專利名稱：具有減少織物磨損作用的織物護理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能提供織物增強好處同時又能減少織物磨損的織物護理組合物。本發(fā)明的組合物包含一種或多種能減少織物磨損的聚合物以及能為消費者提供好處，特別是織物軟化、抗靜電、固色等的其它成分。
背景技術(shù)：
織物的家庭處理在本技術(shù)中對洗衣組合物的配方師來說是已知的問題。因此，眾所周知，改變織物和紡織品如穿的衣服和服裝等用品的使用和洗滌周期對如此使用和洗滌的織物和紡織品的外觀和完整性必然會產(chǎn)生不良影響?？椢锖图徔椘冯S著時間和使用會磨損掉。為了除去正常使用過程中織物和紡織品中或其上積累的污物和污點必須對其進行洗滌。然而，洗滌操作本身經(jīng)過許多周期后會損壞并加重損壞這種織物和紡織品的完整性和外觀。
織物完整性和外觀的損壞可表現(xiàn)為若干種方式。洗衣時的機械作用會使紡織或針織的織物/紡織品結(jié)構(gòu)物上的短纖維脫落下來。這些脫落下來的纖維可能在織物表面上形成看得見的棉絨、絨毛或“絨球”，因而減少織物新的外觀。經(jīng)過多次洗滌周期后織物磨損的問題會更為嚴重。
長期以來都感到需要有能對織物提供保護作用防止織物磨損的組合物。此外，長期以來也感到需要提供能補償織物磨損的組合物。
發(fā)明概述本發(fā)明滿足了上述需求，其理由在于現(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)某些含有酰胺單元、N-氧化物單元或其混合物的高分子量聚合物可用于提供織物磨損減少作用，即織物減磨作用。本發(fā)明的聚合物，這里描述為“織物減磨聚合物”，當施加到織物上時能減少織物受到的損失量。令人驚奇的是，本發(fā)明的織物減磨聚合物含有一種或多種單元，這些單元除了能提供織物減磨好處之外還能提供抑制染料轉(zhuǎn)移的好處。因此，本發(fā)明的聚合物主要具有織物減磨好處，同時最好還具有抑制染料轉(zhuǎn)移的好處。
本發(fā)明的第一個方面涉及織物護理組合物，其中包含a)從約0.01％，優(yōu)選從約0.1％至約20％，優(yōu)選至約10％重量的織物減磨聚合物，所述織物減磨聚合物包含ⅰ)至少一種含有酰胺部分的單體單元；ⅱ)至少一種含有N-氧化物部分的單體單元；ⅲ)以及它們的混合物；和b)余額的載體和附加成分；條件是所述織物減磨聚合物的分子量大于100,000道爾頓。
本發(fā)明進一步涉及織物護理組合物，該組合物包含a)從約0.01％，優(yōu)選從約0.1％至約20％，優(yōu)選至約10％重量的織物減磨聚合物，所述織物減磨聚合物包含ⅰ)至少一種含有酰胺部分的單體單元；ⅱ)至少一種含有N-氧化物部分的單體單元；ⅲ)以及它們的混合物；b)任選地，從約1％，優(yōu)選約10％，更優(yōu)選約20％至約80％,優(yōu)選至約60％，更優(yōu)選至約45％重量的織物軟化劑；c)任選地，少于約15％重量的基本溶劑，優(yōu)選所述溶劑的ClogP為約0.15～約1；d)任選地，約0.001％～約90％重量的一種或多種固色劑；e)任選地，約0.01％～約50％重量的一種或多種纖維素反應(yīng)性固色劑；f)任選地，約0.01％～約15％重量的氯清除劑；g)任選地，約0.005％～約1％重量的一種或多種結(jié)晶生長抑制劑；h)任選地，約1％～約12％重量的一種或多種液體載體；i)任選地，約0.001％～約5％重量的酶；j)任選地，約0.01～約8％重量的聚烯烴乳液或懸浮液；k)任選地，約0.01～約0.2％重量的一種穩(wěn)定劑；l)任選地，約0.5％～約5％重量的一種陽離子表面活性劑；
m)任選地，約0.01％～約50％重量的一種或多種能提供漂白保護作用的線型或環(huán)狀多胺；和o)余額的載體和附加成分；條件是所述織物減磨聚合物的分子量大于100,000道爾頓。
本發(fā)明涉及屬于洗衣洗滌劑組合物、淋洗加入的織物調(diào)理組合物和干燥加入的織物調(diào)理組合物的組合物。
本發(fā)明也涉及為織物提供減少織物磨損的方法，所述方法包含使所述織物與含有約0.01％重量這里所述的織物減磨聚合物的組合物接觸的步驟。
對于本領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員來說，在閱讀了下面的詳細敘述和所附的權(quán)利要求書之后，這些目的和其它一些目的、特點和優(yōu)點將變得很清楚。
所有百分數(shù)、比和比例除另有規(guī)定外在此均指重量。除非另有規(guī)定，否則所有溫度均指攝氏度(℃)。引用的所有文獻均屬相關(guān)部分，并入本文作為參考。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一些當施加在織物上時能減少織物磨損并能增強織物外觀的組合物。這些好處由令人驚奇的發(fā)現(xiàn)提供，所述發(fā)現(xiàn)是，某些含有酰胺或N-氧化物官能單元的聚合物具有織物減磨的好處。令人驚奇的是，也還發(fā)現(xiàn)，這些單元還能提供附加的好處，即抑制染料轉(zhuǎn)移。因此，本發(fā)明的組合物不僅能提供織物損壞減少而且還能提供織物顏色保真的好處。
本發(fā)明的織物護理組合物包含一種或多種這里所述的織物減磨聚合物。就本發(fā)明而言，術(shù)語“織物護理組合物”定義為“一種能為織物提供護理作用的組合物，其非限制性例子包括洗衣洗滌劑組合物、獨立(stand-alone)組合物、洗滌劑添加劑、織物軟化組合物，特別是淋洗加入的軟化組合物、干燥加入的軟化組合物”。本發(fā)明的組合物提供了有效的織物減磨作用。術(shù)語“有效的織物減磨作用”這里定義為“用這里所述的組合物處理過的織物相對于沒有用這里所述的組合物處理的織物而言，具有改善的外觀”。下面敘述本發(fā)明所需的要素。
織物減磨聚合物本發(fā)明的組合物包含約0.01％，優(yōu)選約0.1％至約20％，優(yōu)選約10％重量的織物減磨聚合物。
本發(fā)明的優(yōu)選的減磨聚合物是水溶性聚合物。就本發(fā)明而言，術(shù)語“水溶性”定義為“在25℃以0.2％重量或更少的水平溶解于水中的聚合物形成一種透明的各向同性液體”。
可用于本發(fā)明的織物減磨聚合物具有如下通式[-P(D)m-]n其中單元P是含有均聚物單元或共聚物單元的聚合物骨架。D單元在下文中定義。就本發(fā)明而言，術(shù)語“均聚物”定義為“由具有相同單元成分的單元構(gòu)成的聚合物骨軻，即由相同單體聚合形成的聚合物骨架”。就本發(fā)明而言，術(shù)語“共聚物”定義為“由具有不同單元成分的單元構(gòu)成的聚合物骨架，即由2種或更多種單體聚合而形成的聚合物骨架”。
P骨架優(yōu)選包含具有下面通式的單元-[CR2-CR2]-或-[(CR2)x-L]-其中各個R單元獨立地是氫、C1-C12烷基、C6-C12芳基，以及如下面所述的D單元，優(yōu)選C1-C4烷基。
