專利名稱：生物降解性塑料成形用組合物,生物降解性塑料,其成形方法及用途的制作方法
專利說(shuō)明生物降解性塑料成形用組合物、生物降解性塑料、 其成形方法及用途 本發(fā)明涉及一種生物降解性塑料成形用組合物及由此組合物所得的生物降解性塑料，且特別有關(guān)于一種生物降解性片材(sheet)及其制造方法，以及該生物降解性片材的用途。近年來(lái)，利用在使用中保有與一般的塑料相同程度的機(jī)能，同時(shí)使用后可通過(guò)自然界中存在的微生物的作用而分解成低分子化合物，并且最終分解為二氧化碳及水的高分子原料所作成的生物降解性塑料受到非常大的矚目，因而各式各樣的生物降解性塑料的開(kāi)發(fā)正不斷地在開(kāi)展進(jìn)行著。
上述的生物降解性塑料，大致分為以微生物所產(chǎn)生的脂肪族聚酯作為原料的微生物產(chǎn)生系塑料，從淀粉及醋酸纖維素等來(lái)自天然高分子系的原料所制造的塑料(例如，請(qǐng)參照特開(kāi)平3-第24101號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平3-第31333號(hào)公報(bào)、特公表平4-第500834公報(bào)、特公表平4-501136號(hào)公報(bào)以及特開(kāi)平8-第59892號(hào)公報(bào)等)和從聚乳酸、聚琥珀酸丁二酯及聚己內(nèi)酯等來(lái)自化學(xué)合成系的原料所制造的塑料(例如，請(qǐng)參照特開(kāi)平9-第31176號(hào)公報(bào))。
更具體而言，上述來(lái)自天然高分子系的生物降解性塑料成形組合物，如特開(kāi)平3-第24101號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平3-第31333號(hào)公報(bào)、特公表平4-第500834公報(bào)、特公表平4-501136號(hào)公報(bào)以及特開(kāi)平8-第59892號(hào)公報(bào)等中所述，已知是由來(lái)自天然高分子系原料的改性淀粉45重量％、純甘油15重量％、低密度聚乙烯20重量％、乙烯丙烯酸共聚物15重量％以及碳酸鈣5重量％等所構(gòu)成的生物降解性塑料。
上述的生物降解性塑料，可利用在以薄膜(film)狀成形的垃圾袋等用途上。生物降解性塑料在以薄膜狀成形時(shí)，可將生物降解性塑料成形用組合物以一般的T模(Tdie)法、壓延(calender)法、吹脹(inflation)法等進(jìn)行成形。
T模法是為適用于制造從薄物到厚物皆可的寬廣范圍的片材，吹脹法則是為適用于制造薄物的片材，兩方法皆分別為可進(jìn)行大量制造的方法。另一方面，壓延法是為適用于制造少量、多品種且從薄物到厚物皆可的寬廣范圍片材的方法。
因此，可視最終制品成形物其目的用途及數(shù)量來(lái)選擇使用適合的方法。
但是現(xiàn)有的生物降解性塑料存在著以下的問(wèn)題。即在使用天然高分子、微生物系以及化學(xué)合成系等現(xiàn)有的生物降解性塑料單體來(lái)形成片狀時(shí)，吹脹制膜設(shè)備會(huì)因?yàn)楸旧砣廴跁r(shí)的成膜性等問(wèn)題而很難穩(wěn)定地成形，此外，在使用壓延裝置時(shí)也會(huì)因熔融時(shí)的粘度降低或不易脫離滾筒(roll)而造成很難依照規(guī)定厚度的片狀來(lái)成形。進(jìn)而，在T模法中亦同樣因加工溫度范圍狹小而很難穩(wěn)定地依規(guī)定厚度的片狀來(lái)成形。
因此，若能使生物降解性塑料穩(wěn)定地成形為規(guī)定厚度的片材，其用途將可更為擴(kuò)大。
此外，對(duì)于可用以制造適用于上述全部方法的生物降解性塑料的成形用組合物亦需求甚殷。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種可適用于T模法、壓延法及吹脹法等的良好的生物降解性塑料成形物，特別是提供一種可用以制造生物降解性片材的生物降解性塑料成形用組合物。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種由上述生物降解性塑料成形用組合物所獲得的生物降解性塑料成形體的制造方法。
