專利名稱:硫氫化鈉在豬服裝革浸灰中的應(yīng)用的制作方法
本發(fā)明涉及豬正面服裝革制造過程中的浸灰膨脹技術(shù)。
豬正面服裝革，是最近幾年發(fā)展起來的高檔新產(chǎn)品。品質(zhì)優(yōu)良的豬正面服裝革，應(yīng)具有輕、薄、軟、細(xì)、滑的特征。由于豬皮毛孔粗大，多呈三根一族，品字形排列，腹、肷部也有兩根斜排的。豬皮纖維編織緊密程度隨部位不同而差異很大，臀部厚，纖維編織很緊密，腹肷部薄，纖維編織很疏松。在制造過程中，雖經(jīng)仔細(xì)加工，粒面尚不易平服細(xì)致，全張革柔軟程度很難接近一致。為提高豬正面服裝革質(zhì)量，達(dá)到優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，國家科委和輕工業(yè)部曾把制造優(yōu)質(zhì)豬正面服裝革的技術(shù)例為全國制革工業(yè)“六五”科技攻關(guān)課題，下達(dá)到成都制革廠。一九八五年底，輕工業(yè)部組織全國制革工業(yè)的同行專家、教授檢查驗(yàn)收，通過了鑒定，投入了批量生產(chǎn)，打入了國際市場(chǎng)。
“六五”科技攻關(guān)的豬正面服裝革制造技術(shù)，對(duì)原料皮有很大的選擇性，要求生產(chǎn)豬正面服裝革的原料皮，必須是鹽醃三個(gè)月以上的瘦肉型良種白豬皮，部位差要小，每張皮重量在4公斤以下，或每張皮面積在8平方尺以下。為保證成品革粒面平滑細(xì)致，要求在制造過程中不拔豬毛，豬皮上的豬毛，通過化學(xué)處理全部爛掉，流入廢水中去了。其生產(chǎn)工藝仍采用堿-灰法進(jìn)行浸灰膨脹，硫化鈉的濃度高達(dá)10g/l以上。其他各地生產(chǎn)廠家，為解決全張革柔軟程度接近一致的問題，有的采用堿-堿法，有的采用堿-灰法，有的采用酶法，有的還輔以臀部包酶，片皮后臀部包灰，滾硝削勻等等。不論采用哪種工藝，在原料皮的選擇上都有一定的限制。
從全國來看，瘦肉型良種白豬皮的產(chǎn)量還是有限的。瘦肉型良種白豬的飼養(yǎng)，目前還處在試點(diǎn)階段，在一個(gè)時(shí)期內(nèi)，各制革廠的豬皮原料，大量地還是當(dāng)?shù)氐耐练N豬皮。如果生產(chǎn)豬正面服裝革，都要選用鹽醃三個(gè)月以上的瘦肉型良種白豬皮為原料皮，其結(jié)果是(1)豬正面服裝革的產(chǎn)量將受到原料皮的限制，只能在有瘦肉型良種白豬皮地區(qū)少數(shù)企業(yè)中生產(chǎn);(2)我國是一個(gè)豬皮資源十分豐富的國家，豬皮產(chǎn)量占世界第一位，大量的豬皮只能生產(chǎn)中，低檔產(chǎn)品，不能生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)效益好，換匯率高的豬服裝革，對(duì)國家來說是一大損失;(3)鹽醃三個(gè)月以上，既浪費(fèi)大量的食鹽，提高原料皮的成本，又減少資金的周轉(zhuǎn)速度;(4)制造豬正面服裝革不拔豬毛，而是采用化學(xué)處理，把毛爛掉，流入廢液中，既污染環(huán)境，也給企業(yè)造成經(jīng)濟(jì)損失。豬毛是一種價(jià)值高，用途廣的出口產(chǎn)品，不能回收利用，直接影響豬正面服裝革的經(jīng)濟(jì)效益。
豬皮在硫化鈉-石灰液中進(jìn)行浸灰膨脹，膨脹和腫脹對(duì)皮纖維分離起著決定性的影響。膨脹本來是分離纖維的原因，但因堿的濃度過高，這種膨脹越接近上限，則皮腫脹了，就會(huì)對(duì)皮纖維的分離發(fā)生不利的影響，因?yàn)檫@時(shí)浸灰藥品進(jìn)入皮纖維的通道被封閉了，尤其當(dāng)達(dá)到腫脹狀態(tài)越早時(shí)越是這樣的。隨著腫脹的增加，纖維內(nèi)部的分離越難，粒面也不易平服，甚至?xí)霈F(xiàn)皺紋，這對(duì)制造高檔豬正面服裝革是很不利的。