各個L單元獨立地選自含雜原子的部分，其非限制性的例子選自由下列組成的一組 具有下式的聚硅氧烷 其中指數(shù)p是1～約6；具有染料轉(zhuǎn)移抑制活性的單元 以及它們的混合物，其中R1是氫、C1-C12烷基、C6-C12芳基，及其混合物。R2是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C6-C12芳氧基，及其混合物，優(yōu)選甲基和甲氧基。R3是氫、C1-C12烷基、C6-C12芳基，及其混合物，優(yōu)選氫或C1-C4烷基，更優(yōu)選氫。R4是C1-C12烷基、C6-C12芳基，及其混合物。
本發(fā)明的織物減磨聚合物骨架包含一種或多種含有一種或多種能提供抑制染料轉(zhuǎn)移好處的單元的D單元。該D單元可以是如下面通式表示的骨架本身的一部分[-P(D)m-]n或者該D單元可以結(jié)合到骨架中作為具有例如下式的骨架單元的側(cè)基 或 但是，D單元的數(shù)目取決于該配方。例如，D單元的數(shù)目應(yīng)調(diào)節(jié)得能使聚合物具有水溶性以及任何任選的染料轉(zhuǎn)移抑制效果，同時又能得到具有織物減磨性能的聚合物。本發(fā)明的織物減磨聚合物的分子量是從約500，優(yōu)選約1000，更優(yōu)選約100,000，最優(yōu)選約160,000至約6,000,000，優(yōu)選至約2,000,000，更優(yōu)選至約1,000,000，再更優(yōu)選至約500,000，最優(yōu)選至約360,000道爾頓。因此指數(shù)n的值應(yīng)選擇得能提供所指出的分子量，且同時能提供在這里定義為25℃的室溫下，在水中的水溶解度為至少100ppm，優(yōu)選至少約300ppm，更優(yōu)選至少約1,000ppm。
含酰胺單元的聚合物優(yōu)選的D單元的非限制性例子是含有酰胺部分的D單元。其中酰胺單元通過側(cè)基引入到聚合物中的聚合物的例子包括下式所示的聚乙烯基吡咯烷酮 下式所示的聚乙烯基噁唑烷酮 下式所示的聚乙烯基甲基噁唑烷酮 下式所示的聚丙烯酰胺和N-取代的聚丙烯酰胺 其中各個R′獨立地是氫、C1-C6烷基，或者2個R′單元可以合在一起形成1個含有4-6個碳原子的環(huán)；下式所示的聚甲基丙烯酰胺和N-取代的聚甲基丙烯酰胺 其中各個R′獨立地是氫、C1-C6烷基，或者2個R′單元可以合在一起形成1個含有4-6個碳原子的環(huán)；下式所示的聚(N-丙烯?；拾滨０? 其中各個R′獨立地是氫、C1-C6烷基，或者2個R′單元可以合在一起形成1個含有4-6個碳原子的環(huán)；下式所示的聚(N-甲基丙烯?；拾滨０? 其中各個R′獨立地是氫、C1-C6烷基，或者2個R′單元可以合在一起形成1個含有4-6個碳原子的環(huán)；下式所示的聚氨基甲酸乙烯酯 其中各個R′獨立地是氫、C1-C6烷基，或者2個R′單元可以合在一起形成1個含有4-6個碳原子的環(huán)。
其中染料轉(zhuǎn)移抑制部分中的氮原子引入到聚合物骨架的D單元的一個例子是下式所示的聚(2-乙基-2-噁唑啉) 其中指數(shù)n表示所存在的單體殘基的數(shù)目。
本發(fā)明的織物減磨聚合物可以含有能提供具有合適性能產(chǎn)品的任何染料轉(zhuǎn)移抑制單元的混合物。含有D單元為酰胺部分的優(yōu)選聚合物是其酰胺單元的氮原子高度被取代以致這些氮原子被周圍的非極性基團有效屏蔽到不同程度的那些化合物。這就提供了具有兩親特性的聚合物。其非限制性例子包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基噁唑烷酮、N,N-二取代聚丙烯酰胺和N,N-二取代聚甲基丙烯酰胺。有關(guān)一部分這類聚合物的物理化學性質(zhì)的詳情可參閱“水溶性合成聚合物性質(zhì)與行為”，Philop Molyneux，卷Ⅰ,CRC出版社(1983)，并入本文作為參考。
含酰胺的聚合物可以以部分水解和/或交聯(lián)形式存在。可用于本發(fā)明的優(yōu)選聚合物是聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)。這種聚合物具有兩親特性，含有賦予其親水性和極性吸引性的高極性酰胺基團，在骨架上和/或環(huán)中還含有賦予其疏水性的非極性亞甲基和次甲基。這些環(huán)還可提供在染料分子中具有芳香環(huán)的平面排列。PVP易溶于水性體系和有機溶劑體系。PVP可購自ISP公司，Wayne，新澤西，和BASF公司，Parsippany，新澤西，呈粉末狀，或水溶液形式有幾種粘度級別，牌號為例如K-12、K-15、K-25和K-30。K-值表示如下所示的粘均分子量
PVP K-12、K-15和K-30也可購自Polyscience公司，Warrington，賓夕法尼亞，PVP K-15、K-25和K-30以及聚(2-乙基-2-噁唑啉)可購自Aldrich化學公司，Milwaukee，威斯康星。PVP K30(40,000)至K90(360,000)也可購自BASF公司，其商品名為Luviskol,或購自ISP公司，更高分子量的PVP，如購自Aldrich公司的，PVP 1.3MM也適用于本發(fā)明。適用于本發(fā)明的其它PVP型材料是乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，可購自ISP公司，呈季銨鹽形式，商品名為Gafquat，或購自Aldrich化學公司，分子量約為1.0MM；乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯的共聚物，可購自BASF公司，商品名為Luviskol，乙烯基吡咯烷酮乙酸乙烯酯為3∶7～7∶3。
含N-氧化物單元的聚合物能給這里所述的織物減磨聚合物提供染料轉(zhuǎn)移抑制加強作用的另一種D單元是下式所示的N-氧化物單元
其中R1、R2和R3可以是任何烴基單元(就本發(fā)明而言，術(shù)語“烴基”不包括單獨的氫原子)。該N-氧化物單元可以是聚合物，如聚胺，即聚亞烷基胺骨架的一部分，或者該N-氧化物可以是連接到聚合物骨架上的側(cè)基的部分。含有N-氧化物單元作為聚合物骨架的一部分的聚合物的一個例子是聚亞乙基亞胺N-氧化物。可含有N-氧化物部分的基團的非限制性例子包括某些雜環(huán)，特別是吡啶、吡咯、咪唑、吡唑、吡嗪、嘧啶、噠嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯烷酮、吡咯烷(azolidine)和嗎啉。優(yōu)選的聚合物是聚(4-乙烯基吡啶N-氧化物，PVNO)。此外，N-氧化物單元可以是環(huán)的側(cè)基，例如苯胺N-氧化物。