此外，本發(fā)明的又一目的在于提供一種生物降解性片材的新用途。
本發(fā)明者等有鑒于上述的事實(shí)而經(jīng)專心檢討的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)使用將性質(zhì)互異的生物降解性成分相摻混而成的塑料組合物可達(dá)成上述諸目的，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明是有關(guān)于一種生物降解性塑料成形用組合物，該組合物包括有(A)以脂肪族聚酯作為主成分的生物降解性塑料成分；以及(B)以含有改性淀粉質(zhì)的淀粉性材料作為主成分的生物降解性成分。
在上述生物降解性塑料成形用組合物中，優(yōu)選上述生物降解性成分(B)的比例相對(duì)于每100重量份的上述生物降解性成分(A)，含有5～55重量份。
更進(jìn)一步，于上述生物降解性塑料成形用組合物中，優(yōu)選在生物降解性成分45～55重量％中含有作為添加劑的高沸點(diǎn)增塑劑12～15重量％、穩(wěn)定劑1～3重量％以及其余部分為乙烯乙烯醇(ethylene vinyl alcol)共聚物。
再進(jìn)一步，上述生物降解性成分(A)優(yōu)選由式 (式中，m及n為分別獨(dú)立的整數(shù))中所表示的脂肪族聚酯。
進(jìn)而，在上述生物降解性塑料成形用組合物中可含有作為添加劑的生物降解性顏料。
本發(fā)明涉及一種將上述生物降解性塑料成形用組合物成形而得到的生物降解性塑料成形體，且特別涉及一種將上述生物降解性塑料成形用組合物成形為片狀而得到的生物降解性塑料片材。
上述生物降解性片材其厚度優(yōu)選在0.05～1mm的范圍內(nèi)。
又，上述生物降解性塑料片材可通過(guò)將上述片材進(jìn)行2次以上至少包含切斷加工及接合加工的加工工序而成形為上覆(cover)加工物。
更進(jìn)一步，對(duì)于上述生物降解性塑料片材，可在其一面設(shè)置粘著劑層，同時(shí)于其他面設(shè)置廣告顯示部，并橫跨整面而設(shè)置穿孔以構(gòu)成廣告顯示體，此時(shí)上述廣告顯示體以利用上述粘著劑層而貼附粘著于具有窗戶的移動(dòng)車(chē)體上是理想的。

圖1(a)(b)所示是使用本發(fā)明的生物降解性塑料成形用組合物的上覆(cover)加工物而于護(hù)照上成形為封面的例的斜視圖。
圖2所示是為以本發(fā)明的生物降解性塑料成形用組合物形成片狀的廣告顯示體而貼附粘著于移動(dòng)車(chē)體上的狀態(tài)斜視圖。
圖3所示是本發(fā)明第2圖的重要部分?jǐn)U大側(cè)面圖。
圖4所示是為以本發(fā)明的生物降解性塑料成形用組合物成形為行李標(biāo)簽片的例的圖面，圖4(a)所示是未使用狀態(tài)，圖4(b)所示是使用狀態(tài)。
圖5所示是本發(fā)明的生物降解性塑料成形材料及比較用的生物降解性塑料成形材料其溫度及熔融粘度曲線圖。以下，就本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。[成形用組合物]本發(fā)明的第1方案是有關(guān)于一種生物降解性塑料成形用組合物，該組合物包括有(A)以脂肪族聚酯作為主成分的生物降解性塑料成分以及(B)以含有改性淀粉質(zhì)的淀粉性材料作為主成分的生物降解性成分。(生物降解性成分(A))在本發(fā)明中，作為生物降解性成分(A)使用的脂肪族聚酯是單獨(dú)即表現(xiàn)出生物降解性的脂肪族聚酯，并由多元醇成分及脂肪族羧酸成分所構(gòu)成。上述的生物降解性成分(A)在特開(kāi)平9-第31176號(hào)公報(bào)等的公報(bào)中有詳細(xì)的記載。此外，例如昭和高分子株式會(huì)社亦有以“Bionolle”的名稱于市面上銷(xiāo)售。
此情形下的多元醇則以二醇(glycol)成分為優(yōu)選。二醇成分雖以1,4-丁二醇作主成分者，但是二醇成分的一部份必須具有下式所示的α-二醇。 (式中，R為甲基或乙基)
以α-二醇的具體例而言，可舉例如丙二醇及1,2-丁二醇。α-二醇在二醇成分中所可以使用的范圍為1～30摩爾％，并優(yōu)選在1～20摩爾％內(nèi)較佳。另外，在上述的α-二醇為1,2-丁二醇時(shí)，優(yōu)選1～20摩爾％的范圍。上述α-二醇的使用量在小于下限值時(shí)，表現(xiàn)不出實(shí)質(zhì)上的添加效果；而添加超過(guò)上限值后，則會(huì)因熔點(diǎn)急劇下降而不適用。
又，脂肪族二羧酸(或其酸酐)成分，其代表例例如琥珀酸(或其酸酐)，但在所得到的脂肪族聚酯的熔點(diǎn)不低于70℃的范圍內(nèi)可與其他脂肪二羧酸并用。舉例而言，有己二酸、庚二酸、癸二酸、十二烷二酸等。這類被并用的脂肪族二羧酸的使用比例雖然因α-二醇的使用量而變，但是一般而言為相對(duì)于脂肪族二羧酸成分全體1～30摩爾％的程度，優(yōu)選2～10摩爾％的程度。琥珀酸可在脂肪族二羧酸(或其酸酐)成分中使用至70～99摩爾％，并優(yōu)選90～98摩爾％。更進(jìn)一步，在脂肪族二羧酸(或其酸酐)的成分中亦可全部單獨(dú)使用琥珀酸，即100摩爾％皆為琥珀酸。
在上述琥珀酸中并用其他的脂肪族二羧酸，其主要目的在于提高脂肪族聚酯的生物降解性，而其他目的則是為了賦予脂肪族聚酯柔軟性以及控制脂肪族聚酯的熔點(diǎn)(加工性)和生物降解性。此外，以其他脂肪族二羧酸的添加量而相對(duì)于脂肪族二羧酸(或其酸酐)成分全體而言，在超過(guò)30摩爾％時(shí)，熔點(diǎn)會(huì)降低且成形性惡化，同時(shí)亦無(wú)法調(diào)整生物降解性及加工性的平衡。又，二醇成分及脂肪族二羧酸(或其酸酐)成分的使用比例則可為任意比例，沒(méi)有特別的限制。
在進(jìn)行多元醇及二羧酸的縮聚反應(yīng)時(shí)，在不損及本發(fā)明目的范圍內(nèi)，若與擇自由3官能團(tuán)以上的多元醇、3官能多元以上的多元羧酸(或其酸酐)以及3官能團(tuán)以上的羥基酸所組成的組中任意1種以上的多官能團(tuán)成分并用的話，例如導(dǎo)入分枝使其分子量分布變廣，則從謀求其結(jié)果性質(zhì)的多樣化而言會(huì)變得較佳。
此外，以3官能團(tuán)以上的多元醇而言，可舉例如甘油酯、三羥甲基丙烷、季戊四醇、三烯丙基三聚異氰酸酯環(huán)氧乙烷加成物等。又，也可使用脫水型單環(huán)氧化合物縮水甘油。而就上述3官能團(tuán)以上的羥酸而論，適合使用蘋(píng)果酸、酒石酸或檸檬酸等。
又，以上述3官能團(tuán)以上的羥基酸(或其酸酐)而言，可舉例如均苯三酸、丙烷三羧酸、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、二苯甲酮四酸酐、環(huán)戊四羧酸酐等。其中特別以偏苯三酸酐及均苯四酸酐較適合。
上述的多官能團(tuán)成分，必要時(shí)可混合使用。多官能團(tuán)成分的使用量相對(duì)于脂肪族二羧酸(或其酸酐)成分全體100摩爾％而言，總計(jì)為0.1～5摩爾％，可從縮聚反應(yīng)之初加入。此外，上述多官能團(tuán)成分的使用量在不足0.1摩爾％的情形下，即使添加也對(duì)反應(yīng)沒(méi)有影響；而在超過(guò)5摩爾％的情形下，則會(huì)增大在反應(yīng)中發(fā)生凝膠(gel)化的機(jī)率。
由上述的縮聚反應(yīng)所得到的脂肪族聚酯，可變成例如下式所示般的結(jié)構(gòu) (生物降解性成分(B))在本發(fā)明中，雖然使用以含有改性淀粉質(zhì)的淀粉性材料作為主成分的生物降解性成分作為生物降解性成分(B)，但是若單獨(dú)使用這種生物降解性成分(B)，則會(huì)例如圖5所示那樣，因?yàn)榉浅ｋy以調(diào)整其熔融粘度，所以極難成形為片材等。
在本發(fā)明中所使用的生物降解性成分(B)，可使用例如在特開(kāi)平3-第24101號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平3-第31333號(hào)公報(bào)、特公表平4-第500834公報(bào)、特公表平4-501136號(hào)公報(bào)以及特開(kāi)平8-第59892號(hào)公報(bào)等公報(bào)中所述的含有改性淀粉的生物降解性塑料成形用組合物。作為生物降解性成分(B)的來(lái)源，則可使用例如由日本合成化學(xué)工業(yè)所銷(xiāo)售的mater-bi，由日祥所銷(xiāo)售的NOVON，由生化科技(Bio-Tech)所銷(xiāo)售的Bioplast，以及由日本玉米淀粉(Corn Starch)所銷(xiāo)售EverCorn等。
改性淀粉一般是來(lái)自天然的淀粉，優(yōu)選玉米、馬鈴薯、木薯淀粉、稻、小麥、豌豆淀粉及高直鏈淀粉，此外，使用時(shí)以含有直鏈淀粉30重量％以上的淀粉以及天然(raw)淀粉等較佳。
更進(jìn)一步，也可使用具有0.1～2的取代度的乙氧基化淀粉、羥基丙基化淀粉、淀粉乙酸酯、淀粉丁酸酯和淀粉丙酸酯，以及陽(yáng)離子淀粉、氧化淀粉、交聯(lián)淀粉和凝膠化淀粉，還可使用如借由在利用二次導(dǎo)函數(shù)FTIR(傅立葉變換紅外線解析)解析時(shí)具有位于947cm-1的區(qū)域特征的聚合物構(gòu)造而復(fù)合體化的淀粉一般，以物理的或化學(xué)的方式進(jìn)行部分改性的淀粉。
然后，上述淀粉性材料可在加熱押出機(jī)或能維持溫度的所有裝置中進(jìn)行處理。又，于處理溫度為80℃到210℃的水和/或增塑劑的存在下進(jìn)行，將材料經(jīng)由在欲得到熱塑性的剪切條件下進(jìn)行處理，使其轉(zhuǎn)換為熱塑性狀態(tài)。另外，優(yōu)選在130℃～160℃的范圍下處理。
另外，所謂改性(destructured)淀粉，意指借由高溫?zé)崽幚硪允钩煞质艿轿鼰徂D(zhuǎn)移的影響而產(chǎn)生凌亂淀粉顆粒分子的淀粉而言。
上述生物降解性成分(B)，在相當(dāng)于每100重量份的上述生物降解性成分(A)為5～55重量份的范圍內(nèi)，可根據(jù)使用目的來(lái)決定適合的比例。亦即，上述生物降解性成分(B)的添加量若不足5重量份，則添加生物降解性成分(B)的效果會(huì)因所得到成形體的柔軟性降低而變得較差；反之，若超過(guò)55重量份，則會(huì)因熔融粘度的急劇降低而使加工性劣化，同時(shí)耐水性也會(huì)降低。上述生物降解性成分(B)的優(yōu)選范圍是以相當(dāng)于每100重量份的上述生物降解性成分(A)而為15～30重量份的范圍。
通常，上述淀粉性材料因?yàn)槌尚渭庸ば缘鹊膯?wèn)題，而以使用由高沸點(diǎn)增塑劑、穩(wěn)定劑及粘合劑(binder)成分等所構(gòu)成的小丸(pellet)或顆粒作為添加劑較佳。具體而言，生物降解性成分是以包括有用含改性淀粉質(zhì)的淀粉性材料作為主成分的生物降解性成分45～55重量％、高沸點(diǎn)增塑劑12～15重量％、穩(wěn)定劑1～3重量％以及乙烯乙烯醇共聚物余量的小丸或顆粒較佳。
如上述般，就相對(duì)于生物降解性成分(B)的添加劑等而言，因?yàn)榕c在上述的專利公報(bào)中所述者相同而屬公知，故其詳細(xì)內(nèi)容在此省略不提。(添加劑)另外，在上述生物降解性成分(A)或(B)或其混合物中，也可在不損及本發(fā)明范圍的范圍下添加顏料(優(yōu)選生物降解性者)、阻燃劑及嚙齒類的驅(qū)避劑等。
阻燃劑可舉例如由磷、硫或鹵素含有物所構(gòu)成衍生的化合物，使用時(shí)可個(gè)別單獨(dú)使用或混合使用。例如可依照期望的目的適切對(duì)應(yīng)使用磷酸三苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三丁氧基苯酯、焦磷酸三聚氰胺酯、聚磷酸銨、乙二胺、磷酸胍、四溴鄰苯二甲酸酐、鹵素化石蠟、溴化率相異的氧化聯(lián)苯、硫酸銨、氨基磺酸銨。又，其他的阻燃劑，可使用氫氧化鋁、氧化銻、過(guò)硼酸銨及八聚鉬酸銨(ammoniumoctamolybdate)等。