根據(jù)當(dāng)前豬正面服裝革加工制造過程中存在的問題，為了增加產(chǎn)量，提高質(zhì)量，提高經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益，以更多的優(yōu)質(zhì)豬正面服裝革供應(yīng)國際、國內(nèi)市場(chǎng)的需要，在原料皮使用上必須打破只用瘦肉型良種白豬皮的界限，在有條件的企業(yè)，應(yīng)盡量使用鮮豬皮投料。在加工制造過程中，通過脫脂，把豬皮上的付產(chǎn)物-豬毛回收起來;在浸灰膨脹過程中，采取化學(xué)的和機(jī)械的處理方法，使其在低PH值的作用下，緩慢膨脹，達(dá)到均勻分離皮纖維的目的。其方法是采用硫氫化鈉-石灰膏-JFC助劑進(jìn)行浸灰膨脹，或者采用硫氫化鈉-石灰膏-JFC助劑-氫氧化鈉進(jìn)行浸灰膨脹。因?yàn)榱驓浠c在水溶液中OH離子濃度低，它的膨脹作用比硫化鈉緩和。膠原中的COOH-，NH2，COO--及NH+3-基本是平衡的，在等電點(diǎn)時(shí)，膨脹最少，正電荷數(shù)量與負(fù)電荷相等。經(jīng)過加入硫化鈉，或硫氫化鈉，或石灰，OH離子濃度增加，使這種平衡移向有利于COO--基和不利于NH+3基，使膠原的電荷為單側(cè)負(fù)電荷，則膨脹由于靜電相斥而產(chǎn)生了。
注式(1)堿膨脹機(jī)理式(2)硫化鈉的水解式(3)硫氫化鈉的水解從(2)和(3)式的總和進(jìn)一步考慮，硫化鈉的總堿度為2分子OH離子，硫氫化鈉則相反地只有1分子OH離子。硫氫化鈉的水解平衡不像硫化鈉一樣而完全在水解產(chǎn)物的一側(cè)，所以O(shè)H離子濃度在硫氫化鈉溶液中較低，因此硫氫化鈉溶液的PH值也只約9～9.5。由于硫氫化鈉的OH離子濃度低而膨脹小，所以保證了硫氫化鈉在皮中的擴(kuò)散極好，同時(shí)也特別是由于加入了JFC助劑，或在后期加入少量的氫氧化鈉而更好了，纖維的膨脹就能緩慢均勻地進(jìn)行，這就是采用硫氫化鈉-石灰膏-JFC助劑進(jìn)行浸灰的豬正面服裝革全張都比較均勻一致的能夠達(dá)到軟、細(xì)、滑的基礎(chǔ)，在以后的工序中再正確地配合軟化、浸酸和鉻鞣等操作。就能夠制造出優(yōu)質(zhì)的豬正面服裝革、其方案是浸灰膨脹項(xiàng)目 方案一 方案二液比 1～4 1～4溫度 常溫 常溫硫氫化鈉 1～10g/l 1～10g/l石灰膏 5～15% 5～15%JFC助劑 0.1～1% 0.1～1%氫氧化鈉 1～6g/l時(shí)間 16～24小時(shí)，轉(zhuǎn)動(dòng)4～8小時(shí)(白皮短、黑皮長(zhǎng))說明方案一是浸酸后停鼓過夜，第二天再去酸鞣制，方案二是浸酸后直接去酸，鞣制。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極的社會(huì)、經(jīng)濟(jì)效果是1.不受原料皮的限制從內(nèi)江市制革廠每年由內(nèi)江冷凍廠購的鮮豬皮中，白豬皮(包括瘦肉型良種白豬皮和本地土種白豬皮)，占收購量的60%左右，經(jīng)過鹽醃保存，嚴(yán)格照光組批，符合選豬正面服裝革的瘦肉型良種白豬皮占整個(gè)白豬皮的70～80%，如果按轉(zhuǎn)讓給內(nèi)江市制革廠的“六五”攻關(guān)技術(shù)進(jìn)行加工制造，從鉻鞣后的蘭濕皮中，經(jīng)過挑選，符合做豬正面服裝革的蘭濕皮，占投皮量的57%。按此數(shù)據(jù)計(jì)算，一個(gè)年投豬皮五十萬張的企業(yè)，經(jīng)過幾次挑選，加工成蘭濕皮后，真正能選做豬正面服裝革的僅十二萬張左右，選皮率僅25%左右。
采用本發(fā)明所投的白豬皮(不包括老母豬皮和種豬皮)，鉻鞣后，經(jīng)過挑選，符合做豬正面服裝革的蘭濕皮，占白鮮豬皮投皮量的81.3%，所投黑豬皮，符合做豬正面服裝革的蘭濕皮，占黑鮮豬皮投皮量的67.1%。按此數(shù)據(jù)計(jì)算，同樣一個(gè)年投皮五十萬張的企業(yè)，符合選做豬正面服裝革的蘭濕皮可達(dá)三十七萬張左右(其中白豬皮二十四萬張，黑豬皮十三萬張)。
