專利名稱：共聚物及其生產(chǎn)方法和含其的模塑制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適用于拉伸薄膜和特別適用于包裝薄膜的共聚物，所述共聚物的生產(chǎn)方法，以及所述共聚物的模塑制品。
通常，對于被用作拉伸薄膜、防縮薄膜或包裝薄膜的共聚物需要具有聚氯乙烯的回彈性、透明性和機(jī)械強(qiáng)度。但是，由于焚化聚氯乙烯時產(chǎn)生有害物質(zhì)，因此聚氯乙烯會帶來環(huán)境污染問題。目前，人們用各種各樣的聚合物作為聚氯乙烯的替代品，但是現(xiàn)狀是沒有一個能得到滿意的粘彈性和透明性。
自從使用蘇爾末(Solvay)型三氯化鈦催化劑，使α-烯烴(以丙烯為代表)與鏈烯基芳烴(以苯乙烯為代表)進(jìn)行共聚反應(yīng)以來，人們已經(jīng)進(jìn)行了使用各種固體催化劑的研究。例如，在日本專利公開(Kokai)Nos.60-26011和4-318006中披露了使用用四氯化鈦和電子給體的固體催化劑的聚合方法。但是在那兩種方法中，聚合反應(yīng)活性低，并形成均聚物副產(chǎn)品。另外，所得到的共聚物共聚合的苯乙烯含量低，并具有一些結(jié)晶性，沒有足夠的回彈性、柔韌性和透明性。
日本專利公開(Kokai)No.8-269134公開了一種生產(chǎn)丙烯與苯乙烯共聚物的方法，該方法使用叫作均相齊格勒-納塔催化劑，得到的共聚物具有間同立構(gòu)聚丙烯序列，該催化劑使用特殊的過渡金屬化合物和有機(jī)鋁化合物。但是，用該方法得到的共聚物同樣苯乙烯含量低并有結(jié)晶性，沒有足夠的回彈性、柔韌性和透明性。
本發(fā)明的一個目的是提供一種具有透明性和良好的回彈性和柔韌性，而不含有引起環(huán)境污染的鹵素的α-烯烴與鏈烯基芳烴的新穎共聚物。
本發(fā)明的另一目的是提供一種以高聚合反應(yīng)活性生產(chǎn)所述的共聚物的方法，和具有良好機(jī)械強(qiáng)度、柔韌性、和抗刮削性，還具有透明性和良好回彈性的所述共聚物的模塑制品。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明的發(fā)明人基于使用過渡金屬化合物(以茂金屬為代表)作為催化劑成分的生產(chǎn)方法對α-烯烴與鏈烯基芳香烴的共聚物進(jìn)行了廣泛的研究，并完成了本發(fā)明。
本發(fā)明涉及α-烯烴與鏈烯基芳香烴的共聚物，其中共聚物具有在共聚物骨架上叔碳原子被兩個接連的亞甲基相互分開的結(jié)構(gòu)；生產(chǎn)所述共聚物的方法，該方法包括在下面所描述的(A)和(B)和/或(C)催化劑存在下，α-烯烴與鏈烯基芳香烴的共聚反應(yīng)；所述共聚物的模塑制品。
(A)由下面的通式[I]表示的過渡金屬配合物其中M1代表元素周期表IV族過渡金屬；A代表元素周期表XVI族的原子；J代表元素周期表XIV族的原子；Cp1代表具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)；X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5和R6各自代表氫原子，鹵素原子，烷基，芳烷基，芳基，取代的甲硅烷基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基或二取代的氨基；R1，R2，R3，R4，R5和R6可以任選地彼此結(jié)合以形成環(huán)；(B)選自下列(B1)-(B3)的一種或幾種鋁化合物；(B1)用通式E1aAlZ3-a表示的有機(jī)鋁化合物，(B2)具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷，和(B3)具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE32表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷(其中E1，E2和E3分別代表烴基，所有的E1，所有的E2和所有的E3可以相同或不同；Z代表氫原子或鹵素原子，所有的Z可以相同或不同；a代表滿足表達(dá)式0＜a≤3的數(shù)；b代表2或大于2的整數(shù)和c代表1或大于1的整數(shù))；和(C)下列(C1)-(C3)的任何一種硼化合物；(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，和(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，(其中B代表三價化合價態(tài)的硼原子；Q1-Q4可以相同或不同并分別代表鹵原子，烴基，鹵代的烴基，取代的甲硅烷基，烷氧基或二取代的氨基；G+代表無機(jī)或有機(jī)陽離子；L代表中性路易斯堿；和(L-H)+代表質(zhì)子酸)。


圖1是為了幫助理解本發(fā)明的流程圖。該流程圖是本發(fā)明操作模式的典型例子，而本發(fā)明又不受其限制。
圖2是在實施例1中獲得的共聚物的13C-NMR光譜。
圖3是在實施例1中獲得的共聚物的固體粘彈性數(shù)據(jù)。
圖4是在實施例1中獲得的共聚物的磁滯曲線。
圖5是在實施例2中獲得的共聚物的磁滯曲線。
下面將詳細(xì)描述本發(fā)明。
本發(fā)明的共聚物是α-烯烴與鏈烯基芳香烴的共聚物，其中共聚物具有在共聚物骨架上叔碳原子被兩個接連的亞甲基(換句話說，是亞乙基)相互分開的結(jié)構(gòu)。
作為在本發(fā)明中的α-烯烴，優(yōu)選α-烯烴具有3-20個碳原子，α-烯烴的具體例子包括線性烯烴如丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯和類似物，支鏈的烯烴如3-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，5-甲基-1-己烯和類似物，乙烯基環(huán)己烷和類似物。更優(yōu)選的α-烯烴是丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，4-甲基-1-戊烯，或乙烯基環(huán)己烷，和更特別優(yōu)選的是丙烯。
作為在本發(fā)明中的鏈烯基芳香烴，優(yōu)選鏈烯基芳香烴是具有6-25個碳原子的芳香烴。具有6-25個碳原子的芳香烴基的具體例子包括苯基，甲苯基，二甲苯基，叔-丁基苯基，乙烯基苯基，萘基，菲基，蒽并苯基基團(tuán)和類似物。優(yōu)選苯基，甲苯基，二甲苯基，叔-丁基苯基，乙烯基苯基或萘基。
這類鏈烯基芳香烴的具體的例子包括烷基苯乙烯類如對-甲基苯乙烯，間-甲基苯乙烯，鄰-甲基苯乙烯，對-乙基苯乙烯，間-乙基苯乙烯，鄰-乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，2，5-二甲基苯乙烯，3，4-二甲基苯乙烯，3，5-二甲基苯乙烯，3-甲基-5-乙基苯乙烯，對-叔丁基苯乙烯，對-仲丁基苯乙烯和類似物；鏈烯基苯類如苯乙烯，2-苯基丙烯，2-苯基丁烯和類似物；二鏈烯基苯類如二乙烯基苯和類似物；乙烯基萘類如1-乙烯基萘和類似物等等。用于本發(fā)明的鏈烯基芳香烴優(yōu)選為苯乙烯，對-甲基苯乙烯，間-甲基苯乙烯，鄰-甲基苯乙烯，對-叔丁基苯乙烯，2-苯基丙烯，二乙烯基苯或乙烯基萘類，更優(yōu)選為苯乙烯。
本發(fā)明的共聚物是α-烯烴與鏈烯基芳香烴的共聚物，并且其共聚反應(yīng)組成中鏈烯基芳香烴單元含量優(yōu)選為0.1-55％mol，更優(yōu)選為1-35％mol，最優(yōu)選為6-30％mol。其余的是α-烯烴單元。當(dāng)共聚反應(yīng)組成在該范圍時，共聚物具有良好的柔韌性。用鄰-二氯苯作為溶劑，通過13C-NMR光譜易測得共聚反應(yīng)的組成。
本發(fā)明的共聚物具有在共聚物骨架上叔碳原子被兩個接連的亞甲基(下文簡單指“兩個亞甲基”)相互分開的結(jié)構(gòu)。當(dāng)α-烯烴或鏈烯基芳香烴單元反方向鍵合到共聚物的分子鏈上時，即當(dāng)1，2-插入后，α-烯烴或鏈烯基芳香烴采取順序的2，1-插入形式時，叔碳原子被兩個亞甲基相互分開。用鄰-二氯苯作為溶劑，通過13C-NMR光譜易測得這種共聚物的結(jié)構(gòu)，而當(dāng)叔碳原子被兩個亞甲基相互分開時，在30-38ppm可以觀察到相應(yīng)于亞甲基(s α β)的多峰信號。
具有在骨架上被兩個接連的亞甲基相互分開的叔碳原子布局的共聚物具有可調(diào)節(jié)剛性的主鏈，并具有良好的回彈性和柔韌性。
本發(fā)明的共聚物可以具有在骨架上叔碳原子被一個亞甲基相互分開的結(jié)構(gòu)，和在骨架上叔碳原子被兩個或多個亞甲基相互分開的結(jié)構(gòu)。
例如，當(dāng)進(jìn)行所謂的頭尾鍵合，其中兩個α-烯烴或鏈烯基芳香烴單元以相同方向進(jìn)行順序鍵合時，叔碳原子被一個亞甲基相互分開(sαα)。
從機(jī)械強(qiáng)度和透明性方面著眼，在本發(fā)明的共聚物中，用重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比表示的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為1.5至4.0。
從透明度方面著眼，本發(fā)明的共聚物優(yōu)選基本上無結(jié)晶度的無定形共聚物。通過在DSC熔融曲線中無實質(zhì)上的熔點(diǎn)指示，可以確認(rèn)共聚物基本上無結(jié)晶性。
從透明性、柔韌性和回彈性方面著眼，本發(fā)明的共聚物優(yōu)選在共聚物的骨架中基本上無有規(guī)立構(gòu)構(gòu)型的α-烯烴或鏈烯基芳香烴的共聚物。通過觀察在13C-NMR光譜信號中的亞甲基如S α β或類似物的多重譜線可以確認(rèn)共聚物基本上無有規(guī)立構(gòu)構(gòu)型。
以高聚合反應(yīng)活性，例如在催化劑的存在下，通過α-烯烴與鏈烯基芳香烴的共聚反應(yīng)可以生產(chǎn)本發(fā)明的這種共聚物，催化劑包括如下所述的(A)和[(B)和/或(C)](A)由下面的通式[I]表示的過渡金屬配合物
其中M1代表元素周期表IV族過渡金屬；A代表元素周期表XVI族的原子；J代表元素周期表XIV族的原子；Cp1代表具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)；X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5和R6各自代表氫原子，鹵原子，烷基，芳烷基，芳基，取代的甲硅烷基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基或二取代的氨基；R1，R2，R3，R4，R5和R6可以選擇性地彼此結(jié)合以形成環(huán)；(B)選自下列(B1)-(B3)的至少一種鋁化合物；(B1)用通式E1aAlZ3-a表示的有機(jī)鋁化合物，(B2)具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷，和(B3)具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE32表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷(其中E1，E2和E3分別代表烴基，所有的E1、E2和E3可以相同或不同；Z代表氫原子或鹵素原子，所有的Z可以相同或不同；a代表0至3的數(shù)；b代表不小于2的整數(shù)和c代表不小于1的整數(shù))；和(C)下列(C1)-(C3)的任何一種硼化合物；(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，和(C3)由通式(L-H)-(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，(其中B代表三價化合價態(tài)的硼原子；Q1-Q4可以相同或不同并分別代表鹵原子，烴基，鹵代的烴基，取代的甲硅烷基，烷氧基或二取代的氨基；G+代表無機(jī)或有機(jī)陽離子；L代表中性路易斯堿；和(L-H)+代表質(zhì)子酸)。
下面將說明生產(chǎn)上述共聚物的方法。(A)過渡金屬配合物在通式[I]中，用M1表示的過渡金屬原子是指元素周期表(IUPAC InorganicChemistry Nomenclature，Revised Edition，1989)IV族過渡金屬，并且其實例包括鈦原子，鋯原子，鉿原子等等。其中優(yōu)選鈦原子，鋯原子。
在通式[I]中，用A表示的XVI族原子的實例包括氧原子，硫原子，硒原子和類似物；其中優(yōu)選氧原子。
在通式[I]中，用J表示的XIV族的原子的實例包括碳原子，硅原子，鍺原子和類似物；其中優(yōu)選碳原子和硅原子，更優(yōu)選碳原子。