在本發(fā)明的含N-氧化物的聚合物中N-氧化的胺氮與非氧化的胺氮之比優(yōu)選約1∶0至約1∶2，優(yōu)選至約1∶1，更優(yōu)選至3∶1。N-氧化單元的量可由配方師設(shè)計調(diào)節(jié)。例如，配方設(shè)計師可以使含N-氧化物的單體與含非N-氧化物的單體共聚以達到所要求的N-氧化物與非N-氧化物氨基單元的比例，或者配方設(shè)計師可以在制備過程中控制聚合物的氧化水平。本發(fā)明的聚胺N-氧化物中的胺氧化物單元的Pka值小于或等于10，優(yōu)選小于或等于7，更優(yōu)選小于或等于6。能給織物減磨聚合物提供染料轉(zhuǎn)移抑制劑好處的含N-氧化物的聚合物的平均分子量是約500道爾頓，優(yōu)選約100,000道爾頓，更優(yōu)選約160,000道爾頓至約6,000,000道爾頓，優(yōu)選至約2,000,000道爾頓，更優(yōu)選至約360,000道爾頓。
含酰胺單元和N-氧化物單元的聚合物具有染料轉(zhuǎn)移抑制好處的織物減磨聚合物的進一步例子是既含有上述酰胺單元又含有上述N-氧化物單元的聚合物。其非限制性例子包括2種單體的共聚物，其中第一種單體含有酰胺單元，第二種單體含有N-氧化物單元。此外，含有這些單元的低聚物或嵌段聚合物可以合在一起形成混合酰胺/N-氧化物聚合物。但是，所形成的聚合物必須能保持上述的水溶解性要求。
分子量對上述所有本發(fā)明聚合物而言，最優(yōu)選的是，其分子量應(yīng)在上述范圍內(nèi)。該范圍典型地高于只單獨賦予染料轉(zhuǎn)移抑制好處的聚合物的分子量范圍。實際上，較高分子量的織物減磨聚合物能提供織物減磨作用，這種作用典型地在處理之后產(chǎn)生，例如在服裝使用過程中，尤其在后面洗滌過程中產(chǎn)生。無意受理論的束縛，可以認為，高分子量能使聚合物沉積在織物表面上，并提供足夠的牢固性，以致聚合物在隨后的織物使用和洗滌過程中能保留在織物上。此外，可以認為，對于給定的電荷密度，增加分子量就可增加聚合物沉積在織物表面上的牢固性。電荷密度與分子量的理想平衡在隨后的洗滌循環(huán)過程中將能提供足夠的沉積在織物表面上的速率和對織物的足夠的吸引力。增加分子量被認為比增加電荷密度更可取，因為它允許在能提供所需好處的材料范圍內(nèi)的較大選擇，并可避免由于增加電荷密度而可能特別會將污垢和殘余物吸引到處理過的織物上這種負面影響。然而，應(yīng)該注意的是，從增加電荷密度這一途徑可以預(yù)見到類似的好處，同時又能保留較低分子量的材料。
織物護理組合物本發(fā)明涉及織物護理組合物，該組合物包含a)從約0.01％，優(yōu)選從約0.1％至約20％，優(yōu)選至約10％重量的織物減磨聚合物，所述織物減磨聚合物包含ⅰ)至少一種含有酰胺部分的單體單元；ⅱ)至少一種含有N-氧化物部分的單體單元；ⅲ)以及它們的混合物；b)任選地，從約1％，優(yōu)選約10％，更優(yōu)選約20％至約80％，優(yōu)選至約60％，更優(yōu)選至約45％重量的織物軟化劑；c)任選地，少于約15％重量的基本溶劑，優(yōu)選所述溶劑的ClogP為約0.15～約1；d)任選地，約0.001％～約90％重量的一種或多種固色劑；e)任選地，約0.01％～約50％重量的一種或多種纖維素反應(yīng)性固色劑；f)任選地，約0.01％～約15％重量的氯清除劑；g)任選地，約0.005％～約1％重量的一種或多種結(jié)晶生長抑制劑；h)任選地，約1％～約12％重量的一種或多種液體載體；i)任選地，約0.001％～約5％重量的酶；j)任選地，約0.01～約8％重量的聚烯烴乳液或懸浮液；k)任選地，約0.01～約0.2％重量的一種穩(wěn)定劑；l)任選地，約0.5％～約5％重量的一種陽離子表面活性劑；m)從約0.01％重量的一種或多種能提供漂白保護作用的線型或環(huán)狀聚胺；和o)余額的載體和附加成分；條件是所述織物減磨聚合物的分子量大于100,000道爾頓。
下面是能與本發(fā)明的含酰胺、含N-氧化物及其組合的聚合物組合的各成分的非限制性例子。
固色劑本發(fā)明的組合物任選地含有從約0.001％，優(yōu)選從約0.5％至約90％，優(yōu)選至約50％，更優(yōu)選至約10％，最優(yōu)選至約5％重量的一種或多種固色劑。
染料固定劑，或稱“固色劑”，是眾所周知的可從市場上購得的材料，設(shè)計這種材料是為了通過減少由于洗滌作用而造成的織物上染料的損失來改善染色織物的外觀。不包括在該定義范圍內(nèi)的是在一些實施方案中用作織物軟化劑的組分。
許多固色劑是陽離子型的，且基于季化含氮化合物或基于帶強陽離子電荷的含氮化合物，這種電荷是在使用條件下就地形成的。陽離子固色劑可從幾家供應(yīng)商以各種商品名得到。有代表性的例子包括CROSCOLOR PMF(1981年7月，貨號No.7894)和CROSCOLOR NOFF(1988年1月，貨號No.8544),Crosfield公司生產(chǎn)；INDOSOL E-50(1984年2月27日，參考號No.6008.35.84；基于聚乙烯胺)，Sandoz公司生產(chǎn)；SANDOFIX TPS,Sandoz公司生產(chǎn)，是這里使用的一種優(yōu)選的固色劑。另一些非限制性實例包括SANDOFIX SWE(一種陽離子型樹脂狀化合物)，Sandoz公司生產(chǎn)，REWIN SRF、REWIN SRF-O和REWIN DWR,CHT-Beitlich GMBH公司生產(chǎn)；TinofixECO、TinofixFRD和Solfin，汽巴嘉基公司生產(chǎn)。本發(fā)明組合物中使用的一種優(yōu)選的固色劑是CARTAFIX CB,Clariant公司生產(chǎn)。
其它陽離子型固色劑可參閱“改善織物纖維上染料牢固度的后處理”，Christopher C.Cook,Rev.Prog.Coloration，卷Ⅻ,(1982)。適用于本發(fā)明的固色劑是銨化合物，例如脂肪酸二胺縮合物，特別是二胺酯的鹽酸鹽、乙酸鹽、甲基硫酸鹽(metosulphate)和芐基鹽酸鹽。非限制性例子包括油基二乙基氨基乙基酰胺、油基甲基二亞乙基二胺甲基硫酸鹽(methosulphate)和單硬脂基亞乙基二氨基三甲基銨甲基硫酸鹽。此外，叔胺、聚合的烷基二胺衍生物、多胺-氰尿酰氯縮合物和胺化甘油二氯醇均適合用作本發(fā)明組合物的固色劑。
纖維素反應(yīng)性固色劑另一種適用于本發(fā)明的固色劑是纖維素反應(yīng)性固色劑。本發(fā)明的組合物任選地含有從約0.01％，優(yōu)選從約0.05％，更優(yōu)選從約0.5％至約50％，優(yōu)選至約25％，更優(yōu)選至約10％，最優(yōu)選至約5％重量的一種或多種纖維素反應(yīng)性固色劑。纖維素反應(yīng)性固色劑可適當?shù)嘏c本文上述的一種或多種固色劑組合，以便組成一種“固色劑體系”。
術(shù)語“纖維素反應(yīng)性固色劑”在這里定義為“一種當要么在現(xiàn)場，要么通過配方設(shè)計師進行加熱或熱處理時能與纖維素纖維反應(yīng)的固色劑”。適用于本發(fā)明的纖維素反應(yīng)性固色劑可通過下面的試驗程序確定。
纖維素反應(yīng)性試驗(CRT)選定4小塊染料會滲色的布樣(織物)(例如10×10cm染了直接紅80的針織棉)。分別用2小塊布樣作為第一和第二對照樣。其余2小塊布樣在含有1％(w/w)要試驗的纖維素反應(yīng)性固色劑的水溶液中浸泡20分鐘。然后取出布樣并充分干燥。其中一塊處理過的布樣經(jīng)徹底干燥后，通過溫度設(shè)定在“亞麻布”檔的電熨斗10次。第一對照布樣也通過同樣溫度的電熨斗10次。
所有4塊布樣(2塊對照布樣和2塊處理布樣，每塊都用電熨斗處理過)單獨在Launder-O-Meter池中在典型條件下用市售洗滌劑以推薦劑量在60℃洗滌0.5小時，然后用200ml冷水充分淋洗4次，最后直線干燥。
然后通過比較新的未處理的布樣與4塊經(jīng)過試驗的布樣的DE值，測定染色牢度。在ASTM D2244中對DE值，即計算出色差作了定義。一般而言，DE值涉及2種心理物理顏色刺激之間的差別的大小和方面，由三色激勵值確定，或由色度座標和照明因子確定，用CIE 1976CIELAB反色空間、亨特(Hunter)反色空間、Friele-Mac Adam-Chickering色空間或任何等效色空間中定義的一組專門的色差方程計算。就本發(fā)明而言，樣品的DE值越低，該樣就越接近未試驗的樣品，因而色牢度就越高。
由于該試驗涉及纖維素反應(yīng)性固色劑的選擇問題，所以如果在熨燙步驟中處理過的布樣比2塊對照布樣更好的DE值，則對本發(fā)明來說，選擇物就是纖維素反應(yīng)性固色劑。
典型的纖維素反應(yīng)性固色劑是含有纖維素反應(yīng)性部分的化合物，這些化合物的非限制性例子包括鹵代三嗪、乙烯基砜、表氯醇衍生物、羥基亞乙基脲衍生物、甲醛縮合產(chǎn)物、多羧化物、乙二醛和戊二醛衍生物，以及它們的混合物。進一步的例子可參閱“織物加工與性能”(Textile Processing and Properties)一書，作者tyrone L.Vigo，第120-121頁，Elsevier(1997)，該書公開了具體的親電子基團及其相應(yīng)的纖維素親和力。
優(yōu)選的羥基亞乙基脲衍生物包括二羥甲基二羥基亞乙基脲和二甲基脲乙二醛。優(yōu)選的甲醛縮合產(chǎn)物包括從甲醛和選自氨基、亞氨基、酚基、脲基、氰基酰胺基和芳基的基團衍生的縮合產(chǎn)物。在這類化合物中市售商品有Clariant公司生產(chǎn)的Sandofix WE 56、Zeneca公司生產(chǎn)的Zetex E和拜爾公司生產(chǎn)的Levogen BF。優(yōu)選的多羧化物衍生物包括丁烷四羧酸衍生物、檸檬酸衍生物、多丙烯酸酯及其衍生物。特別優(yōu)選的纖維素反應(yīng)性固色劑是羥基亞乙基脲衍生物類中的一種，是Clariant公司生產(chǎn)的，商品名為Indosol CR。其它一些最優(yōu)選的纖維素反應(yīng)性固色劑是CHTR Beitlich公司生產(chǎn)的，商品名為RewinDWR和Rewin WBS。
氯清除劑本發(fā)明的組合物任選地含有從約0.01％，優(yōu)選從約0.02％，更優(yōu)選從約0.25％至約15％，優(yōu)選至約10％，更優(yōu)選至約5％重量的氯清除劑。在非聚合物清除劑中的陽離子部分和陰離子部分各自都能與氯反應(yīng)的情況下，可根據(jù)配方設(shè)計師的要求來調(diào)節(jié)清除劑的用量。
適用的氯清除劑包括下式所示的銨鹽[(R)3R1N]+X-其中各個R獨立地是氫、C1-C4烷基、有取代的C1-C4烷基和它們的混合物，優(yōu)選R是氫或甲基，更優(yōu)選氫。R1是氫、C1-C9烷基、有取代的C1-C9烷基和它們的混合物，優(yōu)選R1是氫。X是配伍陰離子，其非限制性例子包括氯根、溴根、檸檬酸根、硫酸根；優(yōu)選X是氯根。
優(yōu)選的氯清除劑的非限制性例子包括氯化銨、硫酸銨和它們的混合物；優(yōu)選氯化銨。
結(jié)晶生長抑制劑本發(fā)明的組合物任選地含有從約0.005％，優(yōu)選從約0.5％，更優(yōu)選從約0.1％至約1％，優(yōu)選至約0.5％，更優(yōu)選至約0.25％，最優(yōu)選至約0.2％重量的一種或多種結(jié)晶生長抑制劑。下面的“結(jié)晶生長抑制試驗”用來測定某種材料用作結(jié)晶生長抑制劑的適用性。
結(jié)晶生長抑制試驗(CGIT)用作本發(fā)明的結(jié)晶生長抑制劑的材料的適用性可通過評估某些無機微晶在體外的生長速率來確定。Nancollas等人在“溶液中磷酸鈣的成核與生長”，Prog.Crystal Growth Charact.，卷3,77-102頁(1980)一文中所述的程序是一種適用于評估化合物的結(jié)晶生長抑制作用的方法，該文獻并入本文作為參考。下面的圖用作說明在結(jié)晶形成中由一種假設(shè)的結(jié)晶生長抑制劑所提供的時間延遲(t-滯后)的一個例子。 觀察到的t-滯后提供了化合物延遲磷酸鈣結(jié)晶生長效能的一種量度。t-滯后越大，結(jié)晶生長抑制劑就越有效。
例示性的操作步驟將2.1M KCl(35ml)、0.0175M CaCl2(50ml)、0.01M KH2PO4(50ml)和去離子水(350ml)合并在一個適當?shù)娜萜髦小２迦胍粋€裝有標準甘汞參比電極的標準pH電極，將溫度調(diào)節(jié)到37℃，同時清除溶液中的氧氣。一旦溫度和pH達到穩(wěn)定，就加入要試驗的結(jié)晶生長抑制劑溶液。典型的抑制劑試驗濃度是1×10-6M。該溶液用0.05M KOH滴定至pH7.4?；旌衔镉?ml羥基磷灰石淤漿處理。羥基磷灰石淤漿可通過下述方法制備將Bio-GelHTP，即羥基磷灰石粉末(100g)置于l升蒸餾水中，加入足量的6N HCl將其pH值調(diào)節(jié)至2.5，進行蒸煮，然后將該溶液加熱直到全部羥基磷灰石溶解為止(可能需要加熱數(shù)天)。然后使該溶液的溫度維持在約22℃，同時加入50％KOH水溶液將pH調(diào)節(jié)到12。再次加熱該溶液，讓所形成的淤漿靜置沉降2天，然后分離出上清液。加入1.5升蒸餾水，攪拌該溶液，讓其再次沉降2天后分出上清液。這一漂洗操作步驟重復(fù)進行6次以上，然后用2NHCl將溶液的pH調(diào)節(jié)至中性。所得到的淤漿可在37℃貯存11個月。
適用于本發(fā)明的結(jié)晶生長抑制劑在濃度為1×10-6M時其t-滯后至少為10分鐘，優(yōu)選至少為20分鐘，更優(yōu)選至少為50分鐘。結(jié)晶生長抑制劑是不同形式的螯合劑，其事實依據(jù)是，結(jié)晶生長抑制劑對重金屬離子，即銅具有低的親和力。例如，結(jié)晶生長抑制劑在0.1離子強度的溶液中對銅的親和力在25℃測定時為小于15，優(yōu)選小于12。
本發(fā)明的優(yōu)選的結(jié)晶生長抑制劑選自由羧酸化合物、有機二膦酸和它們的混合物。下面是優(yōu)選的結(jié)晶生長抑制劑的非限制性例子。
羧酸化合物可用作結(jié)晶生長抑制劑的羧酸化合物的非限制性例子包括乙醇酸、肌醇六磷酸、多羧酸、羧酸和多羧酸的聚合物和共聚物，以及它們的混合物。該抑制劑可呈酸或鹽的形式。優(yōu)選多羧酸包含具有至少2個被不超過2個碳原子(例如亞甲基單元)隔開的羧酸基團。優(yōu)選的鹽形式包括堿金屬，如鋰、鈉和鉀的鹽，以及烷基銨鹽。適用于本發(fā)明的多羧化物還可參閱U.S.3,128,287,U.S.3,635,830,U.S.4,663,071,U.S.3,923,679；U.S.3,835,163；U.S.4,158,635；U.S.4,120,874和U.S.4,102,903，所有這些專利文獻均列入本文作為參考。
進一步適用的多羧化物包括醚羥基多羧化物、多丙烯酸酯聚合物、馬來酐和丙烯酸的乙烯基甲醚或乙烯醚的共聚物。1,3,5-三羥基苯、2,4,6-三磺酸和羧甲氧基琥珀酸的共聚物也是有用的。多乙酸的堿金屬鹽，例如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸，以及多羧化物的堿金屬鹽，例如苯六甲酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、聚馬來酸、1,3,5-苯三酸、羧甲氧基琥珀酸的堿金屬鹽也適于用作本發(fā)明的結(jié)晶生長抑制劑。
可用作結(jié)晶生長抑制劑的聚合物和共聚物的分子量優(yōu)選大于約500道爾頓至約100,000道爾頓，更優(yōu)選至約50,000道爾頓。
用作結(jié)晶生長抑制劑的市售材料的例子包括BF Goodrich公司生產(chǎn)的多丙烯酸酯聚合物、Rohm&Haas公司生產(chǎn)的Acrysol、BASF公司生產(chǎn)的Sokalan和Norso Haas公司生產(chǎn)的Horasol。優(yōu)選的是Norasol多丙烯酸酯聚合物，更優(yōu)選的是Norasol和410N(MW 10,000)和Norasol440N(MW 4000)，它是一種氨基膦酸改性的多丙烯酸酯聚合物，也更優(yōu)選的是Norso-Haas公司生產(chǎn)的以NorasolQR784(MW4000)銷售的這種改性聚合物的酸形式。
多羧化物結(jié)晶生長抑制劑包括檸檬酸鹽，例如檸檬酸及其可溶性鹽(尤其鈉鹽)、3,3-二羧基-4-氧雜-1,6-己二酸鹽，以及進一步公開在列為本文參考文獻的美國專利4,566,984中的有關(guān)化合物，C5-C20烷基、C5-C20鏈烯基琥珀酸及其鹽，其非限制性例子是十二碳烯基琥珀酸、月桂基琥珀酸、肉豆蔻基琥珀酸、棕櫚基琥珀酸、2-十二碳烯基琥珀酸、2-十五碳烯基琥珀酸以及這些酸的鹽。其它適用的多羧化物公開于美國專利4,144,226、3,308,067和3,723,322中，所有這些專利均列入本文作為參考。
有機膦酸有機二膦酸也適于用作結(jié)晶生長抑制劑。就本發(fā)明而言，術(shù)語“有機二膦酸”定義為“不包含氮原子的有機二膦酸或其鹽”。優(yōu)選的有機二膦酸包括C1-C4二膦酸，優(yōu)選的是選自下列一組的C2二膦酸亞乙基二膦酸、α-羥基-2-苯基乙基二磷酸、亞甲基二膦酸、亞乙烯基-1,1-二膦酸、1,2-二羥基乙烷-1,1-二膦酸、羥基乙烷-1,1-二膦酸、這些酸的鹽以及它們的混合物。最優(yōu)選的是羥基乙烷-1,1-二膦酸(HEDP)。優(yōu)選的膦酸是拜爾公司生產(chǎn)的牌號為BAYHIBITAM的2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸。
織物軟化劑本發(fā)明的組合物可任選地含有至少約1％，優(yōu)選從約10％，更優(yōu)選從約20％至約80％，優(yōu)選至約60％，更優(yōu)選至約45％重量的一種或多種織物軟化劑。
按照本發(fā)明優(yōu)選的織物軟化劑是下式所示的胺類化合物 下式所示的季銨化合物 以及它們的混合物，其中各個R獨立地是C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、芐基及其混合物；R1優(yōu)選是C11-C22直鏈烷基、C11-C22支鏈烷基、C11-C22直鏈鏈烯基、C11-C22支鏈鏈烯基，以及它們的混合物；Q是羰基部分，獨立地選自下列各式所示的單元 其中R2是氫、C1-C4烷基，優(yōu)選氫；R3是C1-C4烷基，優(yōu)選氫或甲基；優(yōu)選Q具有下列式子 或 X是軟化劑配伍陰離子，優(yōu)選強酸的陰離子，例如氯根、溴根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根以及這些的混合物，更優(yōu)選氯根和甲基硫酸根。陰離子也可，但不優(yōu)選，帶雙電荷，在這種情況下，X(-)代表半個基團。指數(shù)m的值為1～3；指數(shù)n的值為1～4，優(yōu)選2或3，更優(yōu)選2。
本發(fā)明的一個具體實施方案是提供每個分子中有2個或更多個不同數(shù)值的指數(shù)n的胺類和季化的胺類化合物，例如，從原料胺，即甲基(3-氨基丙基)(2-羥基乙基)胺制備的軟化劑。
按照本發(fā)明更優(yōu)選的的軟化劑具有下式 其中下式 所示的單元是脂肪?；糠?。適用于本發(fā)明軟化劑的脂肪?；糠质菑南率鲇土系娜视王碓囱苌?，所述油料包括牛油、植物油和/或部分氫化的植物油，特別包括低芥酸菜子油、紅花油、花生油、葵花子油、玉米油、豆油、妥爾油、米糠油。再更優(yōu)選的是二酯季銨化合物(DEQA)，其中指數(shù)m等于2。
配方設(shè)計師可根據(jù)所要求的最終織物軟化劑的物理和化學性能選擇上述任何一種脂肪?；糠謥碓矗蛘?，配方設(shè)計師也可以將各種三甘油酯來源混合形成一種“定制的摻混物”。但是，油脂領(lǐng)域中的技術(shù)人員知道，如同在植物油的情況下一樣，脂肪酰基的組成可以改變，從莊稼到莊稼，或者從各種植物油源到各種植物油源。用從天然來源衍生的脂肪酸制備的DEQA是優(yōu)選的。
本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案提供了含有R1單元的軟化劑，其中R1單元含有至少約3％，優(yōu)選至少約5％，更優(yōu)選至少約10％，最優(yōu)選至少約15％的C1-C22鏈烯基，包括多鏈烯基(多不飽和)單元，特別是油基、亞油基和亞麻油基。
就本發(fā)明而言，術(shù)語“混合脂肪?；鶈卧倍x為“包含10～22個碳原子，包括羰基碳原子的烷基和鏈烯基鏈的脂肪?；鶈卧幕旌衔铮以阪溝┗湹那闆r下含1～3個雙鍵，優(yōu)選所有雙鍵處于順式構(gòu)型”。就本發(fā)明的R1單元而言，優(yōu)選的是至少大部分百分數(shù)的脂肪?；鶊F是不飽和的，例如從約25％，優(yōu)選從約50％至約70％，優(yōu)選至約65％。含有多不飽和脂肪?；鶊F的織物軟化劑的總水平可從約3％，優(yōu)選從約5％，更優(yōu)選從約10％至約30％，優(yōu)選至約25％，更優(yōu)選至約18％。如上所述，順反異構(gòu)體均可使用，優(yōu)選順/反比從1∶1，優(yōu)選至少3∶1，更優(yōu)選從約4∶1至約50∶1，更優(yōu)選約20∶1，但是至少是1∶1。