2.本發(fā)明采用鮮豬皮投皮，進(jìn)行拔毛。按內(nèi)江市制革廠歷年手工拔毛和醃皮的平均數(shù)計(jì)算，每張豬皮可回收豬皮0.1公斤(本發(fā)明用機(jī)器拔毛，每張豬皮平均實(shí)際回收0.165公斤，考慮到夏天豬毛要少一些，所以仍按每張0.1公斤計(jì)算)。當(dāng)?shù)噩F(xiàn)行豬毛銷價(jià)每公斤十四元，每年可增加收入七十萬元左右(包括投入五十萬張，加工后不能選做豬正面服裝革的在內(nèi))。每張豬皮鹽醃時(shí)，平均食鹽消耗2公斤左右，每公斤工業(yè)用食鹽調(diào)拔價(jià)0.3元，一年可節(jié)約食鹽費(fèi)用三十萬元。如果加上投鮮皮后，加快了資金周轉(zhuǎn)，其經(jīng)濟(jì)效益將更加可觀。
3.本發(fā)明所用化工材料與“六五”攻關(guān)技術(shù)所用化工材料消耗和單價(jià)對(duì)比，材料費(fèi)用基本持平，產(chǎn)品質(zhì)量軟、細(xì)、滑等指標(biāo)有明顯提高。
下面是本發(fā)明的最佳實(shí)施方案(1)原料皮鮮豬皮或鹽濕豬皮。
(2)去肉機(jī)器去肉，浮肉去盡，毛根顯露。
(3)組批黑白皮分開，按大、中、小組批。
(4)稱重準(zhǔn)確稱重，為以后工序用料依據(jù)。
(5)水洗(A)流水洗充足流水洗30～60分鐘。
(B)悶洗液比2～4，常溫，悶洗60～120分鐘。
(C)流水洗充足流水洗30～60分鐘。
(6)脫脂液比 0.5～2溫度 40～42℃(內(nèi)溫)碳酸鈉 2.5～3.5%時(shí)間 2～2.5小時(shí)(白皮短，黑皮長(zhǎng))。
(7)降溫充足常溫水洗降溫。
(8)拔毛機(jī)器拔毛。
(9)浸灰膨脹 第一方案 第二方案液比 1.8～3 1.8～3溫度 常溫 常溫硫氫化鈉 1～10g/l 1～10g/lJFC助劑 0.1～1% 0.1～1%石灰膏 5～15% 5～15%氫氧化鈉 1～6g/l時(shí)間 16～20小時(shí)，轉(zhuǎn)動(dòng)4～8小時(shí)(白皮短，黑皮長(zhǎng))。
注第二方案先加硫氫化鈉，JFC，轉(zhuǎn)動(dòng)一小時(shí)，加石灰膏，轉(zhuǎn)動(dòng)一小時(shí)，加氫氧化鈉，轉(zhuǎn)動(dòng)一小時(shí);再停一小時(shí)，轉(zhuǎn)一小時(shí);再停一小時(shí)，轉(zhuǎn)動(dòng)一小時(shí)，停鼓過夜，次日轉(zhuǎn)半小時(shí)。
(10)水洗充足流水洗20～30分鐘。
(11)片皮機(jī)器片臀背厚處。
(12)稱重準(zhǔn)確稱重，作為以下工序用料依據(jù)。
(13)復(fù)灰液比 2～4溫度 常溫石灰膏 5～15%JFC 0.1～1%時(shí)間16～20小時(shí)，轉(zhuǎn)動(dòng)4～8小時(shí)(白皮短，黑皮長(zhǎng))。
(14)水洗充足流水洗至PH值10左右。
(15)脫灰液比 0.5～1溫度 常溫氯化銨 2～3%時(shí)間 40～60分鐘程度 脫盡(16)水洗充足流水洗清。
(17)軟化液比 0.7～0.8溫度 38℃(內(nèi)溫)1398蛋白酶 100～350單位/毫升工業(yè)胰酶 0.05～0.2%時(shí)間 2～5小時(shí)(白皮短，黑皮長(zhǎng))。
程度 皮身柔軟、臀部無硬心感，粒面細(xì)致，頭部與邊肷部結(jié)實(shí)。
(18)水洗充足流水洗清。