具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)，對于取代基Cp1包括η5-(取代的)環(huán)戊二烯基，η5-(取代的)茚基，η5-(取代的)芴基等等。它們的具體例子包括η5-環(huán)戊二烯基，η5-甲基環(huán)戊二烯基，η5-二甲基環(huán)戊二烯基，η5-三甲基環(huán)戊二烯基，η5-四甲基環(huán)戊二烯基，η5-乙基環(huán)戊二烯基，η5-正-丙基環(huán)戊二烯基，η5-異-丙基環(huán)戊二烯基，η5-正-丁基環(huán)戊二烯基，η5-仲-丁基環(huán)戊二烯基，η5-叔-丁基環(huán)戊二烯基，η5-正-戊基環(huán)戊二烯基，η5-新戊基環(huán)戊二烯基，η5-正-己基環(huán)戊二烯基，η5-正-辛基環(huán)戊二烯基，η5-苯基環(huán)戊二烯基，η5-萘基環(huán)戊二烯基，η5-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基，η5-三乙基甲硅烷基環(huán)戊二烯基，η5-叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基，η5-茚基，η5-甲基茚基，η5-二甲基茚基，η5-乙基茚基，η5-正-丙基茚基，η5-異丙基茚基，η5-正-丁基茚基，η5-仲-丁基茚基，η5-叔-丁基茚基，η5-正-戊基茚基，η5-新戊基茚基，η5-正-己基茚基，η5-正-辛基茚基，η5-正-癸基茚基，η5-苯基茚基，η5-甲基苯基茚基，η5-萘基茚基，η5-三甲基甲硅烷基茚基，η5-三乙基甲硅烷基茚基，η5-叔丁基二甲基甲硅烷基茚基，η5-四氫茚基，η5-芴基，η5-甲基芴基，η5-二甲基芴基，η5-乙基芴基，η5-二乙基芴基，η5-正-丙基芴基，η5-二正-丙基芴基，η5-異丙基芴基，η5-二異丙基芴基，η5-正-丁基芴基，η5-仲-丁基芴基，η5-叔-丁基芴基，η5-二正-丁基芴基，η5-二仲-丁基芴基，η5-二叔-丁基芴基，η5-正-戊基芴基，η5-新戊基芴基，η5-正-己基芴基，η5-正-辛基芴基，η5-正-癸基芴基，η5-正-十二烷基芴基，η5-苯基芴基，η5-二苯基芴基，η5-甲基苯基芴基，η5-萘基芴基，η5-三甲基甲硅烷基芴基，η5-雙-三甲基甲硅烷基芴基，η5-三乙基甲硅烷基芴基，η5-叔丁基二甲基甲硅烷基芴基等等。其中特別優(yōu)選η5-環(huán)戊二烯基，η5-甲基環(huán)戊二烯基，η5-叔-丁基環(huán)戊二烯基，η5-四甲基環(huán)戊二烯基，η5-茚基，η5-芴基。
在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的鹵原子的實例包括氟原子，氯原子，溴原子和碘原子，優(yōu)選氯原子或溴原子，更優(yōu)選氯原子。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6的烷基，優(yōu)選具有1-20個碳原子。其實例包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，新戊基，仲戊基，正己基，正辛基，正癸基，正十二烷基，正十五烷基，正二十烷基等等。更優(yōu)選甲基，乙基，異丙基，叔丁基或仲戊基，可以用鹵原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)取代所有這些烷基?？梢杂名u原子取代的具有1-20個碳原子的烷基的實例包括氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，溴甲基，二溴甲基，三溴甲基，碘甲基，二碘甲基，三碘甲基，氟乙基，二氟乙基，三氟乙基，四氟乙基，五氟乙基，氯乙基，二氯乙基，三氯乙基，四氯乙基，五氯乙基，溴乙基，二溴乙基，三溴乙基，四溴乙基，五溴乙基，全氟丙基，全氟丁基，全氟戊基，全氟己基，全氟辛基，全氟十二烷基，全氟十五烷基，全氟二十烷基，全氯丙基，全氯丁基，全氯戊基，全氯己基，全氯辛基，全氯十二烷基，全氯十五烷基，全氯二十烷基，全溴丙基，全溴丁基，全溴戊基，全溴己基，全溴辛基，全溴十二烷基，全溴十五烷基，全溴二十烷基等等。
可以用烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基或芳烷氧基如芐氧基，部分取代所有這些烷基。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳烷基，優(yōu)選具有7-20個碳原子的芳烷基。其實例包括芐基，(2-甲基苯基)甲基，(3-甲基苯基)甲基，(4-甲基苯基)甲基，(2，3-二甲基苯基)甲基，(2，4-二甲基苯基)甲基，(2，5-二甲基苯基)甲基，(2，6-二甲基苯基)甲基，(3，4-二甲基苯基)甲基，(3，5-二甲基苯基)甲基，(4，6-二甲基苯基)甲基，(2，3，4-三甲基苯基)甲基，(2，3，5-三甲基苯基)甲基，(2，3，6-三甲基苯基)甲基，(3，4，5-三甲基苯基)甲基，(2，4，6-三甲基苯基)甲基，(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基，(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基，(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基，(五甲基苯基)甲基，(乙基苯基)甲基，(正丙基苯基)甲基，(異丙基苯基)甲基，(正丁基苯基)甲基，(仲丁基苯基)甲基，(叔丁基苯基)甲基，(正戊基苯基)甲基，(新戊基苯基)甲基，(正己基苯基)甲基，(正辛基苯基)甲基，(正癸基苯基)甲基，(正十二烷基苯基)甲基，(正十四烷基苯基)甲基，萘甲基，蒽甲基等等，更優(yōu)選芐基。
可以用鹵原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如芐氧基等等，部分取代所有這些芳烷基。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳基，優(yōu)選具有6-20個碳原子的芳基。其實例包括苯基，2-甲苯基，3-甲苯基，4-甲苯基，2，3-二甲苯基，2，4-二甲苯基，2，5-二甲苯基，2，6-二甲苯基，3，4二甲苯基，3，5二甲苯基，2，3，4-三甲基苯基，2，3，5-三甲基苯基，2，3，6-三甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，3，4，5-三甲基苯基，2，3，4，5-四甲基苯基，2，3，4，6-四甲基苯基，2，3，5，6-四甲基苯基，五甲基苯基，乙基苯基，正丙基苯基，異丙基苯基，正丁基苯基，仲丁基苯基，叔丁基苯基，正戊基苯基，新戊基苯基，正己基苯基，正辛基苯基，正癸基苯基，正十二基苯基，正十四基苯基，萘基，蒽基等等，更優(yōu)選苯基。
可以用鹵原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如芐氧基等等，部分取代所有這些芳基。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的取代的甲硅烷基是用烴基取代的甲硅烷基，烴基的實例包括1-10個碳原子的烷基如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，異丁基，正戊基，正己基，環(huán)己基等等，和芳基如苯基。具有1-20個碳原子的取代的甲硅烷基的實例包括具有1-20個碳原子的單取代的甲硅烷基如甲基甲硅烷基，乙基甲硅烷基，苯基甲硅烷基等等；具有2-20個碳原子的二取代的甲硅烷基如二甲基甲硅烷基，二乙基甲硅烷基，二苯基甲硅烷基等等；和具有3-20個碳原子的三取代的甲硅烷基如三甲基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基，三-正丙基甲硅烷基，三異丙基甲硅烷基，三-正丁基甲硅烷基，三-仲丁基甲硅烷基，三-叔丁基甲硅烷基，三-異丁基甲硅烷基，叔丁基二甲硅烷基，三-正戊基甲硅烷基，三-正己基甲硅烷基，三-環(huán)己基甲硅烷基，叔丁基二甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基。
可以用鹵原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如芐氧基等等，部分取代所有這些烴基。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的烷氧基，優(yōu)選烷氧基具有1-20個碳原子。其實例包括甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基，新戊氧基，正己氧基，正辛氧基，正十二烷氧基，正十五烷氧基，正二十烷氧基等，更優(yōu)選甲氧基，乙氧基，叔丁氧基。
可以用鹵原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如芐氧基等等，部分取代所有這些烷氧基。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳烷氧基，優(yōu)選芳烷氧基具有7-20個碳原子。其實例包括芐氧基，(2-甲基苯基)甲氧基，(3-甲基苯基)甲氧基，(4-甲基苯基)甲氧基，(2，3-二甲基苯基)甲氧基，(2，4-二甲基苯基)甲氧基，(2，5-二甲基苯基)甲氧基，(2，6-二甲基苯基)甲氧基，(3，4-二甲基苯基)甲氧基，(3，5-二甲基苯基)甲氧基，(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基，(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基，(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基，(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基，(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基，(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基，(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基，(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基，(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基，(五甲基苯基)甲氧基，(乙基苯基)甲氧基，(正丙基苯基)甲氧基，(異丙基苯基)甲氧基，(正丁基苯基)甲氧基，(仲丁基苯基)甲氧基，(叔丁基苯基)甲氧基，(正己基苯基)甲氧基，(正辛基苯基)甲氧基，(正癸基苯基)甲氧基，(正十四烷基苯基)甲氧基，萘甲氧基，蒽甲氧基等等，更優(yōu)選芐氧基。
可以用鹵原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如芐氧基等等，部分取代所有這些芳烷氧基。
作為在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的芳氧基，優(yōu)選具有6-20個碳原子的芳烷氧基。其實例包括苯氧基，2-甲基苯氧基，3-甲基苯氧基，4-甲基苯氧基，2，3-二甲基苯氧基，2，4-二甲基苯氧基，2，5-二甲基苯氧基，2，6-二甲基苯氧基，3，4-二甲基苯氧基，3，5二甲基苯氧基，2，3，4-三甲基苯氧基，2，3，5-三甲基苯氧基，2，3，6-三甲基苯氧基，2，4，5-三甲基苯氧基，2，4，6-三甲基苯氧基，3，4，5-三甲基苯氧基，2，3，4，5-四甲基苯氧基，2，3，4，6-四甲基苯氧基，2，3，5，6-四甲基苯氧基，五甲基苯氧基，乙基苯氧基，正丙基苯氧基，異丙基苯氧基，正丁基苯氧基，仲丁基苯氧基，叔丁基苯氧基，正己基苯氧基，正辛基苯氧基，正癸基苯氧基，正十四基苯氧基，萘氧基，蒽氧基等等。
可以用鹵原子(氟原子，氯原子，溴原子和碘原子)，烷氧基如甲氧基，乙氧基等等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如芐氧基等等，部分取代所有這些芳氧基。
在取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6中的二取代氨基是用兩個烴基取代的氨基，烴基的例子包括具有1-10個碳原子的烷基如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，正己基，環(huán)己基等；具有6-10個碳原子的芳基如苯基等；和具有7-10個碳原子的芳烷基。用具有1-10個碳原子的烴基取代的二取代氨基包括二甲基氨基，二乙基氨基，二-正丙基氨基，二異丙基氨基，二-正丁基氨基，二-仲丁基氨基，二-叔丁基氨基，二-異丁基氨基，叔丁基異丙基氨基，二-正己基氨基，二-正辛基氨基，二-正癸基氨基，二-苯基氨基，雙-三甲基甲硅烷氨基，雙-叔丁基二甲基甲硅烷基氨基等，優(yōu)選二甲基氨基或二乙基氨基。
取代基X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5或R6可以任選地彼此結(jié)合以形成環(huán)。
R1優(yōu)選為烷基，芳烷基，芳基或取代的甲硅烷基。
優(yōu)選每個X1和X2各自是鹵原子，烷基，芳烷基，烷氧基，芳氧基或二取代的氨基，更優(yōu)選鹵原子。
