.0％。
此外，組合物可含有能為合成的固化密封劑提供額外的柔性和韌性的化合物。這樣的化合物可能是任何Tg為50℃或更低的熱凝物或熱塑性材料，通常是一種以繞化學(xué)鍵自由旋轉(zhuǎn)為特征的聚合物，例如可通過接近碳—碳單鍵的碳—碳雙鍵的存在，酯和醚基團(tuán)的存在，和環(huán)結(jié)構(gòu)的不存在來得到。合適的這種調(diào)節(jié)劑包括聚丙烯酸酯、聚丁二烯、聚四氫呋喃、CTBN(羧基封端的丁腈)橡膠和聚丙二醇。當(dāng)含有韌化化合物，其含量可能是占馬來酰亞胺和其它單官能乙烯基化合物重量的至多大約15％。
如果硅氧烷部分不是馬來酰亞胺或乙烯基化合物結(jié)構(gòu)的一部分，可將硅氧烷加入電路元件組成中以給予彈性。合適的硅氧烷是甲基丙烯酰基氧丙基封端的聚二甲基硅氧烷，和氨基丙基封端的聚二甲基硅氧烷，可從United ChemicalTechnologies處獲得。
為特殊目的，也可使用其它在本領(lǐng)域已知和使用的添加劑，如助粘劑。合適的種類和用量的選擇是在本領(lǐng)域技術(shù)人員的專業(yè)知識(shí)的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括具有如此處所述的式[M-Xm]n-Q和[M-Zm]n-K的馬來酰亞胺，其中Q和Z可以是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
或結(jié)構(gòu)
其中p是1-100，每個(gè)R3可獨(dú)立地是鏈中至多具有100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基，或具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10和f是1-50；本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括具有如此處所述結(jié)構(gòu)的乙烯基化合物
和
其中B是C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8)，其中R8是C1-C5烷基。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括具有如此處所述結(jié)構(gòu)的乙烯基化合物
和
其中Q和Z可以是具有如下結(jié)構(gòu)的酯
或結(jié)構(gòu)
其中p是1-100，每個(gè)R3可獨(dú)立地是鏈中至多具有100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基，或具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10和f是1-50；本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案包括如本文所述含有陰離子或陽(yáng)離子固化引發(fā)劑的可固化粘性組合物。這樣的引發(fā)劑的種類和用量是本領(lǐng)域已知的。
實(shí)施例制備各種馬來酰亞胺和乙烯基化合物，配制成電路元件組合物。研究組合物的粘度，未固化組合物的觸變指數(shù)，固化組合物的固化曲線、玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度、熱膨脹系數(shù)、熱機(jī)械分析和可再加工性。
實(shí)施例1制備苯甲酰胺基封端的二胺二馬來酰亞胺二聚體
在配備了滴液漏斗、磁力攪拌、內(nèi)部溫度探測(cè)器和氮?dú)膺M(jìn)口/出口的500ml三頸瓶中，將二胺二聚體(Henkel出售的Versamine552，20.0g，37mmol)溶于乙醚(Et2O)(200ml)。劇烈攪拌下加入NaOHaq(11.7ml 6.25M的溶液用100mlH2O稀釋，73mmol)。溶液置于穩(wěn)定的氮?dú)饬髦?，并于冰浴中攪拌冷卻至3℃。滴液漏斗中裝溶有對(duì)-硝基苯甲?；?13.6g，73mmol)的乙醚(50ml)溶液，并將該溶液在60分鐘的過程中加至反應(yīng)容器中，保持內(nèi)部溫度小于10℃。加料完成后，反應(yīng)物在3℃再攪拌60分鐘，然后升溫至室溫，再攪拌4小時(shí)。將溶液轉(zhuǎn)移至分液漏斗，分離出的有機(jī)層用蒸餾水(300ml)、5％HClaq(300ml)、NaClaq(250ml)和蒸餾水(2×250ml)洗。分離出有機(jī)材料，過無水硫酸鎂干燥，過濾，在真空中去掉溶劑，形成呈粘的黃色油狀的二硝基化合物，顯示出合格的1H核磁共振和紅外光譜(30.0g，96％)。
在配備了磁力攪拌、回流冷凝器和氮?dú)膺M(jìn)口/出口的250ml三頸瓶中，將上述的二硝基化合物(5.0g，5.9mmol)溶于甲醇(MeOH)(25ml)和四氫呋喃(THF)(5ml)。溶液置于氮?dú)夥障?，攪拌下加?％PdC(0.96g)。加入甲酸銨(3.4g，55mmol)，反應(yīng)物在室溫下攪拌2小時(shí)。立即觀察到二氧化碳的產(chǎn)生。將反應(yīng)溶液過濾，通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去掉大部分的濾出溶劑。得到的粘油溶于乙醚(150ml)，用蒸餾水(150ml)洗凈，過無水硫酸鎂充分干燥和分離。在真空中去掉溶劑，生成粘的棕褐色油狀的二胺，顯示出合格的1H核磁共振和紅外光譜(3.9g，84％)。
在配備了磁力攪拌、滴液漏斗和氮?dú)膺M(jìn)口/出口的250ml三頸瓶中，將馬來酰亞胺(0.5g，5.1mmol)溶于丙酮(10ml)。溶液置于氮?dú)夥障虏⒃诒≈欣鋮s。滴液漏斗中裝含上述的二胺(2.0g，2.60mmol)的丙酮溶液(10ml)，在30分鐘內(nèi)逐滴加入。反應(yīng)物在冰浴中繼續(xù)攪拌30分鐘，然后升溫至室溫，再攪拌4小時(shí)。在得到的稀漿中加入乙酸酐(Ac2O)(1.54ml，160mmol)、三乙胺(Et3N)(0.23ml，1.63mmol)和乙酸鈉(NaOAc)(0.16g，1.9mmol)。加熱得到的稀漿，緩慢回流5小時(shí)。將反應(yīng)物冷卻至室溫，通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去掉溶劑，生成褐色油。將這種物質(zhì)溶于CH2Cl2(250ml)并用蒸餾水(200ml)洗。必要時(shí)，加入氯化鈉破壞乳狀液。分離有機(jī)層，過無水硫酸鎂充分干燥，在真空中去掉溶劑生成二馬來酰亞胺，一種棕色固體(2.0g，83％)。這種樹脂顯示出令人滿意的1H核磁共振、13C核磁共振和紅外光譜，帶有少量乙酸雜質(zhì)。
實(shí)施例2制備20-二馬來酰亞胺-10，11-二辛基-eicosame(和異構(gòu)體)
1.馬來酸酐2.DCC，HOBT，CH2Cl23.去溶劑過程中氧氣凈化
在配備了干燥管、溫度計(jì)、慢滴液漏斗、機(jī)械攪拌器和氮?dú)鈨艋?L的多頸瓶中，將馬來酸酐(98.06g，1.02當(dāng)量-NH2)溶于500ml四氫呋喃(THF)。開始攪拌并用干冰/水浴冷卻溶液。開始緩慢加入溶有二胺二聚體(Versamine552，Henkel，245.03g，0.4477mol)的250ml四氫呋喃。加料持續(xù)1小時(shí)。加料完成后，移走冰浴并用375ml四氫呋喃沖洗慢滴液漏斗以合并凝固的二胺。1小時(shí)后，重新將多頸瓶放于冰浴中。加入1-羥基苯并三唑(96.76g，0.80當(dāng)量-NH2)，和50ml四氫呋喃一起沖洗多頸瓶。當(dāng)溫度升至5℃，開始緩慢加入溶有二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)(188.43g，1.02當(dāng)量-NH2)的200ml四氫呋喃溶液。加料過程中溫度保持在10℃以下。DCC加料完成后，用80ml四氫呋喃沖洗慢滴液漏斗。移走冰浴。用紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)。當(dāng)紅外光譜表明異酰亞胺已經(jīng)轉(zhuǎn)變成馬來酰亞胺(DCC加料完成后，差不多4小時(shí))，過濾混合物，用四氫呋喃沖洗固體。將有機(jī)溶液置于冰箱中過夜。
從冰箱中去除溶液，并升溫至室溫。向溶液中加入對(duì)苯二酚(0.0513g)。溫度保持在28℃以下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀部分除去四氫呋喃。溶液濃縮至接近800ml?？梢钥匆娫S多顆粒物質(zhì)。溶液置于冰箱中，過夜。
從冰箱中取出混合物并令其升溫。過濾固體，用四氫呋喃沖洗。濾出液轉(zhuǎn)移至配備了機(jī)械攪拌器、與收集器連接的真空管道和通過管子與干燥管連接的玻璃管的2L多頸瓶中。攪拌時(shí)，對(duì)物質(zhì)施加真空和空氣泡，除去剩余的四氫呋喃。生成的厚奶油狀棕褐色半固體放于冰箱中過夜。
從冰箱中取出半固體，令其升溫。將半固體溶于450ml甲醇和己烷中并用50％甲醇/水(4×250ml)洗以除去1-羥基苯并三唑(HOBT)。試圖用己烷抽提產(chǎn)品。加入300ml己烷后未觀察到分層。另外加水(3×250ml)沖洗混合物。將有機(jī)相置于冰箱中過夜。
從冰箱中取出產(chǎn)物。明顯分成兩層。上層是清澈的黃色。底層是混濁的桔色。將產(chǎn)物倒入分液漏斗。頂層是己烷和需要的產(chǎn)品。底層用己烷(6×200ml)抽提，很容易出現(xiàn)分層。結(jié)合的提出物過無水硫酸鎂干燥和過濾，用己烷沖洗固體。在溫度不超過24℃時(shí)，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑至體積接近750ml。剩余的溶劑在室溫下用真空/鼓入空氣泡除去，得到產(chǎn)品的產(chǎn)率為67％。
實(shí)施例3制備丁二烯-丙烯腈二馬來酰亞胺
在配備了滴液漏斗、機(jī)械攪拌器、內(nèi)部溫度探測(cè)器和氮?dú)膺M(jìn)口/出口的3L四頸瓶中，將氨基封端的丁二烯-丙烯腈(由BF Goodrich出售的Hycar樹脂1300×42ATBN，其中結(jié)構(gòu)中的m和n是提供平均分子量為3600的整數(shù))(450g，基于胺當(dāng)量AEW＝450g的500mmol)溶于CHCl3(1000ml)。溶液在攪拌下置于氮?dú)庵胁⒃诒∩侠鋮s。滴液漏斗中裝溶有馬來酸酐(98.1g，1mol)的CHCl3(50ml)，在30分鐘內(nèi)將該溶液加至反應(yīng)物中，同時(shí)保持內(nèi)部反應(yīng)溫度低于10℃?；旌衔镌诒蠑嚢?0分鐘，然后升溫至室溫并繼續(xù)攪拌4小時(shí)。向生成的稀漿中加乙酸酐(Ac2O)(653.4g，6mol)、三乙胺(Et3N)(64.8g，0.64mol)和NaOAc(62.3g，0.76mol)。加熱反應(yīng)物，緩慢回流5小時(shí)，令其冷卻至室溫，隨后用水(1L)、飽和碳酸氫鈉(1L)和水(2×1L)抽提。在真空中去掉溶劑，生成馬來酰亞胺封端的丁二烯丙烯腈。
實(shí)施例4從三(環(huán)氧丙基)異氰脲酸酯制備三(馬來酰亞胺)
在配備了機(jī)械攪拌器、內(nèi)部溫度探測(cè)器和氮?dú)膺M(jìn)口/出口的2L三頸瓶中，將三(環(huán)氧丙基)異氰脲酸酯(99.0g，0.33mol)溶于四氫呋喃(500ml)。向該溶液中加入羥基苯基馬來酰亞胺(189.2g，1mol)和苯甲基二甲基胺(1.4g，0.05％wt)。將溶液加熱至80℃，保持7小時(shí)。將反應(yīng)物冷卻至室溫，過濾，濾出液用5％HClaq(500ml)和蒸餾水(1L)洗凈。生成的固體三嗪三(馬來酰亞胺)在室溫下真空干燥。
實(shí)施例5制備馬來酰亞胺乙基棕櫚酸酯
在配備了機(jī)械攪拌器、內(nèi)部溫度探測(cè)器、滴液漏斗和氮?dú)膺M(jìn)口/出口的2L三頸瓶中，將棕櫚酰氯(274.9g，1mol)溶于乙醚(500ml)中。劇烈攪拌下，加入溶有碳酸氫鈉(84.0g，1mol)的蒸餾水(500ml)，并在氮?dú)庀掠诒≈袑⑷芤豪鋮s。滴液漏斗裝溶有羥基乙基馬來酰亞胺(141g，1mol)的乙醚(100ml)并將該溶液在30分鐘內(nèi)加至反應(yīng)物中，內(nèi)部溫度在加料過程中保持低于10℃。反應(yīng)物在冰上再攪拌30分鐘，然后令其升溫至室溫并攪拌4小時(shí)。將反應(yīng)物轉(zhuǎn)移至分液漏斗，分離出的有機(jī)層用蒸餾水(500ml)、5％HClaq(500ml)和蒸餾水(2×500ml)洗凈。分離有機(jī)物，過無水硫酸鎂充分干燥，過濾并在真空中去掉溶劑，生成脂族馬來酰亞胺。
實(shí)施例6從5-異氰酸根合-1-(異氰酸根合甲基)-1，3，3-三甲基環(huán)己烷制備二馬來酰亞胺
在配備了機(jī)械攪拌器、滴液漏斗和氮?dú)膺M(jìn)口/出口的1L三頸瓶中，將5-異氰酸根合-1-(異氰酸根合甲基)-1，3，3-三甲基環(huán)己烷(111.15g，0.5mol)溶于四氫呋喃(500ml)。反應(yīng)在氮?dú)庀逻M(jìn)行，攪拌下加入二月桂酸二丁錫(催化劑錫II)(6.31g，10mmol)和羥乙基馬來酰亞胺(141g，1mol)，得到的混合物在70℃加熱4小時(shí)。滴液漏斗裝入溶有羥乙基馬來酰亞胺(141g，1mol)的四氫呋喃(100ml)。在30分鐘內(nèi)將該溶液加至異氰酸鹽溶液中，得到的混合物在70℃再加熱4小時(shí)。將反應(yīng)物冷卻至室溫，在真空中去掉溶劑。剩余的油溶于CH2Cl2(1L)并用10％HClaq(1L)和蒸餾水(2×1L)洗凈。分離出的有機(jī)物過無水硫酸鎂充分干燥，過濾，在真空中去掉溶劑，生成馬來酰亞胺。
實(shí)施例7從二醇二聚體(Pripol 2033)制備二乙烯基醚二聚體
“二乙烯基醚二聚體”(和環(huán)狀異構(gòu)體)在配備了的機(jī)械攪拌器的充氮的2L三頸瓶中，將雙(1，10-菲咯啉)乙酸鈀(0.21g，0.54mmol)溶于丁基乙烯基醚(8.18g，81.7mmol)、庚烷(100ml)和“二醇二聚體”(Unichema出售的Pripol 2033，15.4g，27.2mmol)的混合物。加熱溶液，緩慢回流6小時(shí)。將溶液冷卻至室溫，隨后倒在活性炭(20g)上并攪拌1小時(shí)。過濾得到的稀漿，在真空中除去過量的丁基乙烯基醚和庚烷，生成黃色油狀的二乙烯基醚。產(chǎn)品表現(xiàn)出合格的1H核磁共振和13C核磁共振譜特性。通常粘度大約100cPs。
實(shí)施例8從二醇二聚體(pripol 2033)制備二丙烯酸酯二聚體