(19)浸酸液比 0.4～0.8食鹽 6～8%明礬 1%硫酸 1.2～1.6%PH值 2±注調(diào)好液比，加入食鹽，轉(zhuǎn)動(dòng)5分鐘，加甲酸，轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘，加入1/3的稀釋硫酸液和1/2明礬液，轉(zhuǎn)動(dòng)5分鐘，再加1/3的稀釋硫酸液和1/2明礬液，再轉(zhuǎn)動(dòng)5分鐘，加其余1/3稀釋硫酸液。此時(shí)，如果浸灰膨脹，采用第一方案，則浸酸時(shí)，再轉(zhuǎn)動(dòng)2小時(shí)，停鼓過夜，第二天轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘去酸。如果浸灰膨脹，采用第二方案，則浸酸時(shí)，再轉(zhuǎn)動(dòng)4小時(shí)去酸。
(20)去酸在廢酸液中進(jìn)行。
純堿 0.6～0.8%時(shí)間 30分鐘PH值 3.5～4.0(21)油鞣陽離子油 1%時(shí)間 30分鐘(22)鉻鞣鉻鞣液(按紅礬計(jì))4%(堿度40～42%)，轉(zhuǎn)動(dòng)2小時(shí)。
苯二甲酸鈉 0.5～1%(按苯酐計(jì))轉(zhuǎn)動(dòng)2小時(shí))方解石 0.8～1% 轉(zhuǎn)動(dòng)2小時(shí)加熱水 使液比達(dá)到1.5，內(nèi)溫達(dá)到40～45℃
時(shí)間 總鞣制時(shí)間12～16小時(shí)廢液PH值 3.8～4.2收縮溫度 煮沸3分鐘不收縮(23)出鼓(24)搭碼以后工序按一般豬正面服裝革工藝操作。
注JFC助劑為上海助劑廠產(chǎn)品，是環(huán)氧乙烷和脂肪醇的縮合物。
本發(fā)明的保護(hù)范圍由權(quán)利要求
書的內(nèi)容限定，不具限于上述實(shí)施例。
權(quán)利要求
1.豬正面服裝革制造過程中的浸灰膨脹方法，其特征在于所使用的浸灰膨脹液的組成是(A)硫氫化鈉 1～10g/l(B)JFC助劑 0.1～1%(C)石灰膏 5～15%
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的浸灰膨脹方法，其特征在于浸灰膨脹液中后來加有氫氧化鈉，氫氧化鈉的加入量為1～6g/l。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1或2的浸灰膨脹方法，其特征在于液化為1.8～3。
4.根據(jù)權(quán)利要求
3的浸灰膨脹方法，其特征在于原料皮為拔毛處理后的鮮豬皮。
5.根據(jù)權(quán)利要求
2的浸灰膨脹方法，其特征在于先加硫氫化鈉、JFC助劑，轉(zhuǎn)動(dòng)一小時(shí)后，加石灰膏，再轉(zhuǎn)動(dòng)一小時(shí)后，加氫氧化鈉繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)。
6.根據(jù)權(quán)利要求
4的浸灰膨脹方法，其特征在于總的浸灰膨脹時(shí)間為16～20小時(shí)，其中轉(zhuǎn)動(dòng)鼓的時(shí)間為4～8小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求
5的浸灰膨脹方法，其特征在于總的浸灰膨脹時(shí)間為16～20小時(shí)，其中轉(zhuǎn)動(dòng)鼓的時(shí)間為4～8小時(shí)。
專利摘要
硫氫化鈉在豬服裝革浸灰中的應(yīng)用，目的在于(1)解決豬服裝革在浸灰中的均勻膨脹，提高成品革質(zhì)量，使全張革粒面平服細(xì)致，柔軟程度基本一致；(2)擴(kuò)大高檔革的皮源；(3)提高選皮率，減少對(duì)環(huán)境的污染。因此，經(jīng)過脫脂、拔毛后的裸皮，在硫氫化鈉——石灰——JFC溶液中浸泡。由于OH離子濃度低，纖維膨脹緩慢而均勻，能解決豬服裝革生產(chǎn)中“緊與松”的矛盾，達(dá)到上述目的。所以它是制造豬正面服裝革的最佳浸灰膨脹工藝。
文檔編號(hào)C14C1/06GK87102642SQ87102642
公開日1988年11月23日 申請(qǐng)日期1987年4月1日
發(fā)明者李制熊, 陳珍林 申請(qǐng)人:李制熊導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan