專利名稱：基于支化酯類低聚物和三唑封端的多異氰酸酯的粉末涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能在催化劑存在或不存在下低溫固化的粉末涂料組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及支化的羥基封端酯類低聚物，即使不使用催化劑，交聯(lián)后該低聚酯也能提供改進的低溫固化性能。
發(fā)明的背景熱固性粉末涂料組合物是本領(lǐng)域眾所周知的，它作為涂料廣泛用于電器、自行車、花園設備、汽車零件、通用金屬部件等。熱固性粉末是由原樹脂和一種或多種交聯(lián)劑(常稱為硬化劑或固化劑)組成的。與粉末涂料技術(shù)相關(guān)的通用方法包括由固體組分配制涂料、混合、將顏料(和其它不溶性組分)分散在主要的粘合劑組分的基質(zhì)中、將制劑粉碎成粉末。在可能的范圍內(nèi)，各顆粒含有所述制劑中的所有成分。將粉末施涂在基材上(通常但不限于金屬)，通過烘烤熔合成連續(xù)的薄膜。
粉末涂料組合物的一個問題是其玻璃化溫度(Tg)通常較低，在高溫下長期儲存時會導致粉末涂料顆粒團聚或結(jié)塊。在施涂時團聚的粉末涂料會產(chǎn)生問題，需要重新研磨，重新研磨本身會產(chǎn)生問題，例如會不利地影響重新研磨的粉末涂料的粒徑分布。但是配制時避免團聚和結(jié)塊問題的粉末涂料組合物通常不具有最佳的涂料性能。
本發(fā)明的一個目的是提供一種玻璃化溫度相對較高的粉末涂料組合物，在儲存過程中它能防團聚，并且該組合物可在相對低的溫度下固化而無需催化劑。
本發(fā)明的一個目的是提供一種粉末涂料組合物，它具有最佳的薄膜性能(如硬度、撓性、抗溶劑性、耐腐蝕性、天候老化性和光澤度)，以及提供一種玻璃化溫度相對較高的涂料組合物，它可在相對低的溫度下固化而無需催化劑。
本發(fā)明另一個目的是提供一種粉末涂料組合物，在不使用有效量的催化劑時它可在低至約150℃的溫度下固化。
本發(fā)明另一個目的是提供一種具有所需熔體粘度的粉末涂料組合物。
在閱讀了下列描述和所附權(quán)利要求書以后，可更清楚地了解本發(fā)明的其它目的、優(yōu)點、特定和特征。
發(fā)明的概述本發(fā)明提供一種粉末涂料組合物，在儲存過程中它不易團聚，在使用氨基甲酸酯催化劑時它可在低至約140℃進行固化，不使用催化劑時可在145℃至約155℃進行固化。
本發(fā)明粉末涂料組合物包括獨特的支化的酯類低聚物多醇和交聯(lián)劑的混合物，固化后它可使涂層具有所需的硬度、撓性、抗溶劑性、耐腐蝕性、天候老化性和光澤度。所述支化的酯類低聚物多醇獨特地結(jié)合了支化結(jié)構(gòu)、數(shù)均分子量、羥基數(shù)和酸值，從而形成相對高的玻璃化溫度，從而具有抗團聚性。當這種支化的酯類低聚物多醇用三唑封端的異氰酸酯進行固化時，即使不使用催化劑，該支化的低聚物和異氰酸酯的混合物也能使涂料粘合劑具有良好性能特征。本發(fā)明在不影響團聚或結(jié)塊儲存穩(wěn)定性的情況下提供低溫活性和高的固化速度。
所述支化的酯類低聚物多醇的Tg至少約40℃至約80℃，數(shù)均分子量約1000-7500道爾頓，羥基官能度約為1.5-5.0，羥基數(shù)約為15-250，酸值約為1-25，最好約為5-7。在另一個重要的方面，在約200℃支化的酯類低聚物的粘度約為20-90泊。
本發(fā)明粉末涂料組合物包括支化的酯類低聚物多醇和三唑封端的異氰酸酯粉末涂料交聯(lián)劑，其各自的相對用量能有效地使交聯(lián)后的涂料組合物具有至少約為H的鉛筆硬度，在約0.8-2.5mil的粘合劑厚度下抗直接沖擊性至少約80磅，抗反面沖擊性至少約80磅(固化在約0.032英寸厚的磨光鋼板上在低至約140℃，較好約145-155℃的溫度下進行)。含有支化的酯類低聚物多醇和三唑封端的異氰酸酯的本發(fā)明粉末涂料組合物的Tg約為40-70℃。在一個重要的方面，按支化的酯類低聚物多醇和交聯(lián)劑的重量計，該粉末涂料組合物包括約18-97重量％支化的羥基封端的酯類低聚物。
可如下合成所述支化的酯類低聚物多醇使二元醇與二元酸反應形成大致線性的羥基封端的酯類低聚物二醇，隨后使形成的羥基封端的酯類低聚物二醇與小于化學計量量(相對酯類低聚物中的羥基)的羧基官能度至少約為3的多元酸反應。所述小于化學計量量的量向低聚物提供一些羧基，但是更重要的目的是使所述酯類低聚物復雜地支化，使得在一些情況下低聚物鏈從多元酸的全部羧基官能度延伸，并且部分多元酸通過低聚物鏈互聯(lián)。在一個重要的方面，與低聚物反應的多元酸的羧基官能度不超過要求與低聚物中所有羥基反應的羧基化學計量當量的約15％。在一個重要的方面，羥基封端的酯類低聚物二醇與三元酸的比例約為9.0∶1-30∶1，較好約10∶1-20∶1。
在本發(fā)明的一個重要方面，羥基封端的二元醇是脂族二醇(開鏈的或脂環(huán)的)與芳族二元酸、二元酰鹵或二元酸酐(例如對苯二甲酸，它使羥基封端的酯類低聚物二醇具有芳基)的反應產(chǎn)物?；蛘?，在這方面，所述酸可以是直鏈的或脂環(huán)的二元酸、二元酸酐或者二元酰鹵，所述二元醇可以是對苯二酚，使酯類低聚物沿主鏈具有芳族單體。
在另一個重要方面，用于酯類低聚物二醇的二元醇是直鏈的脂族或脂環(huán)二醇，二元酸是脂環(huán)二元酸、二元酸酐或二元酰鹵，這種單體形成具有脂環(huán)基團的酯類低聚物二醇。
在另一個重要方面，當用于制備酯類低聚物二醇的二元酸、二元酸酐或二元酰鹵以及二元醇均為直鏈的時，可使用具有羥基和羧基官能度的芳族單體以改進最終涂料組合物的性能。這些帶有羥基和羧基官能度的芳族單體包括鄰、間和對羥基苯甲酸。盡管不愿受理論的束縛，但是顯然將環(huán)與直鏈相結(jié)合，或者將芳環(huán)與脂環(huán)相結(jié)合可獲得所需的薄膜性能。
羥基封端的酯類低聚物二醇是過量的二元醇與二元酸的反應產(chǎn)物。所述二元醇可以是一種或多種選自新戊二醇、1,6-己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-二羥甲基環(huán)己烷、二甘醇、1,3-丙二醇、氫化的雙酚A、2,3,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇、乙二醇、丙二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇、2-乙基-2-異丁基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、硫代二乙醇、1,2-二羥甲基環(huán)己烷、1,3-二羥甲基環(huán)己烷、1,4-苯二甲醇、乙氧化的雙酚A、酯二醇204(Union Carbide)、3-羥基-2,2-二甲基丙酸酯、unoxol 6二醇、甲基丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、羥基新戊?；u基新戊酸酯(HPHP)、乙烯基環(huán)己烷二醇、二丙二醇、酯二醇類、二羥甲基丙酸(DMPA)及其混合物的二元醇。
本發(fā)明使用的芳香酸/酸酐/酰鹵選自對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、二甲基對苯二甲酸、萘二甲酸酯、四氯鄰苯二甲酸、對苯二甲酸雙乙二醇酯、間苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸及其混合物。
用于本發(fā)明的脂肪酸/酸酐/酰鹵選自富馬酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳酸、戊二酸、琥珀酸、草酸、衣康酸、二聚脂肪酸、馬來酸酐、琥珀酸酐、氯菌酸、二甘醇酸、3,6-內(nèi)亞甲基-1,2,3,6-四氫化鄰苯二甲酸及其混合物。
本發(fā)明使用的脂環(huán)酸/酸酐/酰鹵包括酸/酸酐如1,4-環(huán)己烷二甲酸、1,3-環(huán)己烷二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酸酐、環(huán)己烷二甲酸二甲酯及其混合物。這些化合物的混合物還可用于制造酯二醇。
可用于制造酯類低聚物二醇的芳族二醇或二羥基酚類化合物包括對苯二酚、兒茶酚、間苯二酚、對，對’-二羥基二苯基甲烷、雙酚A、對，對’-二羥基二苯基甲酮、對，對’-二羥基聯(lián)苯及其混合物。通常當使用這種苯酚型二羥基化合物制造酯類低聚物二醇時，常需要堿催化劑。
制造羥基封端的酯類低聚物二醇的反應時間和溫度應足以使形成的酯類低聚物二醇的數(shù)均分子量約為400-1500道爾頓，隨后將其冷卻至約170-200℃以減緩反應速度，形成所述酯類低聚物二醇。一般來說，在冷卻反應物以前，使制造酯類低聚物二醇的反應在約240℃的溫度下進行約4-15小時。
使這種相對低分子量的羥基封端的酯類低聚物二醇與選自檸檬酸、1,2,4,5-苯四酸酐、偏苯三酸酐、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇和二(三羥甲基丙烷)(ditrimethyolpropane)的多元酸/酸酐/多元醇或其混合物反應。在本發(fā)明的一個重要方面，與羥基封端的酯類低聚物二醇反應的多元酸或三元酸是芳香酸。該支化反應進行的時間和溫度應足以形成本文所述的支化的酯類低聚物多醇。形成支化的低聚物多醇的反應在約180-240℃的溫度下進行約4-15小時。
三唑封端的異氰酸酯(它是取代或未取代的三唑與異氰酸酯化合物的反應產(chǎn)物)是本發(fā)明的一種重要的交聯(lián)劑。組合物中交聯(lián)劑的用量應足以使異氰酸酯基與羥基的當量比約為0.5∶1.0-1.8∶1.0。
在本發(fā)明的一個重要方面，所述三唑封端的異氰酸酯是三唑封端的異佛爾酮二異氰酸酯預聚物，或者可以是均由三唑封端的異佛爾酮二異氰酸酯三聚物、異佛爾酮二異氰酸酯單體和其它異佛爾酮二異氰酸酯同系物的摻混物。在本發(fā)明使用預聚物的情況下，所述預聚物是異佛爾酮二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的反應產(chǎn)物。用三唑封端劑封端該預聚物，使預聚物中未封端異氰酸酯少于1％。在一個重要方面，當在組合物中將三唑封端的異氰酸酯用作交聯(lián)劑時，按支化的羥基封端的酯類低聚物和交聯(lián)劑的重量計，該組合物含有約3-82重量％三唑封端的異氰酸酯粉末涂料交聯(lián)劑。
在另一個重要方面，本發(fā)明還提供一種粉末涂料組合物的制備方法，它包括將本發(fā)明制得的支化的羥基封端的酯類低聚物與三唑封端的異氰酸酯粉末涂料交聯(lián)劑以及任選的常用于制造粉末涂料的助劑摻混在一起。
發(fā)明的詳細描述定義在本文中，術(shù)語“涂料粘合劑”是指烘烤以及交聯(lián)后涂膜的聚合物部分；術(shù)語“聚合物載體”是指涂料制劑(即成膜前)中所有的聚合物和樹脂組分。可將顏料和添加劑與聚合物載體混合在一起形成配制的粉末涂料組合物。
術(shù)語“二元醇”是具有兩個羥基的化合物；“多元醇”是具有兩個或多個羥基的化合物；術(shù)語“二元酸”是具有二個羧基的化合物；“多元酸”是具有兩個或多個羧基的化合物，可以是酸或者酸酐。
術(shù)語“薄膜”是將粉末涂料組合物施涂在基片或基材上，隨后交聯(lián)粉末涂料組合物而形成的。
術(shù)語“結(jié)塊”是指在儲存過程中粉末喪失其顆粒特性，導致成塊和團聚，或者在極端情況下形成固態(tài)物質(zhì)。用于本發(fā)明組合物中的材料用量應足以使粉末涂料基本不結(jié)塊。術(shù)語“基本不結(jié)塊”是指在將粉末涂料置于比推薦的粉末涂料儲存溫度更熱的給定條件后，冷卻至室溫，粉末涂料保持其顆粒特性，僅少許結(jié)成用適當壓力就可粉碎的塊狀。
術(shù)語“聚酯”是指主鏈中具有-C(O)O-鍵的聚合物。“低聚物”是指一般具有重復單體單元并與聚合物相似的化合物，但是在帶有或不帶有重復單體單元時其數(shù)均分子量不超過約7500道爾頓?！熬酆衔铩钡臄?shù)均分子量超過7500道爾頓。
“酸值”指中和1g樹脂中游離酸所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。
“羥基值”也稱為“乙?；敝担硎疚镔|(zhì)能被?；某潭?，它是中和1g乙酰化試樣皂化后釋放的乙酸所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。
“催化劑”是指在給定條件下能加速化學反應的材料。一般來說，按粉末涂料組合物重量計，小于約0.02重量％的氨基甲酸酯催化劑不足以進行氨基甲酸酯催化并且不會增加反應速度。
支化的羥基封端的酯類低聚物樹脂單體的選擇對樹脂的Tg和熔體粘度均有很大的影響。在本發(fā)明的一個重要方面，支化的羥基封端的酯類低聚物樹脂是由兩步法制得的。在第一步中，制得羥基封端的酯類低聚物二醇，在第二步中，制得支化的羥基封端的酯類低聚物多醇。
第一步在第一步，通過化學計量上過量摩爾量(相對酸的羧基)的二元醇與二元羧酸、二元酸酐或者二元酰鹵(如酰氯)的酯化或縮合反應形成羥基封端的酯類低聚物二醇。
(1)適用于所述反應的二元醇選自新戊二醇、1,6-己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-二羥甲基環(huán)己烷、二甘醇、1,3-丙二醇、氫化的雙酚A、2,3,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇、乙二醇、丙二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇、2-乙基-2-異丁基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、硫代二乙醇、1,2-二羥甲基環(huán)己烷、1,3-二羥甲基環(huán)己烷、1,4-苯二甲醇、乙氧化的雙酚A、酯二醇204(Union Carbide)、3-羥基-2,2-二甲基丙酸酯、unoxol 6二醇、甲基丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、羥基新戊?；u基新戊酸酯(HPHP)、乙烯基環(huán)己烷二醇、二丙二醇、酯二醇類、二羥甲基丙酸(DMPA)及其混合物的二元醇。
芳族二醇，如對苯二酚、兒茶酚、間苯二酚、對，對’-二羥基二苯基甲烷、雙酚A、對，對’-二羥基二苯基甲酮、對，對’-二羥基聯(lián)苯及其混合物也可與直鏈或脂環(huán)二元酸反應。
(2)芳族二元酸、脂族二元酸和/或脂環(huán)二元酸或酸酐或酰鹵可用于制備羥基封端的二元醇。
在一個重要的方面，芳族酸/酸酐/酰鹵選自對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、二甲基對苯二甲酸、萘二甲酸酯、四氯鄰苯二甲酸、對苯二甲酸雙乙二醇酯、間苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸及其混合物，或其酰鹵。
適用于本發(fā)明的脂肪酸/酸酐/酰鹵選自富馬酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳酸、戊二酸、琥珀酸、草酸、衣康酸、二聚脂肪酸、馬來酸酐、琥珀酸酐、氯菌酸、二甘醇酸、3,6-內(nèi)亞甲基-1,2,3,6-四氫化鄰苯二甲酸及其混合物。
本發(fā)明使用的脂環(huán)酸/酸酐/酰鹵包括酸/酸酐如1,4-環(huán)己烷二酸、1,3-環(huán)己烷二酸、六氫鄰苯二甲酸酸酐、環(huán)己烷二甲酸二甲酯及其混合物。
這些化合物的混合物還可用于制造酯二醇作為混合官能的中間體。酯二醇是通過內(nèi)酯和二元醇作為原料分子的開環(huán)反應用已知的方法制得的。酯二醇的制備包括內(nèi)酯，如β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯、γ-和δ-戊內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯、3,5,5-和3,3,5-三甲基己內(nèi)酯或其混合物。合適的原料分子包括所述二元醇。
在本發(fā)明的一個很重要的方面，芳族酸是一種或多種選自對苯二甲酸(TPA)、間苯二甲酸(IPA)和叔丁基間苯二甲酸的芳香酸。這些酸與脂族或脂環(huán)二醇(如新戊二醇、1,6-己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和1,4-二羥甲基環(huán)己烷)反應。
二元醇組分和二元酸組分各自的含量應足以使涂料組合物和隨后形成的涂層具有所述性能。在本發(fā)明的一個重要方面，使摩爾比約為4.0∶1-7.0∶1，較好約為5.6∶1的新戊二醇和1,6-己二醇的混合物與TPA、IPA或叔丁基間苯二甲酸反應，使涂料組合物具有可接受的Tg。
制造羥基封端的酯類低聚物二醇的反應可在約240℃進行約4-15小時，隨后冷卻以獲得Mn約為400-1500道爾頓的大致線型的產(chǎn)物。當脂肪酸與芳族二羥基化合物(如對苯二酚、兒茶酚、間苯二酚、對，對’-二羥基苯基甲烷、雙酚A、對，對’-二羥基二苯基甲酮、對，對’-二羥基聯(lián)苯及其混合物)反應時，通常需要使用堿催化劑。
第二步在第二步中，使第一步制得的羥基封端的酯類低聚物二醇反應制得支化的羥基封端的酯類低聚物多醇。在本發(fā)明的一個重要方面，使第一步制得的羥基封端的酯類低聚物二醇與多元酸/酸酐或多元酸/酸酐(至少是三元酸)的摻混物反應。所述三元酸或三元酸摻混物選自偏苯三酸酐(TMA)和檸檬酸。在一個很重要的方面，所述三元酸是一種芳香酸，如偏苯三酸酐。
在本發(fā)明的一個重要方面，形成的支化的羥基封端的酯類低聚物的羥基官能度約為1.5-5.0，羥基數(shù)約為15-250，酸值約為1-25，數(shù)均分子量約為1000-7500道爾頓。支化的羥基封端酯類低聚物的Tg至少約40℃，較好約40-80℃。在一個很重要的方面，羥基封端的酯類低聚物與多元酸的比例約為9.0∶1-30∶1。