由通式[I](下文有時指“過渡金屬配合物A”)代表的化合物(A)的實例包括過渡金屬配合物，其中在通式[I]中J是碳原子，如亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(芴)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(芴)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(芴)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(芴)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(芴)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(芴)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(芴)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，亞異丙基(芴)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，可以用鋯或鉿代替這些化合物中的鈦的化合物，可以用二溴化物，二碘化物，雙(二甲基酰胺)，雙(二乙基酰胺)，二正丁氧化物或二異丙氧化物代替這些合物中的二氯化物的化合物，可以用二甲基環(huán)戊二烯基，三甲基環(huán)戊二烯基，正丁基環(huán)戊二烯基，叔丁基二甲基甲硅烷基或茚基代替這些化合物中的環(huán)戊二烯基的化合物，可以用2-苯氧基，3-甲基-2-苯氧基，(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)，(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)，(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)，(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)代替這些化合物中的(3，5-二甲基-2-苯氧基)的化合物。過渡金屬配合物中J是元素周期表XIV族中的原子而不是碳原子，如二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(茚基)(2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(茚基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(茚基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(茚基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(芴基)(2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(芴基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(芴基)(3，5-二-仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦，二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化鈦，可以用(二甲基環(huán)戊二烯基)，(三甲基環(huán)戊二烯基)，(乙基環(huán)戊二烯基)，(正丙基環(huán)戊二烯基)，(異丙基環(huán)戊二烯基)，(仲丁基環(huán)戊二烯基)，(異丁基環(huán)戊二烯基)，(叔丁基環(huán)戊二烯基)，(苯基環(huán)戊二烯基)，(甲基茚基)或(苯基茚基)代替這些化合物中的(環(huán)戊二烯基)的化合物，可以用(3-苯基-2-苯氧基)，(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)代替這些化合物中的(2-苯氧基)，可以用二乙基亞甲硅基，二苯基亞甲硅基或二甲氧亞甲硅基代替這些化合物中的二甲基亞甲硅基的化合物，可以用鋯或鉿代替這些化合物中的鈦的化合物，可以用二溴化物，二碘化物，雙(二甲基酰胺)，雙(二乙基酰胺)，二正丁氧化物或二異丙氧化物代替這些化合物中的二氯化物的化合物。
可以合成由通式[I]代表的過渡金屬配合物，例如通過在日本專利公開號No.9-87313中所披露的方法合成通式[I]代表的過渡金屬配合物。
也就是，在有機(jī)堿金屬或金屬鎂存在下，通過烷氧基苯(其鄰位被鹵代的)與XIV族的鹵原子取代的環(huán)戊二烯化合物反應(yīng)，得到具有借助于XIV族的原子結(jié)合的環(huán)戊二烯基骨架的基團(tuán)和具有烷氧基苯骨架的基團(tuán)的結(jié)構(gòu)的化合物。然后，可以通過用堿處理化合物，和與過渡金屬鹵化物、過渡金屬烴化合物或過渡金屬烴氧化物反應(yīng)合成由通式[I]代表的過渡金屬配合物。(B)鋁化合物用于本發(fā)明的鋁化合物(B)包括公知的有機(jī)鋁化合物，即至少一種選自下列(B1)-(B3)的鋁化合物(B1)用通式E1aAlZ3-a表示的有機(jī)鋁化合物，(B2)具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷，和(B3)具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE32表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷(其中E1，E2和E3分別代表烴基，所有的E1，所有的E2和所有的E3可以相同或不同；Z代表氫原子或鹵素原子，所有的Z可以相同或不同；a代表滿足表達(dá)式0＜a≤3的數(shù)；b代表2或大于2的整數(shù)和c代表1或大于1的整數(shù))。
作為在E1，E2或E3中的烴基，優(yōu)選烴基具有1-8個碳原子，更優(yōu)選為烷基。
用E1aAlZ3-a表示的有機(jī)鋁化合物(B1)的具體例子包括三烷基鋁如三甲基鋁，三乙基鋁，三-正丙基鋁，三異丙基鋁，三異丁基鋁，三-正己基鋁等等；二烷基鋁氯化物如氯化二甲基鋁，氯化二乙基鋁，氯化二-正丙基鋁，氯化二異丙基鋁，二異丁基鋁，二-正己基鋁等等；烷基鋁二氯化物如二氯化甲基鋁，二氯化乙基鋁，二氯化正丙基鋁，二氯化異丙基鋁，二氯化異丁基鋁，二氯化正己基鋁等等；和二烷基鋁氫化物如氫化二甲基鋁，氫化二乙基鋁，氫化二正丙基鋁，氫化二異丁基鋁，氫化二-正己基鋁等等。
其中優(yōu)選三烷基鋁，更優(yōu)選三乙基鋁，三-異丁基鋁。
在具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷(B2)和具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE32表示結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷(B3)中的E2和E3的具體例子包括烷基如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，正戊基，新戊基等等。b代表2或大于2的整數(shù)，c代表1或大于1的整數(shù)。優(yōu)選每個E2和E3為甲基或異丁基。b優(yōu)選為2至40，c優(yōu)選為1至40。