在配備了機(jī)械攪拌器、滴液漏斗和內(nèi)部溫度探測(cè)器的充氮的1L三頸瓶中，將二醇二聚體(Unichema出售的Pripol 2033，284.4g，500mmol)溶于無水丙酮(500ml)。向溶液中加入三乙胺(101.2g，1mol)并將溶液在冰浴上冷卻至4℃。在滴液漏斗中裝入溶有丙烯酰氯(90.5g，1mol)的無水丙酮(100ml)并在60分鐘內(nèi)加至攪拌的反應(yīng)溶液中，同時(shí)保持內(nèi)部溫度低于10℃。將溶液在冰上繼續(xù)攪拌2小時(shí)，然后令其升溫至室溫并攪拌4小時(shí)。經(jīng)過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去大部分溶劑，并將殘余物溶于CH2Cl2(1L)。該溶液用5％HClaq(800ml)和水(2×800ml)洗。分離出的有機(jī)材料過無水硫酸鎂充分干燥和過濾并在真空中除去溶劑，生成油狀二丙烯酸酯。
實(shí)施例9制備N-乙基苯基馬來酰亞胺將4-乙基苯胺(12.12g)溶于50ml無水乙醚中并慢慢加入在冰浴中冷卻的100ml攪拌過的含9.81g馬來酸酐的無水乙醚中。加料完畢后，將反應(yīng)混合物攪拌30分鐘。過濾并干燥淡黃色結(jié)晶。用乙酸酐(200ml)溶解馬來酰胺酸和20g乙酸鈉。將反應(yīng)混合物放在160℃的油浴中加熱。經(jīng)過3小時(shí)的回流后，將溶液冷卻至室溫，放在1L的燒杯中置于冰水中并劇烈攪拌1小時(shí)。產(chǎn)品經(jīng)吸濾，在己烷中重結(jié)晶。收集到的結(jié)晶物質(zhì)在真空中50℃下干燥過夜。FTIR和核磁共振分析表明具有乙基馬來酰亞胺的特征。
實(shí)施例10制備雙(烯基硫化物)
在配備了機(jī)械攪拌器和迪安斯達(dá)克(Dean-Stark)蒸餾裝置的3L三頸瓶中，將二聚酸(由Unichema出售，商標(biāo)為Empol 1024)(574.6g，1mol)和烯丙醇(112.1g，2mol)溶于甲苯(1L)。加入濃硫酸(6ml)，溶液回流6小時(shí)直至36ml的水被共沸蒸餾掉。令溶液冷卻至室溫，用水(2×1L)洗凈，過無水硫酸鎂充分干燥并在真空中除去溶劑，生成油狀的烯丙基酯中間體。
在配備了回流冷凝器、機(jī)械攪拌器和內(nèi)部溫度探測(cè)器的充氮的1L三頸瓶中，將這種酯中間體(650.7g，1mol)溶于四氫呋喃(200ml)。加入月桂基硫醇(404.8g，2mol)和2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)(DuPont出售，商標(biāo)為Vazo 52，11g)，得到的混合物在油浴中加熱到70℃攪拌7小時(shí)。令反應(yīng)物冷卻至室溫并在真空中除去溶劑，生成油狀烯基硫化物。
實(shí)施例11UV可固化組合物組合物11-A一種通過劇烈地手動(dòng)混合下列成分直至得到均質(zhì)的糊來制備的組合物雙馬來酰亞胺(從聚四氫呋喃-二-ρ-氨基苯甲酸酯制備的，由Henkel出售的Versalink P-650) 1.01g環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚(International Specialty Product) 0.19gα，α-二甲氧基-α-苯基乙酰苯基酮(Ciba Specialty Chemicals出售的Irgacure 651)0.06g親水的融合二氧化硅(Denka出售，大約5微米) 3.78g通過將組合物結(jié)合到FR-4層壓制件上的250mil×250mil的硅片上來測(cè)驗(yàn)該組合物的UV固化。使用脈沖氙UV源(RC-500B脈沖UV固化系統(tǒng)，XenonCorporation)輻照組合物30秒鐘。固化了的組合物具有硬的完全固化的表面，當(dāng)加力時(shí)牢牢地抓住層壓制件材料。隨后將樣本部件放在175℃的烘箱中20分鐘。令硅片冷卻至室溫，然后用力將其從層壓制件上移開。在硅片邊緣周圍，層壓制件/粘合界面或粘合/空氣界面都沒有發(fā)現(xiàn)存在未固化組合物的區(qū)域。
實(shí)施例A制備6-馬來酰亞胺己酸
6-馬來酰亞胺己酸酸性官能的馬來酰亞胺，6-馬來酰亞胺己酸是用已知的方法合成的。在配備了機(jī)械攪拌器、內(nèi)部溫度探測(cè)器和滴液漏斗的500ml四頸瓶中，將氨基己酸(100g，7.6×10-1mol)溶于冰乙酸(50ml)。滴液漏斗中裝溶有馬來酸酐(74.8g，7.6×10-1mol)的乙腈(75ml)溶液。在室溫下將該溶液在1小時(shí)內(nèi)逐滴加至氨基己酸中，同時(shí)保持內(nèi)部反應(yīng)溫度低于35℃。加料完畢后，將反應(yīng)物攪拌3小時(shí)。將反應(yīng)稀漿過濾，分離出的濾出液在真空烘箱(P～25T)70℃干燥過夜，生成166g米色固體(95％)。產(chǎn)品酰胺酸顯示出與文獻(xiàn)數(shù)據(jù)一致的FT-IR和1H核磁共振譜特征。
在配備了機(jī)械攪拌器和Dean-Stark收集器的充氮的1L三頸瓶中，將上述的酰胺酸(166g，7.2×10-1mol)溶于甲苯(200ml)、苯(200ml)和三乙胺(211ml，1.51mol)的混合溶液中。將該溶液加熱回流4小時(shí)并將生成的水收集在Dean-Stark收集器中。向反應(yīng)瓶中加蒸餾水(400ml)以溶解反應(yīng)過程中從大部分溶液中大量分離出的產(chǎn)品的三乙基銨鹽。分離水層，用50％的鹽酸酸化成pH接近1，用乙酸乙酯(600ml)抽提。得到的有機(jī)層用蒸餾水(400ml)洗凈。分離出的有機(jī)層過無水硫酸鎂充分干燥，接著在真空中除去溶劑，生成米色固體(76.2g，50％)。產(chǎn)品6-馬來酰亞胺己酸具有與文獻(xiàn)材料色譜一致的FT-IR和1H核磁共振。
實(shí)施例B制備“二馬來酰亞胺二酯二聚體”
“二馬來酰亞胺二酯二聚體”(和環(huán)狀異構(gòu)體)在配備了機(jī)械攪拌器、Dean-Stark收集器和內(nèi)部溫度探測(cè)器的充氮的1L四頸瓶中，將Pripol2033(“二醇二聚體”，Uniqema，92.4g，1.69×10-1mol)，6-馬來酰亞胺己酸(75.0g，3.55×10-1mol)和硫酸(0.5ml，大約8.5×10-3mol)溶于甲苯(300ml)。將反應(yīng)物加熱，緩慢回流2小時(shí)，析出的水收集在Dean-Stark收集器中。將收集器排干，蒸餾掉大約50ml甲苯溶液以除去微量水汽并促進(jìn)酯化平衡的完成。令反應(yīng)物冷卻至室溫，另外加入甲苯(100ml)(在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模下，此處用乙醚代替甲苯)，并用飽和NaHCO3水溶液(300ml)和蒸餾水(300ml)洗該溶液。分離有機(jī)層并過無水硫酸鎂充分干燥，在真空中除去溶劑，生成桔色油(107.2g，68％)。還可以用甲苯溶液通過二氧化硅或氧化鋁短柱洗提樹脂來進(jìn)一步凈化。這種液態(tài)雙馬來酰亞胺樹脂具有合格的FT-IR，1H核磁共振和13C核磁共振數(shù)據(jù)。通常η接近2500cPs。
實(shí)施例C制備“癸烷二醇二酯二馬來酰亞胺”