交聯(lián)劑三唑封端的異氰酸酯交聯(lián)劑在本發(fā)明的一個重要方面，交聯(lián)劑是三唑封端的多異氰酸酯化合物，它是取代或未取代的三唑與異氰酸酯化合物的反應產(chǎn)物?？墒褂靡阎亩喈惽杷狨セ衔镒鳛楫惽杷狨セ衔镌现圃毂景l(fā)明封端的多異氰酸酯。這些已知的多異氰酸酯一般含有約2-4個異氰酸酯基團，分子量約為100-10,000，較好約150-3000。適用于本發(fā)明的多異氰酸酯包括簡單多異氰酸酯，例如六亞甲基二異氰酸酯、2,4-二異氰酸基甲苯、2,6-二異氰酸基甲苯、1-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸基甲基環(huán)己烷、4,4-二異氰酸基二苯基甲烷、2,4’-二異氰酸基二苯基甲烷，或這些二異氰酸酯的含縮二脲或氨基甲酸酯基團的衍生物。
可與三唑封端基團反應的異氰酸酯化合物還包括含縮二脲基團的衍生物，包括美國專利3,124,605所述類型的多異氰酸酯，即三(異氰酸基己基)縮二脲的同系物與六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲反應得到的多異氰酸酯的更高級同系物的混合物。這些縮二脲多異氰酸酯的平均NCO官能度約為2-4，平均分子量低于10,000，較好約150-3000。
上面例舉的合適的二異氰酸酯的氨基甲酸酯衍生物或“預聚物”可作為異氰酸酯化合物與三唑反應。這些氨基甲酸酯衍生物或預聚物包括上述多異氰酸酯與小于等當量的分子量為62-200的脂族二元醇或三元醇(如乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇或1,6-己二醇、二甘醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷或丙三醇)的反應產(chǎn)物。在制造這些上述二異氰酸酯的氨基甲酸酯改性的衍生物時，二異氰酸酯與例舉的多元醇以NCO/OH的當量比至少約2∶1，較好約2∶1-20∶1的比例進行反應。用這種方法得到的氨基甲酸酯改性的多異氰酸酯其NCO官能度約為2-4，較好約為2-3，平均分子量低于約10,000，較好約150-3000。
在一個重要方面，本發(fā)明封端的多異氰酸酯化合物可用下列通式表示 其中R是上述多異氰酸酯化合物，R1是H或硫醇基，R2是H或吡啶，x為2-4。在本發(fā)明的這一方面，在異氰酸酯上的各個異氰酸酯基可被一個三唑封端。在本發(fā)明的一個極重要方面，三唑封端基包括1H-1,2,4-三唑、1H-1,2,3-三唑、1H-1,2,4-三唑-3-硫醇和1H-1,2,3-三唑[4,5-b]吡啶。
可在對異氰酸酯基團惰性的非質(zhì)子溶劑中或者在熔融狀態(tài)進行異氰酸酯原料化合物與封端劑的反應。合適的溶劑包括例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃或二噁烷。封端反應通常是在約40-160℃，較好約60-130℃的溫度下進行的。在高于60℃的反應溫度，可在無催化劑的情況下進行反應，在大多數(shù)情況下，僅需30-60分鐘就可結(jié)束反應。封端劑的用量較好至少為等當量。在許多情況下，較好使用稍過量的封端劑以便更完全封端游離的異氰酸酯基團。游離的NCO含量通常小于約1％。
在例舉的氨基甲酸酯改性的多異氰酸酯作為原料的情況下，可在單步或多步反應中或者用連續(xù)的方法(如美國專利4,997,900所述，其中非氨基甲酸酯改性的二異氰酸酯與封端劑以及一種或多種例舉的多元醇反應)進行制造和封端。
熱固性粉末的制造和施涂為制造熱固性粉末組合物，將支化的羥基封端的酯類低聚物樹脂、交聯(lián)劑和用于制造粉末涂料的常規(guī)助劑均勻地混合在一起。這種均勻混合較好是在擠出機(例如Buss-Ko-Kneader擠出機或者Werner-Pfleiderer型或BakerPerkins型雙螺桿擠出機)中例如將酯類低聚物、交聯(lián)劑和各種助劑在約50-150℃的溫度下熔融而實現(xiàn)的。隨后冷卻擠出物、研磨并過篩得到適合靜電或流化床施涂的粉末。
影響粘度和流量的另一個因素是體系中顏料和填料的含量。高含量的顏料和/或填料會通過增加熔體粘度來損害體系的流動。即使低含量的有機顏料細顆粒(如炭黑、酞菁藍和喹吖啶酮)也會導致熔體粘度明顯上升。
可加入本發(fā)明熱固性組合物中的助劑包括紫外光吸收劑(如購自CIBA-GEIGY Corp.的Tinuvin 900)、基于位阻胺的光穩(wěn)定劑(如購自CIBA-GEIGY Corp.的Tinuvin 144)、酚抗氧劑(如購自CIBA-GEIGY Corp.的Irganox 1010和Irgafos 168)和亞膦酸型或亞磷酸型穩(wěn)定劑。還可向本發(fā)明熱固性組合物中加入各種顏料。適用于本發(fā)明的顏料的例子有金屬氧化物，如二氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅等；金屬氫氧化物；金屬粉末；硫化物；硫酸鹽；碳酸鹽；炭黑；鐵藍；有機紅；有機黃；有機粟紅等。適用的填料的例子有硅酸鋁、滑石粉、重晶石、鋇白、碳酸鈣和碳酸鎂。助劑還包括流動控制劑，如Resiflow PV5(購自WORLEE)、Modaflow 3和2000(購自MONSANTO)、Acronal 4F(購自BASF)、Resiflow P-67(購自Estron)；增塑劑如鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、磷酸三苯酯；研磨助劑；脫氣劑，如苯偶姻；以及催化劑如辛酸錫、二月桂酸二丁基錫和鋅、錳、鐵、鋁和鎂的乙酰丙酮化物。這些助劑的用量是常規(guī)的量，應理解當本發(fā)明熱固性組合物作為透明涂層時，應避免使用會造成不透明的助劑。
另外，氨基甲酸酯催化劑還可與本發(fā)明熱固性組合物混合在一起。適用于本發(fā)明的催化劑包括1,5-二氮雜雙環(huán)(4.3.0)-5-壬烯、1,8-二氮雜雙環(huán)(5.4.0)-7-十一碳烯、二月硅酸二丁基錫、丁基錫酸、氧化二丁基錫、辛酸錫和本領(lǐng)域已知的其它化合物。
本發(fā)明粉末涂料組合物適合用，但不限于，以常規(guī)技術(shù)(例如靜電施涂、摩擦靜電噴槍噴涂或流化床技術(shù)或者通過粉末云技術(shù)(Material ScienceCorporation))施涂在制品上。
施涂在所述制品上以后，在烘箱中加熱以固化沉積的涂層。在一個重要方面，在低至約145℃的溫度固化45分鐘，或者在155℃固化約30分鐘，以便充分交聯(lián)無催化劑的組合物，得到所需的涂層性能。或者，在約190℃的溫度下固化約7分鐘，在約205℃加熱約5分鐘，對于盤旋的涂層最終用途在約400℃加熱約20秒也可得到所需的涂層性能。還可用紅外光進行固化。
下列實施例說明實施本發(fā)明的方法，應理解它用于說明所附權(quán)利要求所述的范圍而非對其進行限制。
實施例實施例1步驟1制備羥基封端的低聚物
將混合物緩慢加熱至205℃，隨后在240℃加工成酸值為4-7mgKOH/g樹脂，在125℃的ICI錐板粘度為10-14泊。測得該樹脂的羥基值為約130-140mgKOH/g樹脂。
步驟2制造羥基封端的支化的酯類低聚物將上述低聚物冷卻至180℃并加入153.5g偏苯三酸酐。在50分鐘內(nèi)將溫度升至210-215℃并緩慢抽真空至真空度為23-24英寸汞柱。通過定期提取試樣并測定酸值和200℃的ICI錐板粘度來檢測反應。當ICI錐板粘度為50-60泊并且酸值達到4-10mgKOH/g樹脂時，將熔體冷卻至195℃并從燒瓶中取出之。樹脂的顏色接近無色/透明至淺黃色。
實施例2步驟1制備羥基封端的低聚物
將混合物緩慢加熱至205℃，隨后在240℃加工成酸值為4-7mgKOH/g樹脂，在125℃的ICI錐板粘度為10-14泊。測得該樹脂的羥基值為約130-140mgKOH/g樹脂。
步驟2制造羥基封端的支化的酯類低聚物將上述低聚物冷卻至180℃并加入277.86g偏苯三酸酐。在50分鐘內(nèi)將溫度升至210-215℃并緩慢抽真空至真空度為23-24英寸汞柱。通過定期提取試樣并測定酸值和200℃的ICI錐板粘度來檢測反應。當ICI錐板粘度為50-60泊并且酸值達到4-10mgKOH/g樹脂時，將熔體冷卻至195℃并從燒瓶中取出之。樹脂的顏色接近無色/透明至淺黃色。
實施例3-6制備粉末涂料用如下方法將所有酯類低聚物制成高光澤度的白色粉末涂料
最初用高速研磨機(如Welex混合器)將所有上述組分混合在一起，得到均勻的混合物。用第一區(qū)溫度為92℃，第二區(qū)溫度為140℃的200rpm Buss PR-46單螺桿擠出機加工形成的混合物。將形成的熔體出料在一對水冷的擠壓輥上，從而粗略地粉碎輸出的冷卻片材，接著用Brinkmann研磨機或者咖啡磨粉碎之，用140目篩網(wǎng)過篩。
將該粉末涂料靜電噴涂在磨光的鋼板(S-39型，購自Q-Panel Company)上。在所述固化步驟后測定配制的粉末涂層的物理性能和固化的薄膜厚度。這些粉末涂層的試驗結(jié)果列于表1。
表1實施例3-6粉末涂料的固化薄膜的評價結(jié)果
表1中標號的詳細描述標號1主要是粉末涂料研究所推薦的方法18#等級1=光澤度無可察覺的損失2=薄膜頂部觀看光澤度有微小可察覺的損失3=薄膜頂部觀看光澤度稍有可察覺的損失4=在摩擦區(qū)光澤度損失，但是在薄膜中兩個峰之間的凹槽中有許多高光澤度區(qū)域；5=在摩擦區(qū)光澤度損失，但是在薄膜中兩個峰之間的凹槽中有一些高光澤度區(qū)域；涂層無明顯擦除。
標號2粉末涂料研究所粉末光滑度標準。用于比較光滑度的標準板1=最粗糙，10=最光滑。
在了解了上述本發(fā)明的詳細描述以后本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可對其進行各種變化和改進。因此，這種變化和改進包括在所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1．一種粉末涂料組合物，它包括支化的羥基封端的酯類低聚物多醇，它的羥基值約為15-250，酸值約為1-25，并且數(shù)均分子量約為1000-7500道爾頓，該支化的羥基封端的酯類低聚物多醇是羥基封端的酯類低聚物二醇與羧基官能度至少約為3的多元酸或酸酐的反應產(chǎn)物；和三唑封端的多異氰酸酯交聯(lián)劑，所述支化的羥基封端的酯類低聚物多醇和交聯(lián)劑各自的相對用量應足以在低至約140℃的溫度下使用有效量的氨基甲酸酯催化劑固化該粉末涂料組合物，以及在不使用有效量的氨基甲酸酯催化劑時足以在低至約145℃的溫度下固化該粉末涂料組合物，使固化的涂料粘合劑至少具有約為H的鉛筆硬度，在約0.8-2.5mil的固化薄膜厚度下抗直接沖擊性至少約80磅，抗反面沖擊性至少約80磅，該涂料組合物的Tg至少約40℃。
2．如權(quán)利要求1所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述羥基封端的酯類低聚物二醇與所述多元酸的比例約為9∶1-30∶1。
3．如權(quán)利要求2所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述羥基封端的酯類低聚物二醇是二元醇和二元酸的反應產(chǎn)物，所述二元酸選自開鏈脂族二羧酸、脂環(huán)二羧酸、芳族二羧酸、開鏈脂族二羧酸酐、脂環(huán)二羧酸酐、芳族二羧酸酐、開鏈脂族二酰鹵、脂環(huán)二酰鹵、芳族二酰鹵及其混合物，二元醇和二元酸反應的時間和溫度應足以形成分子量約為400-1500道爾頓的羥基封端的酯類低聚物二醇。
4．如權(quán)利要求1所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述三唑封端的多異氰酸酯是選自1H-1,2,4-三唑、1H-1,2,3-三唑、1H-1,2,4-三唑-3-硫醇和1H-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶及其混合物的三唑與異氰酸酯化合物的反應產(chǎn)物。
5．如權(quán)利要求4所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述三唑封端的多異氰酸酯具有下列通式 其中R是異氰酸酯化合物，R1是H或硫醇基，R2是H或吡啶，x為2-4。