可以用各種方法制備上述的鋁氧烷。對方法沒有具體的限制，可以按照公知的方法制備鋁氧烷，例如，使溶解在適當(dāng)有機(jī)溶劑(例如苯，脂肪烴)中的三烷基鋁(例如三甲基鋁)溶液與水接觸制備鋁氧烷。另外一個例子，是通過三烷基鋁(例如三甲基鋁等)與含有結(jié)晶水的金屬鹽(例如水合硫酸銅等)接觸制備鋁氧烷的方法。(C)硼化合物作為在本發(fā)明中的硼化合物(C)，可以使用(C1)-(C3)的任何一種硼化合物，即由通式BQ1Q2Q3表示的(C1)硼化合物，由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的(C2)硼化合物，和由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的(C3)硼化合物。
在由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物(C1)中，B代表三價化合價態(tài)的硼原子；Q1-Q3可以相同或不同并分別代表鹵原子，烴基，鹵代的烴基，取代的甲硅烷基，烷氧基或二取代的氨基。優(yōu)選Q1-Q3的每個是鹵原子，具有1至20個碳原子的烴基，具有1至20個碳原子的鹵化烴基，具有1至20個碳原子的取代的甲硅烷基，具有1至20個碳原子的烷氧基或具有1至20個碳原子的氨基，更優(yōu)選具有1至20個碳原子的烴基或具有1至20個碳原子的鹵化烴基。更優(yōu)選Q1-Q4是具有1至20個碳原子的氟化烴基并含有至少一個氟原子，更優(yōu)選Q1-Q4是具有6至20個碳原子的氟化芳基并含有至少一個氟原子。
化合物(C1)具體的例子包括三(五氟苯基)甲硼烷，三(2，3，5，6-四氟苯基)甲硼烷，三(2，3，4，5-四氟苯基)甲硼烷，三(3，4，5-三氟苯基)甲硼烷，三(2，3，4-三氟苯基)甲硼烷，苯基雙(五氟苯基)甲硼烷等等，最優(yōu)選三(五氟苯基)甲硼烷。
在由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的(C2)硼化合物中，G+代表無機(jī)或有機(jī)陽離子；B代表三價化合價態(tài)的硼原子；Q1-Q4與Q1-Q3中所定義的相同。
G+作為在由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中的無機(jī)陽離子的具體例子包括二茂鐵陽離子，烷基取代的二茂鐵陽離子，銀離子等等。G+作為有機(jī)陽離子的例子包括三苯基甲基陽離子。G+優(yōu)選是碳鎓陽離子，特別優(yōu)選三苯基甲基陽離子。(BQ1Q2Q3Q4)-的例子包括四(五氟苯基)硼酸鹽，四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸鹽，四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸鹽，四(3，4，5-三氟苯基)硼酸鹽，四(2，3，4-三氟苯基)硼酸鹽，苯基三(五氟苯基)硼酸鹽，四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽等等。
它們的具體結(jié)合包括二茂鐵四(五氟苯基)硼酸鹽，1，1’-二甲基二茂鐵四(五氟苯基)硼酸鹽，銀四(五氟苯基)硼酸鹽，三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸鹽，三苯基甲基(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽等等，最優(yōu)選三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸鹽。
在由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物(C3)中，L代表中性路易斯堿；(L-H)+代表質(zhì)子酸)；B代表三價化合價態(tài)的硼原子；Q1-Q4與Q1-Q3中所定義的相同。
(L-H)+作為在由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的化合物中的質(zhì)子酸的具體例子包括三烷基取代的銨類，N，N-二烷基苯胺類，二烷基銨類，三芳基磷鎓類等，(BQ1Q2Q3Q4)-的例子包括上述所定義的那些。
它們的具體結(jié)合包括三乙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽，三丙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽，三(正丁基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽，三-正丁基銨四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽，N，N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽，N，N-二乙基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽，N，N-2，4，6-五甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽，N，N-二甲基苯胺四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸鹽，二異丙基銨四(五氟苯基)硼酸鹽，二環(huán)己基銨四(五氟苯基)硼酸鹽，三苯基磷鎓四(五氟苯基)硼酸鹽，三(甲基苯基)磷鎓四(五氟苯基)硼酸鹽，三(二甲基苯基)磷鎓四(五氟苯基)硼酸鹽等，最優(yōu)選三(正丁基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽或N，N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽。[烯烴的聚合反應(yīng)]在本發(fā)明中用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑，使用包括(A)和化合物(B)和/或化合物(C)的催化劑。關(guān)于用于烯烴聚合反應(yīng)使用的催化劑，包括兩組分(A)和(B)，優(yōu)選上述的環(huán)狀鋁氧烷(B2)和/或線性鋁氧烷(B3)作為(B)。用于烯烴聚合反應(yīng)(包括用于烯烴聚合反應(yīng)的催化劑)的另外的催化劑優(yōu)選實驗方案包括上述的(A)，(B)和(C)。作為(B)當(dāng)然使用上述的(B1)。
希望各成份所用比例使(B)/(A)的摩爾比通常在0.1-10000范圍，優(yōu)選在5-2000，(C)/(A)的摩爾比通常在0.01-100范圍，優(yōu)選在0.5-10。
當(dāng)以溶液或在溶劑中懸浮態(tài)使用各成份時，按照條件(如在聚合反應(yīng)器中設(shè)備加入各組分的能力)適當(dāng)選擇各成份的濃度。希望所使用的各成份使(A)的濃度通常從0.01至500μmol/g，優(yōu)選從0.05至100μmol/g，更優(yōu)選0.05至50μmol/g；以鋁原子記，(B)的濃度通常從0.01至10000μmol/g，優(yōu)選從0.1至5000μmol/g，更優(yōu)選0.1至2000μmol/g；和(C)的濃度通常從0.01至500μmol/g，優(yōu)選從0.05至200μmol/g，更優(yōu)選0.05至100μmol/g。
作為在本發(fā)明中所用的催化劑，可以進(jìn)一步混合使用無機(jī)載體如SiO2，Al2O3或類似物，和包括有機(jī)聚合物載體如乙烯，苯乙烯和類似物的聚合物等的類顆粒載體。
在本發(fā)明中，對聚合反應(yīng)方法沒有特殊的限制，可以使用任何方法如間歇或連續(xù)氣相聚合反應(yīng)方法，本體聚合反應(yīng)方法，溶液聚合反應(yīng)方法，或淤漿聚合反應(yīng)方法或類似的方法。當(dāng)使用溶劑時，在不降低催化劑活性的條件下，可以使用各種溶劑，這類溶劑的例子包括烴如苯，甲苯，戊烷，己烷，庚烷，環(huán)己烷或類似物；和鹵代烴如二氯甲烷，二氯化苯乙烯或類似物。
對聚合反應(yīng)溫度沒有特別的限制，通常選擇-100至250℃，優(yōu)選選擇-50至200℃。另外，對聚合反應(yīng)壓力沒有特別的限制，但是通常在壓力10MPa或更低，優(yōu)選0.2MPa至5MPa的條件下進(jìn)行反應(yīng)。另外，為了調(diào)節(jié)聚合物的分子量可以加入鏈轉(zhuǎn)移劑如烴或類似物。
本發(fā)明的這類共聚物可被用作模塑制品如膜，板或容器或類似物，特別適用于膜或板。
可以通過下述方法獲得膜或板，例如通過膨脹模塑方法將熔融的樹脂從圓形的模頭擠出并且將管形的膨脹膜繞起，通過T-模頭模塑的方法，其中將樹脂從線性T-模頭擠出并繞起膜或板，通過壓延方法或類似方法。本發(fā)明的模塑制品具有良好的耐刮削性，柔韌性和回彈性?？梢杂肏EIDON測試儀試驗?zāi)凸蜗餍?，通過按照拉伸試驗獲得的磁滯曲線測試柔韌性和回彈性。
本發(fā)明的共聚物還可與其它材料一起形成多層膜或兩層或多層的板?？梢杂靡阎膶訅悍椒ㄈ绻矓D壓方法，干層壓方法，夾芯層壓方法，擠壓層壓方法或類似方法生產(chǎn)膜或板。
用吹模和注模得到的模塑制品也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
根據(jù)需要，本發(fā)明的模塑顆粒可以含有公知的添加劑如抗氧劑，耐候劑，潤滑劑，抗靜電劑，防霧劑，顏料和類似物。另外，可以使下列產(chǎn)品相混合公知的聚合物材料如通過自由基聚合反應(yīng)方法得到的低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯，乙烯-α烯烴共聚物彈性體，聚丙烯和類似物。
可以用電暈放電處理，等離子體處理，臭氧處理，紫外線幅射，電子束幅射對本發(fā)明的膜或板進(jìn)行后處理。
實施例下面的實施例和對比實施例將進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但是本發(fā)明的范圍不受其限制。另外，按照下面所描述的方法可以測試在實施例中的聚合物的性能。(1)用差示掃描量熱法(DSC)(使用由SZEIKO Electronic Co.，Ltd生產(chǎn)的SSC-5200)在下列條件下并通過其轉(zhuǎn)折點(diǎn)測定玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)。
加熱20℃至200℃(20℃/min)，保持時間10分鐘。
冷卻200℃至-50℃(20℃/min)，保持時間10分鐘。
測量-50℃至300℃(20℃/min)。(2)用凝膠滲透色譜(由Nippon Bunko Co.Ltd生產(chǎn)的800系列產(chǎn)品)在下列條件下測定分子量和分子量分布。
柱Shodex A806M
測量溫度45℃，測量溶劑四氫呋喃測量濃度0.5mg/ml(3)按照13C-NMR分析方法(由JEOL LTD.生產(chǎn)的JNM-EX270)測定聚合物中的苯乙烯單元的含量和聚合物的結(jié)構(gòu)。
測量溶劑鄰-二氯苯測量溫度135℃(4)在下列條件下，用分光光度計(由Seiko Elextronics Co.Ltd生產(chǎn)的DMS200，SDM5600)測量聚合物的固體粘彈性。
試樣20×3.0mm×0.3mm的壓片頻率5Hz加熱速度2℃/min。
振輻位移10μm(5)在下列條件下，用STROGRAPH-T(由Toyo Seiki Seisakusho Co.，Ltd.生產(chǎn)的)測定聚合物的磁滯曲線。
試樣120×20mm×0.3mm的壓片拉伸速度200mm/min。
拉伸倍率兩倍吸盤間的距離60mm(6)通過用3型阿貝折射儀(由Atago Co.，Ltd生產(chǎn)生產(chǎn)的)測量在180℃預(yù)熱3分鐘后，在30-50Kg/cm3的壓力條件下，于180℃熱壓3分鐘模制成的厚100μm、切成10mm×30mm的試樣，測定聚合物的折光指數(shù)。實施例1往400ml用氬氣置換的高壓釜中預(yù)先加入55ml苯乙烯和19ml干燥的甲苯后，在0.8Mpa的壓力下注入丙烯。將4.0ml(4mmol)三異丁基鋁(由Toso-Akzo Co.，Ltd.生產(chǎn)的1mol/l)的甲苯溶液與在8ml干燥的甲苯中溶解6.0mg(16μmol)亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦所得到的溶液預(yù)先混合后，連續(xù)注入其中，加入在9.6ml干燥甲苯中溶解的44.3mg(48μm)三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸鹽。將反應(yīng)溶液在60℃攪拌1小時。然后，將反應(yīng)溶液傾入到5ml鹽酸(12N)和1000ml甲醇的混合物中，通過過濾分離白色的固體沉淀。用甲醇漂洗所述的固體，然后在減壓下干燥以得到4.08g聚合物?；?mol鈦化合物，催化劑活性是255kg/mol-Ti。聚合物的數(shù)均分子量是75,000，分子量分布[重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)]是1.7，玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)是35℃，不能確認(rèn)熔點(diǎn)。