嚙齒類的驅(qū)避劑也可與穩(wěn)定劑、核劑或難燃劑一起合并使用。該驅(qū)避劑則可使用如N,N-二乙基-間-甲苯甲酰胺、二乙基苯基乙甲酰胺(diethylphenyl acetamide)、2-癸醛(2-decanal)、氯化銨、氯酸鉀、萜類、環(huán)己甲酰胺(cycloheximde)及二胍乙酯十七烷等般的物質(zhì)。
上述阻燃劑及嚙齒類的驅(qū)避劑，其他例如抗氧化劑、UW(紫外線)穩(wěn)定劑等可在含量0.1～5重量％的范圍內(nèi)添加使用。(生物降解性塑料成形物)利用如上述般所得的本發(fā)明所構(gòu)成的生物降解性塑料成形物，可適用于各種成形物，且特別適用于成形為片材(sheet)。
以上，就代表性的生物降解性片材進(jìn)行說(shuō)明。
圖1(a)(b)所示是為使用生物降解性塑料成形用組合物而于護(hù)照上成形為上覆加工物之例的斜視圖；圖2所示是為以生物降解性塑料成形用組合物組成片狀的廣告顯示體而貼附粘著于移動(dòng)車(chē)體上的狀態(tài)斜視圖。圖3則為第2圖的重要部分?jǐn)U大側(cè)面圖。
作為上述生物降解性塑料之一最適例，可如上述般將前述生物降解性成分(A)及(B)以上述的比例進(jìn)行混合即可，或可將兩生物降解性成分的預(yù)先分別所形成的小丸狀物進(jìn)行混合而作為本發(fā)明生物降解性塑料成形用組合物使用，或以粉末狀物進(jìn)行混合而作為本發(fā)明的生物降解性塑料成形用組合物使用亦可。又，也可以將預(yù)先以規(guī)定比例混合成一體的生物降解性成分(A)及(B)所形成的小丸而作為本發(fā)明的生物降解性塑料成形用組合物使用。
將上述兩生物降解性成分各自送入吹脹制膜設(shè)備的擠出機(jī)內(nèi)，并于溫度140℃、送入速度200轉(zhuǎn)/分下進(jìn)行處理。然后，相應(yīng)于所形成的片狀物質(zhì)厚度應(yīng)在0.05～1mm的范圍內(nèi)(在本例是以0.2mm的厚度來(lái)構(gòu)成)來(lái)設(shè)定吹脹制膜設(shè)備的內(nèi)筒及導(dǎo)向器的通路寬，并在成形速度30～150m/m的范圍內(nèi)進(jìn)行，本例則于50-70m/m的范圍內(nèi)進(jìn)行。
通過(guò)上述的構(gòu)成，即可將生物降解性塑料成形用組合物形成0.2mm的生物降解性塑料片材。上述生物降解性塑料片材若不足0.05mm，則在形成上覆加工物時(shí)會(huì)損害其強(qiáng)度與加工性；若在1mm以上，則透明度、柔軟性或加工性會(huì)降低。然后，以0.2mm片狀形成的生物降解性塑料片材，因?yàn)榫哂幸欢ǔ潭鹊娜彳浂?，故所形成之物即使撓曲時(shí)柔軟性亦優(yōu)良，且回復(fù)性亦優(yōu)良，同時(shí)不易有摺痕產(chǎn)生。因此，在厚度0.05～1mm的生物降解性塑料片材上進(jìn)行壓花加工或壓紋加工變得可行。
以上述生物降解性塑料片材為例，可將其切斷、熔融粘著而形成如圖1(a)中所示般的護(hù)照封面1。該護(hù)照封面1是于外封面的里側(cè)設(shè)置帶體3，同時(shí)于里封面的里側(cè)設(shè)置第1口袋4，再于該第1口袋4上重疊設(shè)置第2口袋5。
上述帶體3，其上下位置3a、3b處是粘著于本體2的側(cè)邊；另外第1口袋4其邊緣位置的三邊4a、4b、4c亦粘著于本體2的側(cè)邊；更進(jìn)一步，第2口袋5其邊緣的二邊5a、5b亦是接著于本體2的側(cè)邊。然后，上述帶體3于兩口袋4、5粘合著之時(shí)，因?yàn)樯锝到庑运芰系膬?yōu)良加工性，使得通過(guò)熱熔融粘合，超聲波熔融粘合及粘合劑等進(jìn)行接著時(shí)可容易并確實(shí)地進(jìn)行接著作業(yè)。在此處，特別使用超聲波熔融粘合的方法。接著，如圖1(b)中所示般，將護(hù)照10裝入后，即因帶體3的位置是形成于離端部一段距離的構(gòu)成，而可利用護(hù)照10的識(shí)別機(jī)構(gòu)10a的讀取裝置，按照該護(hù)照封面1所安裝的原樣進(jìn)行讀取。
在如上述護(hù)照封面1這樣必須進(jìn)行切斷加工、粘合加工等2次以上的加工工序的其他例子，有文件夾、筆記本封面、或存款薄的封面、保險(xiǎn)證的封面、名片夾等，在作成上覆加工物的制品時(shí)，以上述比例的生物降解性塑料即可得合適的優(yōu)異拉伸強(qiáng)度、耐候性、耐水性及加工性等。特別是在如護(hù)照封面1般于外封面利用壓紋加工而形成些微圖案時(shí)，本發(fā)明的生物降解性塑料更是適合。
又，如在圖2及圖3中所示那樣，也可在公共汽車(chē)等的移動(dòng)車(chē)體20上設(shè)置由上述生物降解性塑料所構(gòu)成的廣告顯示體30。上述廣告顯示體30，是為在其整面以一定間隔形成多數(shù)穿孔33，并于其一面設(shè)置粘著劑層32，并于另一面通過(guò)印刷等而設(shè)置廣告顯示部31。另外，廣告顯示體30是以除了移動(dòng)車(chē)體20的前窗玻璃外其余全部貼上而構(gòu)成。因此，廣告顯示體30是以橫跨窗戶21及窗框22(車(chē)體)的方式而將廣告顯示體30貼附粘著于其上而構(gòu)成。
因此，若廣告顯示體30貼附粘著于移動(dòng)車(chē)體行走，雖然會(huì)因?yàn)樘?yáng)光等的影響而受熱發(fā)生伸縮，但是因?yàn)榇┛椎男纬啥樟似渖炜s的現(xiàn)象使變得合適，此外，由于廣告顯示體30是橫跨窗21及車(chē)體(包含窗框22)而貼附粘著，因此該廣告顯示體30在車(chē)體的凹凸位置并無(wú)接隙，所以也可以抵抗風(fēng)壓。
另外，廣告顯示體30所使用的厚度為0.05～1mm范圍的生物降解性塑料，為即使形成穿孔33，在貼附粘著于移動(dòng)車(chē)體使用時(shí)，還保有其拉伸強(qiáng)度、印刷時(shí)的滲透性、耐水性及耐候性等條件者。
此外，在貼附粘著廣告顯示體30時(shí)，亦可將其分開(kāi)貼附粘著于移動(dòng)車(chē)體的窗及車(chē)體上，在上述情形下，貼附粘著于車(chē)體側(cè)部分的廣告顯示體就沒(méi)有設(shè)置穿孔的必要。又，廣告顯示體30也可以不貼附粘著于移動(dòng)車(chē)體的全部，而僅貼附粘著于一部分來(lái)使用。更進(jìn)一步，其用途不僅是移動(dòng)車(chē)體，也可使用在建筑物的窗戶等之上。
使用本發(fā)明的生物降解性塑料成形用組合物的生物降解性片材，其其他實(shí)施方案例如圖4所示。
在圖4中所示的實(shí)施方案，是可將生物降解性塑料片材作為行李用的標(biāo)簽(tag)來(lái)使用。
如圖4(a)及(b)所示，標(biāo)簽40是包括有顯示名字等信息的顯示部42，連接該顯示部42一端的帶狀介在部41，具有連接該介在部一端而形成通孔45的滑脫部43，以及依照從介在部41到通孔45的規(guī)定長(zhǎng)度而形成的切入線44。此外，在切入線44的另一端形成小圓孔46，而切入線44是以在端施力不會(huì)產(chǎn)生單筒斷裂而構(gòu)成。
在使用標(biāo)簽40時(shí)，如圖4(b)所示，以沿著行包等的未圖示把手的形式配置介在部41，并在其把手處以卷起狀將顯示部42插過(guò)切入線44。
其次，介在部41在如圖4(b)所示般而形成后將其裝在把手上。此時(shí)介在部以可在通過(guò)孔45處收縮的方式而配置。
借由如上述般的構(gòu)成而與現(xiàn)有使用紐的標(biāo)簽相比較，該實(shí)施例的標(biāo)簽40因?yàn)閾碛兴芰系膹椥远粫?huì)完全垂下。因此，不會(huì)發(fā)生在多個(gè)行包并排時(shí)因外來(lái)沖擊而導(dǎo)致標(biāo)簽斷裂的情形。
上述護(hù)照封面1等上覆加工物以及廣告顯示體30等由生物降解性塑料所構(gòu)成的物質(zhì)，在使用期限終了而廢棄時(shí)，因?yàn)槟苁蛊溆诩?xì)菌多的繁殖環(huán)境下進(jìn)行生物降解，例如放置于土中等而使其生物降解成水及二氧化碳，故從廢棄處理的觀點(diǎn)來(lái)看非常合適。
另外，使用上述生物降解性塑料成形用組合物形成0.05～1mm的片狀時(shí)，雖然可如上例所示般以吹脹制膜設(shè)備來(lái)成形，但是由于本發(fā)明的生物降解性塑料成形用組合物其加工性非常優(yōu)異，故亦可使用壓延裝置或T模等擠出設(shè)備來(lái)制造。此外，當(dāng)然也可以使用不同厚度的生物降解性塑料片材來(lái)形成上覆加工物。以下，基于本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行更進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。但是以下所述者并非用以限制本發(fā)明。實(shí)施例1～3及比較例1～3使用昭和高分子所出售的由以脂肪族聚酯作為主成分的成分(A)生物降解性Bionolle#3003所構(gòu)成的，以及日本合成化學(xué)工業(yè)所出售的由以含有改性淀粉質(zhì)的淀粉性材料作為主成分的mater-bi F03U/A(淀粉重量％約50)所構(gòu)成的生物降解性成分(B)，按照如表1所示的比例進(jìn)行混合，即可得本發(fā)明的生物降解成形用組合物及對(duì)照用成形用組合物。
表1生物降解性成分的比例
其次，將上述等組合物使用設(shè)定于120～135℃的壓延成形機(jī)制造成厚度0.10mm的片材。
就上述等的片材進(jìn)行如表2所示項(xiàng)目的試驗(yàn)。
結(jié)果如表2所示。
表2薄膜(film)的加工性及物性
由表2的結(jié)果來(lái)判斷，可得知本發(fā)明的成形用組合物在加工性、二次加工性以及所得到片材的物性上皆非常優(yōu)異。此外，由該表亦可得知，借由改變生物降解性成分(A)及生物降解性成分(B)的比例可對(duì)應(yīng)使用的用途而形成所需的膜(film)的剛性，亦即從較柔軟的膜到較剛硬的膜皆可形成。實(shí)施例2以及比較例1、3在80～160℃的溫度下，檢驗(yàn)以下物質(zhì)的熔融粘度特性將作為生物降解性成分(A)的由昭和高分子所出售的Bionolle#3003以及作為生物降解性成分(B)的由日本合成化學(xué)工業(yè)所出售的以含有改性淀粉質(zhì)的淀粉性材料作為主成分的mater-bi FO3U/A(淀粉重量％約50)以80∶20(重量比)混合成的本發(fā)明的組合物(實(shí)施例2)、單獨(dú)使用Bionolle#3003(比較例3)以及單獨(dú)使用mater-bi FO3U/A(比較例1)。
結(jié)果如圖5所示。
如圖5所示可知，實(shí)施例2的組合物的熔融粘度比單獨(dú)使用生物降解性成分(A)的比較例3低。此外，實(shí)施例2的組合物其熔融粘度曲線亦比單獨(dú)使用生物降解性成分(B)的比較例1更平滑。由以上結(jié)果可知，本發(fā)明的成形用組合物其成形加工性非常優(yōu)異。本發(fā)明是如上述而構(gòu)成，可發(fā)揮以下所述的優(yōu)良效果。
本發(fā)明的成形用組合物，是將以脂肪族聚酯作為主成分的生物降解性成分及以淀粉性材料作為主成分的生物降解性成分以適當(dāng)?shù)谋壤旌隙?，可進(jìn)行切斷、粘接等二次加工，且可對(duì)應(yīng)所期望的剛性而形成從柔軟性優(yōu)異到較高剛性的生物降解性片材。特別是可成形為迄今的生物降解性塑料成形用組合物非常難形成的厚度為0.5～1mm、片狀且柔軟性優(yōu)異的成形體。此外，亦可成形為用于護(hù)照封面、名片夾、書(shū)套等具有一定厚度以上，且可進(jìn)行包含切斷加工等2次以上的加工工程的上覆加工物。又，當(dāng)完成上覆加工物的使用目的以后，因?yàn)榻?jīng)過(guò)一段時(shí)間后即可通過(guò)細(xì)菌等而分解成水及二氧化碳，故可提供對(duì)環(huán)境衛(wèi)生有益的優(yōu)異商品。