6．如權(quán)利要求3所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述二元醇選自新戊二醇、1,6-己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-二羥甲基環(huán)己烷、二甘醇、1,3-丙二醇、氫化的雙酚A、二羥甲基丙酸、2,3,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇、乙二醇、丙二醇、2,4-二甲基-2-乙基-1,3-己二醇、2-乙基-2-異丁基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、硫代二乙醇、1,2-二羥甲基環(huán)己烷、1,3-二羥甲基環(huán)己烷、1,4-苯二甲醇、乙氧化的雙酚A、3-羥基-2,2-二甲基丙酸酯、甲基丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、羥基新戊?；u基新戊酸酯、乙烯基環(huán)己烷二醇、二丙二醇、二羥甲基丙酸、芳族二醇化合物及其混合物。
7．如權(quán)利要求6所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述二元酸反應劑包括芳族二元酸反應劑，所述芳族二元酸反應劑是對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、二甲基對苯二甲酸、萘二羧酸酯、四氯鄰苯二甲酸、對苯二甲酸二醇酯、間苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸的芳族酸，酸酐或酰鹵及其混合物。
8．如權(quán)利要求6所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述二元酸反應劑包括開鏈脂族二羧酸反應劑，該開鏈的脂族二羧酸反應劑是富馬酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳酸、戊二酸、琥珀酸、草酸、衣康酸、二聚脂肪酸、馬來酸酐、琥珀酸酐、氯菌酸、二甘醇酸、3,6-內(nèi)亞甲基-1,2,3,6-四氫化鄰苯二甲酸的開鏈脂族酸、酸酐或酰鹵及其混合物。
9．如權(quán)利要求6所述的粉末涂料組合物，其特征在于二元酸反應劑包括脂環(huán)二元酸反應劑，所述脂環(huán)二元酸反應劑是1,4-環(huán)己烷二甲酸、1,3-環(huán)己烷二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酸、二甲基環(huán)己烷二甲酸的脂環(huán)酸、脂環(huán)酸酐或脂環(huán)酰鹵及其混合物。
10．如權(quán)利要求7所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述二元醇選自新戊二醇、1,6-己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-二羥甲基環(huán)己烷及其混合物。
11．如權(quán)利要求10所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述二元酸反應劑是選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸的芳香酸、酸酐或酰鹵及其混合物。
12．如權(quán)利要求1所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述酯類低聚物二醇是選自β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯、γ-和δ-戊內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯、3,5,5-和3,3,5-三甲基己內(nèi)酯或其混合物的內(nèi)酯與二羥基化合物的反應產(chǎn)物。
13．如權(quán)利要求1、2、7、10或11所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述多元酸至少是三元酸。
14．如權(quán)利要求13所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述三元酸選自偏苯三酸酐、檸檬酸及其混合物。
15．如權(quán)利要求14所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述三元酸是偏苯三酸酐。
16．如權(quán)利要求1所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述支化的羥基封端的酯類低聚物多醇的羥基官能度約為1.5-5.0。
17．如權(quán)利要求1或2所述的粉末涂料組合物，其特征在于按支化的羥基封端的酯類低聚物多醇和交聯(lián)劑的重量計，所述粉末涂料組合物含約18-97重量％支化的羥基封端的酯類低聚物多醇。
18．如權(quán)利要求1或2所述的粉末涂料組合物，其特征在于按支化的羥基封端的酯類低聚物多醇和交聯(lián)劑的重量計，所述粉末涂料組合物含約3-82重量％三唑封端的多異氰酸酯交聯(lián)劑。
19．一種粉末涂料組合物的制造方法，當施涂在基片上以后，該涂料組合物足以形成一種Tg至少約40℃、硬度至少約為鉛筆硬度H、在約0.8-2.5mil的薄膜厚度時抗直接沖擊性至少約80磅、抗反面沖擊性至少約80磅的涂層，所述方法包括將支化的羥基封端的酯類低聚物多醇與三唑封端的異氰酸酯交聯(lián)劑摻混在一起，形成粉末涂料組合物，其中所述支化的羥基封端的酯類低聚物多醇的羥基值約為15-250，酸值約為1-25，并且數(shù)均分子量約為1000-7500道爾頓，該支化的羥基封端的酯類低聚物多醇是羥基封端的酯類低聚物二醇與羧基官能度至少約為3的多元酸或酸酐的反應產(chǎn)物；所述三唑封端的異氰酸酯交聯(lián)劑足以使異氰酸酯基團與羥基的當量比達到約0.5∶1.0-1.8∶1.0，并且所述三唑封端的多異氰酸酯交聯(lián)劑的含量足以在低至約140℃的溫度下使用有效量的氨基甲酸酯催化劑固化該粉末涂料組合物，以及在不使用有效量的氨基甲酸酯催化劑時足以在低至約145℃的溫度下固化該粉末涂料組合物。