“癸烷二醇二酯二馬來酰亞胺”按照如實(shí)施例B所述的一般程序進(jìn)行，用癸烷二醇(29.5g，1.69×10-1mol)代替Pripol 2033。這項(xiàng)工藝生產(chǎn)出固態(tài)，有中等溶解度的雙馬來酰亞胺(54.9g，58％)。該產(chǎn)品具有令人滿意的FT-IR和1H核磁共振數(shù)據(jù)。
實(shí)施例D制備“甘油三酯三(馬來酰亞胺)”
使用實(shí)施例B中概述的方案，用甘油(10.4g，1.13×10-1mol)代替Pripol2033。產(chǎn)品是粘的液體，具有合格的FT-IR和1H核磁共振數(shù)據(jù)。
實(shí)施例E制備“IPDI的雙(間-硝基苯甲基氨基甲酸酯)”
“IPDI的雙(間-硝基苯甲基氨基甲酸酯)”在配備了機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度探測(cè)器的充氮的2L三頸瓶中，將3，5，5-三甲基-2-環(huán)己烯-1-酮二異氰酸酯(“IPDI”，100.0g，4.5×10-1mol)、間-硝基苯甲基醇(137.8g，9.0×10-1mol)和二月桂酸二丁錫(2.8g，4.5×10-3mol)溶于無水甲苯(1500ml)。得到的溶液加熱到90℃，保持4小時(shí)。在樣品的固體部分的紅外光譜中未觀察到異氰酸酯帶。令溶液冷卻至室溫，用蒸餾水(100ml)洗凈。分離有機(jī)層并在真空中除去溶劑，生成具有合格的FT-IR和1H核磁共振特征的黃色液體。
實(shí)施例F制備“IPDI的雙(間-氨基苯甲基氨基甲酸酯)”
“IPDI的雙(間-氨基苯甲基氨基甲酸酯)”在配備了磁力攪拌器的充氮的500ml三頸瓶中，將從實(shí)施例E中得到的二硝基化合物(8.28g，1.57×10-2mol)溶于乙醇(100ml)。加入環(huán)己烯(28.6ml，2.82×10-1mol)，隨后加入5％Pd/C(4.14g)。得到的稀漿緩慢回流6.5小時(shí)。該溶液過濾后的部分的FT-IR在1529cm-1和1352cm-1沒有硝基伸展帶。令溶液冷卻至室溫并過濾。在真空中除去溶劑，生成黃色半固體(6.6g，90％)，具有合格的FT-IR和1H核磁共振色譜特征。
實(shí)施例G制備“IPDI的雙(間-馬來酰亞胺苯甲基氨基甲酸酯)”
“IPDI的雙(間-馬來酰亞胺苯甲基氨基甲酸酯)”在配備了磁力攪拌器和滴液漏斗的充氮的250ml四頸瓶中，將從實(shí)施例F中得到的二胺溶于丙酮(60ml)并冷卻至4℃。在30分鐘內(nèi)加入溶有馬來酸酐(2.76g，2.2×10-2mol)的丙酮(20ml)。得到的溶液在4℃攪拌1小時(shí)，隨后令其升溫至室溫并整夜攪拌。FT-IR分析表明，根據(jù)在接近1810cm-1處無酸酐帶判斷沒有馬來酸酐的殘余。
向上述酰胺酸溶液中加乙酸酐(8.5ml，9.0×10-2mol)，三乙基胺(1.26ml，9.0×10-3mol)和乙酸鈉(0.88g，1.1×10-2mol)。得到的溶液在氮?dú)庵芯徛亓?小時(shí)。令反應(yīng)物冷卻至室溫并在真空中除去大部分溶劑。得到的粘液體再溶于二氯甲烷(200ml)并用蒸餾水(3×200ml)抽提。然后將有機(jī)產(chǎn)物過無水硫酸鎂充分干燥，過濾并在真空中除去溶劑，生成淺棕色固體(6.75g，76％)。這種物質(zhì)表現(xiàn)出合格的FT-IR和1H核磁共振色譜特征。
實(shí)施例H制備“DDI 1410的雙(間-硝基苯甲基氨基甲酸酯)”
“DDI 1410的雙(間-硝基苯甲基氨基甲酸酯)”(和環(huán)狀異構(gòu)體)在配備了機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和內(nèi)部溫度探測(cè)器的充氮的1L四頸瓶中，將DDI 1410(Henkel，“二異氰酸酯二聚體”，99.77g，基于13.96％NCO的1.65×10-1mol)、間-硝基苯甲基醇(50.8g，3.32×10-1mol)和二月桂酸二丁錫(0.5ml，8.3×10-4mol)溶于甲苯(150ml)。反應(yīng)物加熱到85℃，保持2.5小時(shí)。部分反應(yīng)物的FT-IR分析表明，根據(jù)在2272cm-1處無帶判斷異氰酸酯官能基已完全消耗掉了。在真空中將溶劑從反應(yīng)物中除去，生成黃色油，其在室溫下固化(152.4g，102％(微量甲苯))。該固體顯示出令人滿意的FT-IR和1H核磁共振色譜特征。
實(shí)施例I制備“DDI 1410的雙(間-氨基苯甲基氨基甲酸酯)”
“DDI 1410的雙(間-氨基苯甲基氨基甲酸酯)”和環(huán)狀異構(gòu)體在配備了機(jī)械攪拌器和回流冷凝器的充氮的1L三頸瓶中，將從實(shí)施例H中得到的二胺產(chǎn)品(39.6g，4.32×10-2mol)和二水合氯化錫(97.55g，4.32×10-1mol)溶于乙酸乙酯(300ml)。加熱反應(yīng)物，緩慢回流并劇烈攪拌3小時(shí)。令溶液冷卻至室溫并用飽和碳酸氫鈉溶液調(diào)節(jié)pH至7-8。將混合物加壓通過25微米過濾器，生成分成混濁的水層和相對(duì)清澈的有機(jī)層的混合物。分離水層并用乙酸乙酯(100ml)洗凈。合并有機(jī)層，用蒸餾水(300ml)洗凈，并過無水硫酸鎂充分干燥。將稀漿過濾，在真空中除去濾出液中的溶劑，生成黃色粘性固體(33.8g，92％)。
實(shí)施例J制備“DDI 1410的雙(間-馬來酰亞胺苯甲基氨基甲酸酯)”
“DDI 1410的雙(間-馬來酰亞胺苯甲基氨基甲酸酯)”(和環(huán)狀異構(gòu)體)在配備了機(jī)械攪拌器、內(nèi)部溫度探測(cè)器和滴液漏斗的充氮的2L四頸瓶中，將馬來酸酐(15.4g，1.57×10-2mol)溶于丙酮(300ml)。將溶液于冰浴上令其冷卻至接近4℃。將溶有在實(shí)施例I中制得的二胺(63.4g，7.48×102mol)的丙酮(70ml)溶液裝入滴液漏斗并在30分鐘內(nèi)加至馬來酸酐溶液中，同時(shí)保持內(nèi)部溫度低于10℃。得到的溶液攪拌1小時(shí)，隨后令其升溫至室溫再攪拌2小時(shí)。
向此酰胺酸溶液中加入乙酸酐(24.7ml，2.62×10-1mol)，三乙胺(6.25ml，4.48×10-2mol)和四水合乙酸鎂(0.37g，1.50×10-3mol)。加熱溶液，緩慢回流6.5小時(shí)，然后冷卻至室溫。在真空中除去大部分溶劑并將得到的黑色液體再溶于乙醚(500ml)。用蒸餾水(500ml)洗該溶液。然后用飽和NaHCO3水溶液(500ml)，再用蒸餾水(500ml)洗分離出的有機(jī)層。分離有機(jī)物，過無水硫酸鎂充分干燥，在真空中除去溶劑，生成桔色油。這種物質(zhì)表現(xiàn)出預(yù)期的雙馬來酰亞胺產(chǎn)品一致的FT-IR、1H核磁共振和13C核磁共振色譜特征。
本發(fā)明的其它實(shí)施例包括在下列有編號(hào)的段落中1.一種制造印刷電路板上的電路元件的組合物，該組合物包括馬來酰亞胺化合物和選自自由基引發(fā)劑、光引發(fā)劑和二者的結(jié)合物的固化引發(fā)劑，馬來酰亞胺化合物具有通式[M-Xm]n-Q，其中m是0或1，n是1-6，和(a)M是具有結(jié)構(gòu)
的馬來酰亞胺部分，其中R1是氫或有1-5個(gè)碳原子的烷基；(b)X是選自具有下列結(jié)構(gòu)的芳香族基團(tuán)
和
和(c)Q是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基氨基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基氨基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，其可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到X上；2.根據(jù)第1段所述的組合物，其中Q是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烯基或烯氧基，其可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基。
3.根據(jù)第2段所述的組合物，其中Q是線性或有支鏈的鏈烷基，其可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基。
4.根據(jù)第1段所述的組合物，其中Q是具有結(jié)構(gòu)
的尿烷，其中每個(gè)R2獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、或芳烷基基團(tuán)；R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；X是O、S、N或P；v是0-50；5.根據(jù)第1段所述的組合物，其中Q是具有結(jié)構(gòu)
的酯，其中R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；
6.根據(jù)第1段所述的組合物，其中Q是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立的是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10，f是1-50。
7.根據(jù)第1段所述的組合物，其中Q是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立的是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10，f是1-50。
8.一種組合物，包括馬來酰亞胺化合物和一種選自自由基引發(fā)劑、光引發(fā)劑和二者的結(jié)合物的固化引發(fā)劑，該馬來酰亞胺化合物具有通式[M-Zm]n-K，其中m是0或1，n是1-6，和(a)M是具有結(jié)構(gòu)
的馬來酰亞胺部分，其中R1是氫或有1-5個(gè)碳原子的烷基；(b)K是選自具有下列結(jié)構(gòu)的芳香族基團(tuán)
其中p是1-100；
其中p是1-100；
其中R5，R6和R7是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基胺基，烷基硫化物、鏈烯基、烯氧基、烯基胺基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，鏈中可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到芳香環(huán)上；或R5，R6，R7是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-的硅氧烷，其中R1取代基是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e是1-10和f是1-50；
和(c)Z是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基胺基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基胺基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到K上；9.根據(jù)第8段所述的組合物，其中Z是線性或有支鏈的烷基、烷氧基、烯基或烯氧基，可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基。
10.根據(jù)第8段所述的組合物，其中Z是線性或有支鏈的烷基，可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基。
11.根據(jù)第8段所述的組合物，其中Z是具有下述結(jié)構(gòu)的尿烷
其中每個(gè)R2獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、或芳烷基基團(tuán)；R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；X是O、S、N或P和v是0-50；12.根據(jù)第8段所述的組合物，其中Z是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；13.根據(jù)第8段所述的組合物，其中Z是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中含有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立地是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是氫或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10，f是1-50。
14.根據(jù)第8段所述的組合物，其中Z是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中含有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立地是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10和f是1-50。
15.根據(jù)第8-14段中任一段所述的組合物，其中K是
其中p是1-100。
16.根據(jù)第8-14段中任一段所述的組合物，其中K是
其中R5，R6，R7是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基胺基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基胺基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，鏈中可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到芳香環(huán)上。
17.根據(jù)第8-14段中任一段所述的組合物，其中K是
18.一種組合物，包括一種乙烯基化合物和一種選自自由基引發(fā)劑、光引發(fā)劑和二者的結(jié)合物的固化引發(fā)劑，該乙烯基化合物具有通式
其中m是0或1和n是1-6；和(a)R1和R2是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基，或與形成乙烯基的碳原子一起形成5-9元環(huán)；(b)B是C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8)，其中R8是C1-C5烷基；(c)X選自具有下列結(jié)構(gòu)的芳香基團(tuán)
和
和(d)Q是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基胺基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基胺基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到X上。
19.根據(jù)第18段所述的組合物，其中Q是線性或有支鏈的烷基、烷氧基、烯基或烯氧基，可能含有作為側(cè)鏈或主鏈一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基。
20.根據(jù)第19段所述的組合物，其中Q是線性或有支鏈的烷基，可能含有作為側(cè)鏈或主鏈一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基。
21.根據(jù)第18段所述的組合物，其中Q是具有下述結(jié)構(gòu)的尿烷
其中每個(gè)R2獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、或芳烷基基團(tuán)；R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；X是O、S、N或P；v是0-50。
22.根據(jù)第18段所述的組合物，其中Q是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；23.根據(jù)第18段所述的組合物，其中Q是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中含有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，其可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立地是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10和f是1-50。
24.根據(jù)第18段所述的組合物，其中Q是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中含有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立地是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10和f是1-50。
25.一種組合物，包括一種乙烯基化合物和一種選自自由基引發(fā)劑、光引發(fā)劑和二者的結(jié)合物的固化引發(fā)劑，該乙烯基化合物具有通式
其中m是0或1，n是1-6；和(a)R1和R2是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基，或與形成乙烯基的碳原子一起形成5-9元環(huán)；(b)B是C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8)，其中R8是C1-C5烷基；(c)K選自具有下列結(jié)構(gòu)的芳香基團(tuán)
其中p是1-100；
其中p是1-100；
其中R5，R6，R7是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基胺基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基胺基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，鏈中可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到芳香環(huán)上；或R5，R6，R7是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-的硅氧烷，其中R1取代基是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e是1-10，f是1-50；(X)
和
和(d)Z是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基胺基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基胺基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到X上。
26.根據(jù)第25段所述的組合物，其中Z是線性或有支鏈的烷基、烷氧基、烯基或烯氧基，可能含有作為側(cè)鏈或主鏈一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基。
27.根據(jù)第25段所述的組合物，其中Z是線性或有支鏈的烷基，可能含有作為側(cè)鏈或主鏈一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基。
28.根據(jù)第25段所述的組合物，其中Z是具有下述結(jié)構(gòu)的尿烷
其中每個(gè)R2獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、或芳烷基基團(tuán)；R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；X是O、S、N或P；v是0-50。
29.根據(jù)第25段所述的組合物，其中Q是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基。
30.根據(jù)第25段所述的組合物，其中Z是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中含有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立地是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10和f是1-50。
31.根據(jù)第25段所述的組合物，其中Z是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中含有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立地是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10，f是1-50。
32.根據(jù)第25-31段中任一段所述的組合物，其中，K是
p是1-100。
33.根據(jù)第25-31段中任一段所述的組合物，其中K是
其中R5，R6和R7是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基胺基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基胺基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，鏈中可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到芳香環(huán)上。