牛油、低芥酸菜子油或其它脂肪?；鶈卧溨兴伙柡偷乃娇赏ㄟ^相應(yīng)脂肪酸的碘值(Ⅳ)測定，在本發(fā)明的情況下，該值優(yōu)選應(yīng)在5-100的范圍內(nèi)，且兩類化合物不同，其Ⅳ值低于或高于25。
實際上從牛油脂肪酸衍生來的下式所示的化合物 當?shù)庵禐?-25，優(yōu)選15-20時，發(fā)現(xiàn)順/反異構(gòu)體重量比大于約30/70，優(yōu)選大于約50/50，更優(yōu)選大于約70/30就可提供最佳的濃度(concentrability)。
對于從碘值高于25的牛油脂肪酸制得的此類化合物來說，發(fā)現(xiàn)順反異構(gòu)體的比例不那么嚴格，除非需要很高的濃度。本發(fā)明的進一步的優(yōu)選實施方案包含DEQA，其中R1的平均碘值為約45。
適于用在本發(fā)明的各向同性液體中的R1單元的進一步特征在于母體脂肪酸的碘值(Ⅳ)優(yōu)選從約10，更優(yōu)選從約50，最優(yōu)選從約70至約140，優(yōu)選至約130，更優(yōu)選至約115。但是，配方設(shè)計師們，根據(jù)他們選擇要實施的本發(fā)明的具體實施方案，可以加入某一數(shù)量的碘值在上述范圍之外的脂肪?；鶈卧＠?，可將“硬化原料”(Ⅳ小于或等于約10)與脂肪酸混合物源合并，用以調(diào)節(jié)最終軟化劑的性能。
優(yōu)選的脂肪酰基單元源，尤其支化的，例如，“Guerbet branching”，沿主烷基鏈有甲基、乙基等單元取代的脂肪?；鶈卧春秃铣傻闹觉；鶈卧匆彩沁m用的。例如，配方設(shè)計師可以加入一種或多種在某一“非天然產(chǎn)生的”位置上，例如在C17鏈的第三個碳原子上有甲基支化的脂肪?；鶈卧?。在本文中術(shù)語“非天然產(chǎn)生的”指的是“在用作這里所述的三甘油酯源的原料的普通油脂中沒有發(fā)現(xiàn)顯著量(大于約0.1％)的酰基單元”。因此，如果所需支化鏈脂肪?；鶈卧荒軓娜菀椎玫降奶烊辉现械玫降脑?，則可以將合成脂肪酸與其它合成材料或與其它天然三甘油酯衍生的酰基單元的源進行適當?shù)膿交臁?br> 下面是按照本發(fā)明的優(yōu)選的軟化劑的例子。
氯化N,N-二(牛脂酰-氧-乙基)-N,N-二甲基銨；氯化N,N-二(低芥酸菜子油酰-氧-乙基)-N,N-二甲基銨；甲基硫酸N,N-二(牛脂酰-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羥基乙基)銨；甲基硫酸N,N-二(低芥酸菜子油酰-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羥基乙基)銨；甲基硫酸N,N-二(牛脂酰氨基乙基)-N-甲基-N-(2-羥基乙基)銨；氯化N,N-二(2-牛脂酰氧-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基銨；氯化N,N-二(2-低芥酸菜子油酰氧-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基銨；氯化N,N-二(2-牛脂酰氧乙基羰氧乙基)-N,N-二甲基銨；氯化N,N-二(2-低芥酸菜子油酰氧乙基羰氧乙基)-N,N-二甲基銨；氯化N-(2-牛脂酰氧-2-乙基)-N-(2-牛脂酰氧-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基銨；氯化N-(2-低芥酸菜子油酰氧-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子油酰-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基銨；氯化N,N,N-三(牛脂酰氧乙基)-N-甲基銨；氯化N,N,N-三(低芥酸菜子油酰氧乙基)-N-甲基銨；氯化N-(2-牛脂酰氧-2-氧代乙基)-N-(牛脂酰)-N,N-二甲基銨；氯化N-(2-低芥酸菜子油酰氧-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜子油酰)-N,N-二甲基銨；氯化1,2-二牛脂酰氧基-3-N,N,N-三甲基銨丙烷；和氯化1,2-二低芥酸菜子油酰氧基-3-N,N,N-三甲基銨丙烷；以及上述軟化劑的混合物。
特別優(yōu)選的是氯化N,N-二(牛脂酰-氧-乙基)-N,N-二甲基銨，其中牛脂鏈是至少部分不飽和的，和氯化N,N-二(低芥酸菜子油酰-氧-乙基)-N,N-二甲基銨、甲基硫酸N,N-二(牛脂酰-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羥基乙基)銨和甲基硫酸N,N-二(低芥酸菜子油酰-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羥基乙基)銨，以及它們的混合物。
另外一些可用于本發(fā)明的織物軟化劑公開于1997年7月1日頒布的Mermelstein等人的美國專利5,643,865；1997年4月22日頒布的Buzzaccarini等人的美國專利5,622,925；1996年8月23日頒布的Baker等人的美國專利5,545,350；1995年12月12日頒布的Wahl等人的美國專利5,474,690；1994年1月27日頒布的Tumer等人的美國專利5,417,868；1987年4月28日頒布的Trinh等人的美國專利4,661,269；1984年3月27日頒布的Bums的美國專利4,439,335；1983年8月30日頒布的Verbruggen的美國專利4,401,578；1981年12月29日頒布的Cambre的美國專利4,308,151；1978年10月27日頒布的Rudkin等人的美國專利4,237,016；1980年11月11日頒布的Davis的美國專利4,233,164；1977年8月30日頒布的Watt等人的美國專利4,045,361；1976年8月10日頒布的Wiersema等人的美國專利3,974,076；1975年5月6日頒布的Bemadino的美國專利3,886,075；1975年1月21日頒布的Edwards等人的美國專利3,861,870,以及Yamamura等人的歐洲專利申請公開號472,178，上述所有文獻全部并入本文作為參考。
主要溶劑本發(fā)明的組合物，優(yōu)選其各向同性液實施方案，也可以任選地含有溶劑。存在于本發(fā)明組合物中的主要溶劑的含量典型地小于約95％，優(yōu)選小于約50％，更優(yōu)選小于約25％，最優(yōu)選小于約15％重量。本發(fā)明的各向同性液體實施方案中的某些方案可以不包含主要溶劑，但可以代之用一種適當?shù)姆请x子表面活性劑。
本發(fā)明的主要溶劑主要用來獲得具有足夠的透明度粘度的液體組合物。主要溶劑也必須加以選擇，以大大減少組合物中的溶劑臭味的刺激。例如，異丙醇就不是一種有效的主要溶劑，其原因在于它不能用來制備一種具有適當粘度的組合物。異丙醇也不能作為適合的主要溶劑，因為它有較強的臭味。
選擇主要溶劑時要考慮其在低溫下生成穩(wěn)定組合物的能力，優(yōu)選的是，含有適當主要溶劑的組合物在溫度下降到約4℃時仍是透明的，而且在低至約7℃貯存后仍能完全恢復(fù)其透明度。