20．如權(quán)利要求19所述的粉末涂料組合物制造方法，其特征在于所述羥基封端的酯類低聚物二醇與多元酸的比例約為9∶1-30∶1。
21．如權(quán)利要求20所述的粉末涂料組合物制造方法，其特征在于所述羥基封端的酯類低聚物二醇是二元醇和二元酸反應劑的反應產(chǎn)物，所述二元酸反應劑選自開鏈脂族二羧酸、脂環(huán)二羧酸、芳族二羧酸、開鏈脂族二羧酸酐、脂環(huán)二羧酸酐、芳族二羧酸酐、開鏈脂族二酰鹵、脂環(huán)二酰鹵、芳族二酰鹵及其混合物，二元醇和二元酸反應的時間和溫度應足以形成分子量約為400-1500道爾頓的羥基封端的酯類低聚物二醇。
22．如權(quán)利要求21所述的粉末涂料組合物制造方法，其特征在于所述二元酸反應劑包括芳族二元酸反應劑，所述芳族二元酸反應劑是對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、二甲基對苯二甲酸、萘二羧酸酯、四氯鄰苯二甲酸、對苯二甲酸雙乙二醇酯、間苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸的芳族酸、酸酐和酰鹵及其混合物。
23．如權(quán)利要求21所述的粉末涂料組合物制造方法，其特征在于所述二元酸反應劑包括脂環(huán)二元酸反應劑，所述脂環(huán)二元酸反應劑是1,4-環(huán)己烷二甲酸、1,3-環(huán)己烷二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酸、二甲基環(huán)己烷二甲酸的脂環(huán)酸、脂環(huán)酸酐或脂環(huán)酰鹵及其混合物。
24．如權(quán)利要求21所述的粉末涂料組合物制造方法，其特征在于所述二元醇選自新戊二醇、1,6-己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-二羥甲基環(huán)己烷及其混合物；所述二元酸反應劑選自芳族二元酸反應劑、脂環(huán)二元酸反應劑及其混合物；所述芳族二元酸反應劑是對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、二甲基對苯二甲酸、萘二羧酸酯、四氯鄰苯二甲酸、對苯二甲酸雙乙二醇酯、間苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸的芳族酸、酸酐和酰鹵及其混合物；所述脂環(huán)二元酸反應劑是1,4-環(huán)己烷二甲酸、1,3-環(huán)己烷二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、二甲基環(huán)己烷二甲酸的脂環(huán)酸、脂環(huán)酸酐或脂環(huán)酰鹵及其混合物。
25．如權(quán)利要求24所述的粉末涂料組合物制造方法，其特征在于所述多元酸至少是三元酸。
26．如權(quán)利要求25所述的粉末涂料組合物制造方法，其特征在于所述支化的羥基封端的酯類低聚物多醇的羥基官能度約為1.5-5.0。
27．如權(quán)利要求25所述的粉末涂料組合物制造方法，其特征在于將形成羥基封端的酯類低聚物二醇的反應冷卻至約170-200℃，形成分子量約為400-1500道爾頓的酯類低聚物二醇。
28．如權(quán)利要求19或20所述的粉末涂料組合物制造方法，其特征在于按支化的羥基封端的酯類低聚物多醇和交聯(lián)劑的重量計，所述粉末涂料組合物含約18-97重量％支化的羥基封端的酯類低聚物多醇。
29．如權(quán)利要求19或20所述的粉末涂料組合物制造方法，其特征在于按支化的羥基封端的酯類低聚物多醇和交聯(lián)劑的重量計，所述粉末涂料組合物含約3-82重量％三唑封端的多異氰酸酯交聯(lián)劑。
30．如權(quán)利要求19所述的粉末涂料組合物制造方法，其特征在于所述三唑封端的多異氰酸酯是選自1H-1,2,4-三唑、1H-1,2,3-三唑、1H-1,2,4-三唑-3-硫醇和1H-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶及其混合物的三唑與異氰酸酯的反應產(chǎn)物。
31．一種粉末涂料組合物，它包括支化的羥基封端的酯類低聚物多醇，它的羥基值約為15-250，酸值約為1-25，并且數(shù)均分子量約為1000-7500道爾頓，該支化的羥基封端的酯類低聚物多醇是羥基封端的酯類低聚物二醇與羧基官能度至少約為3的多元酸或酸酐的反應產(chǎn)物；和三唑封端的異氰酸酯交聯(lián)劑，所述支化的羥基封端的酯類低聚物多醇和交聯(lián)劑各自的相對用量應足以在低至約140℃的溫度下使用有效量的氨基甲酸酯催化劑固化該粉末涂料組合物，以及在不使用有效量的氨基甲酸酯催化劑時足以在低至約145℃的溫度下固化該粉末涂料組合物，使固化的涂料粘合劑至少具有約為H的鉛筆硬度，在約0.8-2.5mil的固化薄膜厚度下抗直接沖擊性至少約80磅，抗反面沖擊性至少約80磅，該涂料組合物的Tg至少約40℃；其中所述三唑封端的多異氰酸酯是選自1H-1,2,4-三唑、1H-1,2,3-三唑、1H-1,2,4-三唑-3-硫醇和1H-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶及其混合物的三唑與異氰酸酯化合物的反應產(chǎn)物。
32．如權(quán)利要求31所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述三唑封端的多異氰酸酯具有下列通式 其中R是異氰酸酯化合物，R1是H或硫醇基，R2是H或吡啶，x為2-4。
33．如權(quán)利要求31所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述羥基封端的酯類低聚物二醇與所述多元酸的比例約為9∶1-30∶1。