34.根據(jù)第25-31段中任一段所述的組合物，其中K是
35.一種組合物，包括一種如第1-17段中任一段所述的馬來酰亞胺化合物和一種如第18-34段中任一段所述的乙烯基化合物，和一種固化引發(fā)劑。
36.一種組合物，包括一種如第1-17段中任一段所述的馬來酰亞胺化合物，或一種如第18-34段中任一段所述的乙烯基化合物，或如第1-17段中任一段所述的馬來酰亞胺化合物和如第18-34段中任一段所述的乙烯基化合物的組合物，和一種陰離子或陽(yáng)離子引發(fā)劑。
37.一種印刷電路板，含有根據(jù)上述段落中所述的組合物制備的電路元件。
38.一種制備印刷電路板上的電路元件的的方法，該方法包括下列步驟(a)提供根據(jù)第1-36段中任一段所述的固化組合物；(b)將該組合物涂布到印刷電路板上；和(c)在原處固化組合物，形成電路元件。
權(quán)利要求
1.一種用于制造印刷電路板上的電路元件的可固化組合物，該組合物包括一種馬來酰亞胺化合物和一種選自自由基引發(fā)劑、光引發(fā)劑和二者的組合物的固化引發(fā)劑，該馬來酰亞胺化合物具有通式[M-Xm]n-Q，其中m是0或1和n是1-6，和(a)M是具有結(jié)構(gòu)
的馬來酰亞胺部分，其中R1是氫或有1-5個(gè)碳原子的烷基；(b)X是選自具有下列結(jié)構(gòu)的芳香族基團(tuán)
和
和(c)Q是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基胺基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基胺基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，其可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到X上；或(d)Q是具有下式結(jié)構(gòu)的酯
其中R3是鏈中含有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，該鏈可含有芳基取代基；或(e)Q是具有下式結(jié)構(gòu)的的尿烷，
其中每個(gè)R2獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、或芳烷基基團(tuán)；R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；X是O、S、N或P；v是0-50；(f)是具有下式結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立地是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是氫或具有1-5個(gè)碳原子的烷基，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基或芳基，e和g獨(dú)立地是1-10，和f是1-50；或(g)Q是具有下式結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立的是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10和f是1-50。
2.一種組合物，包括一種馬來酰亞胺化合物和一種選自自由基引發(fā)劑、光引發(fā)劑和二者的組合物的固化引發(fā)劑，該馬來酰亞胺化合物具有通式[M-Zm]n-K，其中m是0或1和n是1-6，和(a)M是具有下式結(jié)構(gòu)的馬來酰亞胺部分
其中R1是氫或有1-5個(gè)碳原子的烷基；(b)K是選自具有下列結(jié)構(gòu)的芳香族基團(tuán)
其中p是1-100；
其中p是1-100；
其中R5，R6和R7是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基胺基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基胺基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，鏈中可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到芳香環(huán)上；或R5，R6和R7是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-的硅氧烷，其中R1取代基是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e是1-10，f是1-50；
和(c)Z是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基胺基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基胺基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到K上；或(d)Z是具有下式結(jié)構(gòu)的酯
其中R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，可能含芳基取代基；或(e)Z是具有下式結(jié)構(gòu)的尿烷
其中每個(gè)R3獨(dú)立地是含有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基或芳烷基，R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含芳基取代基；X是O、S、N或P；v是0-50；或(f)Z是具有下式結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中含有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立地是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10，f是1-50；或(g)Q是具有下式結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中含有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立地是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10和f是1-50。
3.一種粘合劑組合物，包括一種乙烯基化合物和一種選自自由基引發(fā)劑、光引發(fā)劑和二者的組合物的固化引發(fā)劑，該乙烯基化合物具有通式
其中m是0或1和n是1-6；和(a)R1和R2是氫或具有1-5個(gè)碳原子的烷基，或與形成乙烯基的碳原子一起形成5-9元環(huán)；(b)B是C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8)，其中R8是C1-C6烷基；(c)X選自具有下列結(jié)構(gòu)的芳香基團(tuán)；
和