按照本發(fā)明的主要溶劑要根據(jù)其辛醇/水分配系數(shù)(P)來選擇。辛醇/水分配系數(shù)是一種具體的主要溶劑在辛醇和水中達到平衡時的濃度比的一種度量。分配系數(shù)可方便地用其以10為底的對數(shù)即logP表示和報告。
許多主要溶劑物種的logP已有報道，例如可從目光化學信息系統(tǒng)公司(Daylight CIS)得到的Ponmona 92數(shù)據(jù)庫以及該原始文獻的引用文獻中就收集了許多這方面的資料。
但是，logP值很容易用“CLOGP”程序計算，該程序也可從DaylightCIS公司得到。該程序也列出在Pomona92數(shù)據(jù)庫中得到的log P實驗值?！坝嬎愕膌og P”(ClogP)是用Hansch和Leo的分裂法(fragmentapproach)測定的(參考A.Leo,Comprehensive Medicinal Chemistry(綜合醫(yī)藥化學)，第4卷，C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ransden，主編，第295頁，Pergamon出版社，1990，并入本文作為參考)。分裂法基于各HR化合物種的化學結(jié)構(gòu)，并考慮到原子的數(shù)目和類型、原子連接性以及化學鍵。ClogP值是最可靠的，廣泛用于計算辛醇水分配。本領(lǐng)域中的技術(shù)人員將會理解到也可以采用實驗log P值。實驗log P值代表較不優(yōu)選的本發(fā)明的實施方案。采用實驗log P值時，優(yōu)選是1小時log P值。其它可用來計算ClogP的方法包括，例如公開在J.Chem.Inf.Comput.Sci.(化學信息計算科學雜志)，27a,21(1987)中的Crippen的碎裂法(fragmentmion method)、公開在J.Chem.Inf.Comput.Sci.,29,163(1989)中的Viswanadhan的碎裂法和公開在Eur.J.Med.Chem.-Chim.Theor(歐洲醫(yī)藥化學雜志-化學理論),19,71(1984)中的Broto法。
適用于本發(fā)明的主要溶劑選自ClogP為約0.15～約1，優(yōu)選約0.15～約0.64，更優(yōu)選約0.25～約0.62，最優(yōu)選約0.4～約0.6的那些溶劑。優(yōu)選主要溶劑具有至少某種程度的非對稱分子，優(yōu)選其熔點或固化點在室溫或接近室溫以下，以便使主要溶劑在室溫或室溫附近呈液狀態(tài)。對某些實施方案而言，低分子量主要溶劑可能是希望的。更優(yōu)選的分子是高度非對稱的。
有關(guān)適用于本發(fā)明的各向同性液體組合物的主要溶劑的進一步描述詳見WO 97/03169“濃縮穩(wěn)定的織物軟化劑組合物”，1997年1月30日公開，已轉(zhuǎn)讓給寶潔公司；WO 97/03170“濃縮的、水分散的穩(wěn)定的織物軟化劑組合物”，1997年1月30日公開，已轉(zhuǎn)讓給寶潔公司，和WO 97/34972“織物軟化化合物/組合物”，1997年9月25日，已轉(zhuǎn)讓給寶潔公司，所有這些文獻均并入本文作為參考。
疏水性分散劑本發(fā)明的一種優(yōu)選組合物包含從約0.1％，優(yōu)選從約5％，更優(yōu)選從約10％至約80％，優(yōu)選至約50％，更優(yōu)選至約25％重量的下式所示的疏水性聚胺分散劑 其中R、R1和B合適的可參見Wmson等人的美國專利，1996年10月15日頒布，并入本文作為參考，w、x和y的值應(yīng)能使得該骨架在取代前具有優(yōu)選至少約1200道爾頓，更優(yōu)選1800道爾頓的分子量。
R1單元優(yōu)選是下式所示的亞烷基氧單元-(CH2CHR′O)m(CH2CH2O)nH其中R′是甲基或乙基，m和n優(yōu)選約0～約50，條件是由m+n提供的烷氧基化平均值是至少約0.5。
有關(guān)適用于本發(fā)明的聚胺分散劑的進一步描述可參見1990年1月2日頒布的Vander Meer的美國專利4,891,160；1986年7月1日頒布的Vander Meer的美國專利4,597,898；1984年6月27日公開的Oh和Gosselink的歐洲專利申請111,965；1984年6月27日公開的Gosselink的歐洲專利申請111,984；1984年7月4日公開的Gosselink的歐洲專利申請112,592；1985年10月22日頒布的Connor的美國專利4,548,744；和1996年10月15日頒布的Watson等人的美國專利5,565,145，所有這些文獻均并入本文作為參考。但是，任何合適的粘土/土壤分散劑或抗再沉淀劑都可用于本發(fā)明的洗衣組合物中。
電解質(zhì)本發(fā)明組合物的織物軟化實施方案，尤其透明的各向同性液體織物軟化劑，可以任選地，但優(yōu)選包含一種或多種電解質(zhì)，用于控制相穩(wěn)定性、粘土和/或透明度。例如，某些電解質(zhì)，特別是氯化鈣、氧化鎂的存在可能是確保初始產(chǎn)品透明度和低粘度的關(guān)鍵，或者可能會影響液體實施方案，尤其各向同性液體實施方案的稀釋粘度。不想受理論的限制，但只希望提供配方設(shè)計師必須確保適當稀釋粘度的情況的一個例子，包括下面的例子。各向異性或非各向異性液體織物軟化劑組合物可以通過一種設(shè)計來分散某一測定量的所述組合物的制造物品引入到洗衣操作過程中的淋洗階段。典型地，該制造物品是一種只是在淋洗周期期間才輸送軟化劑的分配器。這些分配器典型地設(shè)計成允許等于軟化劑組合物體積的水量進入到分配器中以確保軟化劑組合物的完全輸送?？梢栽诒景l(fā)明的組合物中加入電解質(zhì)以確保相穩(wěn)定性并避免稀釋的軟化劑組合物“膠凝出來”，或發(fā)生不希望的或不能接受的粘度增加。避免了膠凝或形成“溶脹的”，高粘度溶液就能確保軟化劑組合物的完全輸送。
但是，精通織物軟化劑技術(shù)的人們會知道電解質(zhì)的水平也受其它因素特別是織物軟化劑的類型、主要溶劑的用量以及非離子表面活性劑的水平和類型的影響。例如，三乙醇胺衍生的適于用作本發(fā)明軟化劑的酯型季銨典型地是以產(chǎn)生單、二和三酯化季銨化合物和胺前體的一種分布的方式制造的。因此，如在這種例子中一樣，單、二和三酯及胺類化合物分布中的可變性可以斷定電解質(zhì)的不同水平。因此，在選擇電解質(zhì)的類型和/或水平之前，配方設(shè)計師必須考慮到所有成分，即軟化劑、非離子表面活性劑，在各向同性液體的情況下還必須考慮主要溶劑的類型和水平，以及附加成分的水平和種類。
可以使用多種可離子化的鹽類。適合的鹽的例子是元素周期表中ⅠA和ⅡA族金屬的鹵化物，例如，氯化鈣、氯化鈉、溴化鉀和氯化鋰。可離子化的鹽在將各成分混合以制造本發(fā)明的組合物，以及隨后獲得所要求的粘度的過程中是特別有用的?？呻x子化鹽的用量取決于組合物中活性成分的用量，且可根據(jù)配方設(shè)計師的意愿加以調(diào)整。用于控制組合物粘度的鹽的典型水平是組合物的約20～約10,000ppm，優(yōu)選約20～約5,000ppm。