34．如權(quán)利要求33所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述羥基封端的酯類低聚物二醇是二元醇和二元酸反應劑的反應產(chǎn)物，所述二元酸反應劑選自開鏈脂族二羧酸、脂環(huán)二羧酸、芳族二羧酸、開鏈脂族二羧酸酐、脂環(huán)二羧酸酐、芳族二羧酸酐、開鏈脂族二酰鹵、脂環(huán)二酰鹵、芳族二酰鹵及其混合物，所述二元醇和所述二元酸反應的時間和溫度應足以形成分子量約為400-1500道爾頓的羥基封端的酯類低聚物二醇。
35．如權(quán)利要求33所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述二元醇選自新戊二醇、1,6-己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-二羥甲基環(huán)己烷、二甘醇、1,3-丙二醇、氫化的雙酚A、二羥甲基丙酸、2,3,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇、乙二醇、丙二醇、2,4-二甲基-2-乙基-1,3-己二醇、2-乙基-2-異丁基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、硫代二乙醇、1,2-二羥甲基環(huán)己烷、1,3-二羥甲基環(huán)己烷、1,4-苯二甲醇、乙氧化的雙酚A、3-羥基-2,2-二甲基丙酸酯、甲基丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、羥基新戊酰基羥基新戊酸酯、乙烯基環(huán)己烷二醇、二丙二醇、二羥甲基丙酸、芳族二醇化合物及其混合物。
36．如權(quán)利要求34所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述二元酸反應劑包括芳族二元酸反應劑，所述芳族二元酸反應劑是對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、二甲基對苯二甲酸、萘二羧酸酯、四氯鄰苯二甲酸、對苯二甲酸二醇酯、間苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸的芳族酸、酸酐和酰鹵及其混合物。
37．如權(quán)利要求34所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述二元酸反應劑包括開鏈脂族二羧酸反應劑，該開鏈的脂族二羧酸反應劑是富馬酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳酸、戊二酸、琥珀酸、草酸、衣康酸、二聚脂肪酸、馬來酸酐、琥珀酸酐、氯菌酸、二甘醇酸、3,6-內(nèi)亞甲基-1,2,3,6-四氫化鄰苯二甲酸的開鏈脂族酸、酸酐或酰鹵及其混合物。
38．如權(quán)利要求34所述的粉末涂料組合物，其特征在于二元酸反應劑包括脂環(huán)二元酸反應劑，所述脂環(huán)二元酸反應劑是1,4-環(huán)己烷二甲酸、1,3-環(huán)己烷二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酸、二甲基環(huán)己烷二甲酸的脂環(huán)酸、脂環(huán)酸酐或脂環(huán)酰鹵及其混合物。
39．如權(quán)利要求35所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述二元醇選自新戊二醇、1,6-己二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-二羥甲基環(huán)己烷及其混合物。
40．如權(quán)利要求36所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述二元酸反應劑是選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸的芳香酸、芳香酸酐或酰鹵及其混合物。
41．如權(quán)利要求31所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述酯類低聚物二醇是選自β-丙內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酯、γ-和δ-戊內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯、3,5,5-和3,3,5-三甲基己內(nèi)酯或其混合物的內(nèi)酯與二羥基化合物的反應產(chǎn)物。
42．如權(quán)利要求31或33所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述多元酸至少是三元酸。
43．如權(quán)利要求33所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述三元酸選自偏苯三酸酐、檸檬酸及其混合物。
44．如權(quán)利要求43所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述三元酸是偏苯三酸酐。
45．如權(quán)利要求31所述的粉末涂料組合物，其特征在于所述支化的羥基封端的酯類低聚物多醇的羥基官能度約為1.5-5.0。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可低溫固化的粉末涂料組合物。本發(fā)明粉末涂料組合物包括支化的酯類低聚物多醇和三唑封端的異氰酸酯交聯(lián)劑獨特的組合，固化后形成的涂料粘合劑具有所需的硬度、撓性、耐溶劑性、防腐蝕性、天候老化性和光澤度。
文檔編號C08G18/42GK1318094SQ99811081
公開日2001年10月17日 申請日期1999年9月9日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月18日
發(fā)明者K·P·帕納戴克, J·M·布朗克, J·D·蓬 申請人:麥克霍登技術(shù)股份有限公司