和(d)Q是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基胺基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基胺基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到X上；或(e)Q是具有下式結(jié)構(gòu)的酯
其中R3是鏈中含有至多100個(gè)原子的烷基或烷氧基，鏈中可能含有芳基取代基；或(f)Q是具有下式結(jié)構(gòu)的尿烷
其中每個(gè)R2獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、或芳烷基基團(tuán)；R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；X是O、S、N或P；v是0-50；或(g)Q是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立地是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10，和f是1-50；或(h)Q是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中含有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立地是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10，f是1-50。
4.一種組合物，包括一種乙烯基化合物和一種選自自由基引發(fā)劑、光引發(fā)劑和二者的結(jié)合物的固化引發(fā)劑，該乙烯基化合物具有通式
其中m是0或1，n是1-6；和(a)R1和R2是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基，或與形成乙烯基的碳原子一起形成5-9元環(huán)；(b)B是C、S、N、O、C(O)、C(O)NH或C(O)N(R8)，其中R8是C1-C5烷基；(c)K選自具有下列結(jié)構(gòu)的芳香基團(tuán)
其中p是1-100；
其中p是1-100；
其中R5，R6，R7是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基胺基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基胺基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，鏈中可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到芳香環(huán)上；或R5，R6，R7是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CH3)g-的硅氧烷，其中R1取代基是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e是1-10，f是1-50；
和(d)Z是線性或有支鏈的鏈烷基、烷氧基、烷基胺基，烷基硫化物、烯基、烯氧基、烯基胺基、烯基硫化物、芳基、芳氧基或芳基硫化物，可能含有作為側(cè)鏈或主鏈的一部分的飽和或不飽和環(huán)狀或雜環(huán)取代基，其中存在的任何雜原子可能或可能不直接結(jié)合到X上；或(e)Z是具有下式結(jié)構(gòu)的酯
其中R3是鏈中含有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；或(f)Z是具有下述結(jié)構(gòu)的尿烷
其中每個(gè)R2獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的烷基、芳基、或芳烷基基團(tuán)；R3是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；X是O、S、N或P；v是0-50；或(g)Z是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中具有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，鏈中可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立地是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10，f是1-50；或(h)Z是具有下述結(jié)構(gòu)的酯
其中p是1-100，和每個(gè)R3獨(dú)立地是鏈中含有最多至100個(gè)原子的烷基或烷氧基鏈，可能含有芳基取代基；或每個(gè)R3獨(dú)立地是具有結(jié)構(gòu)-(CR12)e-[SiR42-O]f-SiR42-(CR12)g-的硅氧烷，其中每個(gè)位置上的R1取代基獨(dú)立地是H或具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，每個(gè)位置上的R4取代基獨(dú)立地是具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)，e和g獨(dú)立地是1-10，f是1-50。
5.一種組合物，包括一種如權(quán)利要求1或2所述的馬來酰亞胺化合物和一種如權(quán)利要求3或4所述的乙烯基化合物以及一種固化引發(fā)劑。
6.一種組合物，包括一種如權(quán)利要求1或2所述的馬來酰亞胺化合物，或一種如權(quán)利要求3或4所述的乙烯基化合物，或如權(quán)利要求1或2所述的馬來酰亞胺化合物和如權(quán)利要求3或4所述的乙烯基化合物的組合物，以及一種陰離子或陽(yáng)離子固化引發(fā)劑。
7.一種印刷電路板，含有根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物制備的電路元件。
8.一種制備印刷電路板上的電路元件的的方法，該方法包括下列步驟(a)提供根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的可固化組合物；(b)將該組合物涂布到印刷電路板上；和(c)在原處固化組合物，形成電路元件。
9.一種電子部件，包括一種用根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物制備的固化粘合劑組合物包封的電子元件。
全文摘要
一種用于制造和裝配電子元件和印刷電路板的可固化組合物,包括一種或多種單或多官能馬來酰亞胺化合物,或除了馬來酰亞胺化合物之外的一種或多種單或多官能乙烯基化合物,或馬來酰亞胺和乙烯基化合物的組合物,與一種自由基引發(fā)劑或光引發(fā)劑,和可選的一種或多種填料。通過將可固化組合物涂布到印刷電路板上并在電路板上原處固化組合物形成電路元件。
文檔編號(hào)C08F22/40GK1245181SQ9911920
公開日2000年2月23日 申請(qǐng)日期1999年6月30日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月2日
發(fā)明者Q·K·童, B·馬, 肖朝東 申請(qǐng)人:國(guó)家淀粉及化學(xué)投資控股公司