更進(jìn)一步，將上述生物降解性塑料成形用組合物成形為片狀，于其一面設(shè)置粘著劑層，同時(shí)在另一面設(shè)置廣告顯示部，并橫跨整面設(shè)置穿孔以構(gòu)成廣告顯示體，此外，該廣告顯示體可以其上述粘著劑層貼附粘著在具有窗戶的移動(dòng)車(chē)體上而使用，且該廣告顯示體在進(jìn)行使用后的處理時(shí)亦具有對(duì)環(huán)境衛(wèi)生優(yōu)良的特性。
權(quán)利要求
1．生物降解性塑料成形用組合物，包括(A)以脂肪族聚酯作為主成分的生物降解性塑料成分；以及(B)以含有改性淀粉質(zhì)的淀粉性材料作為主成分的生物降解性成分。
2．如權(quán)利要求1所述的生物降解性塑料成形用組合物，其中上述生物降解性成分(B)的比例相對(duì)于每100重量份的上述生物降解性成分(A)，含有5～55重量份。
3．如權(quán)利要求2或4所述的生物降解性塑料成形用組合物，其中生物降解性成分(B)是包括有以含改性淀粉質(zhì)的淀粉性材料作為主成分的生物降解性成分45～55重量％、高沸點(diǎn)增塑劑12～15重量％、穩(wěn)定劑1～3重量％以及乙烯乙烯醇共聚物余量的小丸或顆粒。
4．如權(quán)利要求1、2或3所述的生物降解性塑料成形用組合物，其中上述生物降解性成分(A)是為下式中所表示的脂肪族聚酯 (式中，m及n為分別獨(dú)立的整數(shù))。
5．如權(quán)利要求1、2、3或4所述的生物降解性塑料成形用組合物，其中含有作為添加劑的生物降解性顏料。
6．生物降解性塑料成形體，是將如權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的生物降解性塑料成形用組合物成形而得。
7．生物降解性塑料片材，是將如權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的生物降解性塑料成形用組合物成形為片狀而得。
8．如權(quán)利要求7所述的生物降解性片材，其中片材的厚度在0.05～1mm的范圍內(nèi)。
9．如權(quán)利要求7所述的生物降解性塑料片材，其中通過(guò)將上述片材進(jìn)行2次以上至少包含切斷加工及粘接加工的加工工序而成形為上覆加工物。
10．如權(quán)利要求7、8或9所述的生物降解性塑料片材，其中在上述片材的一面設(shè)置粘著劑層，同時(shí)于另一面設(shè)置廣告顯示部，并橫跨整面而設(shè)置穿孔以構(gòu)成廣告顯示體。
11．如權(quán)利要求10所述的生物降解性塑料片材，其中上述廣告顯示體是利用上述粘著劑層而貼附粘著于具有窗戶的移動(dòng)車(chē)體上。
12．如權(quán)利要求7、8或9所述的生物降解性塑料片材，其中上述生物降解性片材，是為在帶狀介在部的一端另一端具有顯示部及滑脫部，并從上述介在部橫跨上述滑脫部而連續(xù)設(shè)置切入槽，且上述切入之一端是連接著上述滑脫部，同時(shí)形成用以插通上述介在部的通孔而構(gòu)成的標(biāo)簽。
全文摘要
一種生物降解性塑料成形用組合物,是由以脂肪族聚酯作為主成分的生物降解性成分(A)及以含有改性淀粉質(zhì)的淀粉性材料作為主成分的生物降解性成分(B)構(gòu)成,其中上述生物降解性成分(B)以相當(dāng)于每100重量份的上述生物降解性成分(A)含有5～55重量份的比例較佳,同時(shí)該組合物可進(jìn)行切斷、接著等二次加工且可成形為具有期望剛性的生物降解性片材(sheet)。
文檔編號(hào)C08L67/00GK1312836SQ99809432
公開(kāi)日2001年9月12日 申請(qǐng)日期1999年8月5日 優(yōu)先權(quán)日1998年8月11日
發(fā)明者吉原利宣 申請(qǐng)人:吉原利宣