圖2表示13C-NMR光譜。當(dāng)叔碳原子被兩個亞甲基相互分開時，可以在30-38ppm處觀察到相應(yīng)于亞甲基(s α β)的信號?？梢栽?0-38ppm處觀察到在相互鍵合的苯乙烯單元上的每個S αβ，在相互鍵合的丙烯單元上的S α β，和在鍵合的苯乙烯單元和丙烯單元上的S α β的多峰信號。
苯乙烯單元的含量是17％mol。光譜儀的測定結(jié)果如圖3所示，在400℃測量的磁滯曲線如圖4所示。用于測量的壓片是透明的。實施例2進(jìn)行與實施例1相同的操作以獲得3.34g聚合物，所不同的是實施例1中的苯乙烯的量從55ml變到27ml，干燥甲苯的量從19ml變到68ml。每1mol鈦化合物催化劑活性是209kg-聚合物/mol-Ti。聚合物的數(shù)均分子量是52,000，分子量分布(Mw/Mn)是1.72，玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)是14℃，基本上不能確認(rèn)熔點(diǎn)。當(dāng)叔碳原子被兩個亞甲基相互分開時，在13C-NMR光譜可以在30-38ppm處觀察到相應(yīng)于亞甲基(s αβ)的信號。苯乙烯單元的含量是6％mol。在23℃測量的磁滯曲線如圖5所示。用于測量的壓片是透明的。得到的聚合物的膜的折光指數(shù)是1.526。實施例3進(jìn)行與實施例1相同的操作以獲得3.78g聚合物，所不同的是實施例1中的苯乙烯的量從55ml變到14ml，干燥甲苯的量變到82ml。每1mol鈦化合物催化劑活性是236kg-聚合物/mol-Ti。聚合物的數(shù)均分子量是39,000，分子量分布(Mw/Mn)是1.71，玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)是2℃，基本上不能確認(rèn)熔點(diǎn)。當(dāng)叔碳原子被兩個亞甲基相互分開時，在13C-NMR光譜可以在30-38ppm處觀察到相應(yīng)于亞甲基(s α β)的信號。實施例4進(jìn)行與實施例1相同的操作，所不同的是在實施例1中的丙烯壓力從0.8MPa變至0.4MPa，獲得的聚合物中，用索氏萃取器分離不溶于丙酮的成份以得到1.50g聚合物。每1mol鈦化合物催化劑活性是94kg-聚合物/mol-Ti。聚合物的數(shù)均分子量是13,000，分子量分布(Mw/Mn)是1.67，玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)是49℃，基本上不能確認(rèn)熔點(diǎn)。當(dāng)叔碳原子被兩個亞甲基相互分開時，在13C-NMR光譜可以在30-38ppm處觀察到相應(yīng)于亞甲基(s α β)的信號。
如上述詳細(xì)說明，按照本發(fā)明可以提供一種新的α-烯烴與鏈烯基芳香烴(不含有引起環(huán)境污染的鹵素成分)的共聚物，以高聚合反應(yīng)活性生產(chǎn)所述共聚物的方法和包括所述共聚物的具有透明性和良好的回彈性和柔韌性的模塑制品，并且其具有極顯著的工業(yè)價值。
權(quán)利要求
1.一種α-烯烴與鏈烯基芳香烴的共聚物，其特征在于該共聚物具有在共聚物骨架上叔碳原子被兩個亞甲基相互分開的結(jié)構(gòu)。
2.按照權(quán)利要求1的共聚物，其中用重均分子量與數(shù)均分子量的比表示的分子量分布(Mw/Mn)為1.5至4.0。
3.按照權(quán)利要求1的共聚物，其中所述共聚物基本上無結(jié)晶性。
4.按照權(quán)利要求1的共聚物，其中所述共聚物在其骨架中基本上無有規(guī)立構(gòu)構(gòu)型的α-烯烴和鏈烯基芳香烴。
5.一種生產(chǎn)α-烯烴與鏈烯基芳香烴的共聚物的方法，該共聚物具有在共聚物骨架上叔碳原子被兩個亞甲基相互分開的結(jié)構(gòu)，該方法包括用烯烴聚合反應(yīng)的催化劑共聚合α-烯烴與鏈烯基芳香烴，催化劑的制備方法包括接觸下列(A)、(B)和(C)；(A)和(B)；或(A)和(C)(A)由下面的通式[I]表示的過渡金屬配合物
其中M1代表元素周期表IV族過渡金屬；A代表元素周期表XVI族的原子；J代表元素周期表XIV族的原子；Cp1代表具有環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)；X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6各自代表氫原子，鹵素原子，烷基，芳烷基，芳基，取代的甲硅烷基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基或二取代的氨基；并且R1、R2、R3、R4、R5和R6可以任選地彼此結(jié)合形成環(huán)；(B)選自下列(B1)-(B3)的至少一種鋁化合物(B1)用通式E1aAlZ3-a表示的有機(jī)鋁化合物，(B2)具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷，和(B3)具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE32表示的結(jié)構(gòu)的線性鋁氧烷，其中E1，E2和E3分別代表烴基，所有的E1，E2和E3可以相同或不同；Z代表氫原子或鹵素原子，所有的Z可以相同或不同；a代表0-3的數(shù)；b代表不小于2的整數(shù)和c代表不小于1的整數(shù)；和(C)下列(C1)-(C3)的任何一種硼化合物；(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，和(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，其中B代表三價化合價態(tài)的硼原子；Q1-Q4可以相同或不同并代表鹵原子，烴基，鹵代的烴基，取代的甲硅烷基，烷氧基或二取代的氨基；G+代表無機(jī)或有機(jī)陽離子；L代表中性路易斯堿和(L-H)+代表質(zhì)子酸。
6.一種含有權(quán)利要求1的共聚物的模塑制品。
7.按照權(quán)利要求6的模塑制品，其中模塑制品是膜或板。
全文摘要
一種α－烯烴與鏈烯基芳香烴的共聚物,其具有在共聚物骨架上叔碳原子被兩個亞甲基相互分開的結(jié)構(gòu);用特殊的催化劑生產(chǎn)所述共聚物的方法和所述共聚物的模制品,并且共聚物及其模制品具有透明性,良好回彈性、柔韌性、機(jī)械強(qiáng)度、和抗刮削性。
文檔編號C08F4/642GK1245174SQ9911951
公開日2000年2月23日 申請日期1999年7月8日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月10日
發(fā)明者大井伸夫, 宮竹達(dá)也 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社