除了上述的水溶性可離子化鹽之外，或者代替上述的水溶性可離子化鹽，組合物中還可加入亞烷基多銨鹽以實現(xiàn)粘度控制。此外，這些化合物還能起清除劑的作用，在主洗、淋洗中及織物上一直進行著與陰離子形成離子對的過程，這些化合物可改善柔軟性能。與無機電解質(zhì)相比，這些化合物能在一個較寬溫度范圍，尤其在低溫使粘度穩(wěn)定。亞烷基多銨鹽的具體例子包括L-賴氨酸單鹽酸鹽和1,5-二銨-2-甲基戊烷二鹽酸鹽。
酶本發(fā)明的組合物和方法可任選地使用一種或多種酶，特別是脂肪酶、蛋白酶、纖維素酶、淀粉酶、甘露聚糖酶、木糖型葡聚糖酶和過氧化物酶?？捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選的酶是纖維素酶。可用于本發(fā)明的織物增強組合物的纖維素酶包括優(yōu)選在pH5～9.5顯示出最佳性能的細菌和真菌型的酶。并入本文作為參考的1984年3月6日頒布的Barbesgaard的美國專利4,435,307公開了從腐質(zhì)霉(Humicola insolens)或腐質(zhì)霉菌株DSM 1800得到的適用的真菌型纖維素酶或?qū)儆趩螝獍鷮俚哪墚a(chǎn)生纖維素酶212的真菌，以及從海洋軟體動物耳狀截尾海兔屬(Dolabella Auricula Solander)的肝胰臟中提取出來的纖維素酶。適用的纖維素酶也公開在GB-A-2,075,028、GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中，所有這些文獻均列入本文作為參考。特別有用的是CAREZYME和CELLUZYME(Novo公司產(chǎn))。其它適用的纖維素酶也公開在WO91/17243(Novo公司)、WO96/34092、WO96/34945和EP-A-0,739,982中。每克組合物可以包含最高5mg，更典型0.01mg～3mg重量的活性酶。換一種方式說，組合物中典型地包含從0.001％，優(yōu)選從0.01％至5％，優(yōu)選至1％重量的市售酶制劑。在酶制劑的活性可以用另一種方式如用纖維素酶定義的具體情況下，相應(yīng)的活性單位是優(yōu)選的(例如，CEVU或纖維素酶當量粘度單位)。例如，本發(fā)明的組合物可以含有等于0.5～1000 CEVU/克組合物活性水平的纖維素酶。用于配制本發(fā)明組合物的纖維素酶制劑呈液體形式時其活性一般為1,000～10,000 CEVU/g，呈固體形式時其活性一般為1,000CEVU/g左右。
陽離子電荷增強劑本發(fā)明的組合物可任選地包含一種或多種陽離子電荷增強劑，尤其對本發(fā)明的淋洗時加入的織物軟化實施方案而言。典型地，用乙醇來制備下列多種成分，因此，乙醇是加入到最終產(chǎn)品制劑中的溶劑源。配方設(shè)計師并不局限于使用乙醇，而代之也可加入其它溶劑，特別是已二醇，以利于最終組合物制劑。在透明、半透明、各向同性組合物中這點尤其真實。
本發(fā)明優(yōu)選的陽離子電荷增強劑敘述如下。
ⅰ)季銨化合物本發(fā)明的一種任選組合物包含至少約0.2％、優(yōu)選約0.2％～約10％，更優(yōu)選約0.2％～約5％重量的下式所示的陽離子電荷增強劑 其中R1、R2、R3和R4各自獨立地是C1-C22烷基、C3-C22鏈烯基、R5-Q-(CH2)m-，其中R5是C1-C22烷基，及其混合物，m是1～約6；X是陰離子。
優(yōu)選R1是C6-C22烷基、C6-C22鏈烯基，及其混合物，更優(yōu)選C11-C18烷基、C11-C18鏈烯基，及其混合物；R2、R3和R4各自優(yōu)選是C1-C4烷基，更優(yōu)選R2、R3和R4各是甲基。
配方設(shè)計師可類似地選擇R1為R5-Q-(CH2)m-部分，其中R5是含1～22個碳原子的烷基或鏈烯基部分，優(yōu)選該烷基或鏈烯基部分當與Q單元合在一起時是一個?；鶈卧?，該?；鶈卧獌?yōu)選從選自下列一組的三甘油酯源衍生牛脂、部分氫化牛脂、豬脂、部分氫化豬脂、植物油和/或部分氫化植物油例如低芥酸菜油、紅花油、花生油、葵花子油、玉米油、豆油、妥爾油、米糠油等，及其混合物。
含有R5-Q-(CH2)m-部分的織物軟化劑陽離子電荷增強劑的一個例子具有下面的結(jié)構(gòu)式 其中R5-Q-是一個油?；鶈卧琺等于2。
X是軟化劑配伍陰離子，優(yōu)選強酸的陰離子，例如氯根、溴根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根以及這些的混合物，更優(yōu)選氯根和甲基硫酸根。
ⅱ)聚乙烯基胺本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案含有至少約0.2％，優(yōu)選約0.2％～約5％，更優(yōu)選約0.2％～約2％重量的一種或多種下式所示的聚乙烯基胺 其中y是約3～約10,000，優(yōu)選約10～約5,000，更優(yōu)選約20～約500。適用于本發(fā)明的聚乙烯基胺可從BASF公司得到。
任選地，一種或多種聚乙烯基胺骨架中-NH2單元的氫可被下式的亞烷基氧單元取代-(R1O)xR2其中R1是C2-C4亞烷基，R2是氫、C1-C4烷基，及其混合物；x是1～50。在本發(fā)明的一個實施型態(tài)中，聚乙烯基胺先與氮上直接連接了1個2-亞丙氧基單元的基質(zhì)反應(yīng)，接著與一個或多個環(huán)氧乙烷分子反應(yīng)，以形成下式所示的單元 其中x的值為1～約50。上面這樣的取代可用縮寫式子PO-EOx-表示，但是多于1個的亞丙氧基單元也可以引入到亞烷基氧取代基中。
聚乙烯基胺用作液體織物軟化組合物的陽離子電荷增強劑尤其優(yōu)選，因為每單元重量的有較大數(shù)目的胺部分，這就大大提高了電荷密度。此外，陽離子電荷是原位產(chǎn)生的，其水平可由配方設(shè)計師調(diào)節(jié)。
ⅲ)多季銨化合物本發(fā)明的一種優(yōu)選組合物包含至少約0.2％，優(yōu)選約0.2～約10％，更優(yōu)選約0.2～約5％重量的下式所示的陽離子電荷增強劑 其中R是取代或未取代的C2-C12亞烷基、取代或未取代的C2-C12羥基亞烷基；R1各自獨立地是C1-C4烷基，R2各自獨立地是C1-C22烷基、C3-C22鏈烯基、R5-Q-(CH2)m-，其中R5是C1-C22烷基、C3-C22鏈烯基，及其混合物；m是1～約6；Q是如前面所定義的羰基單元；及其混合物；X是陰離子。
優(yōu)選R是亞乙基；R1是甲基或乙基，更優(yōu)選甲基；至少1個R2優(yōu)選是C1-C4烷基，更優(yōu)選甲基。優(yōu)選至少1個R2是C11-C22烷基、C11-C22鏈烯基，及其混合物。
配方設(shè)計師可類似地選擇R2為R5-Q-(CH2)m-部分，其中R5是含1～22個碳原子的烷基部分，優(yōu)選該烷基部分當與Q單元合在一起時是一個酰基單元，該?；鶈卧獌?yōu)選從選自下列一組的三甘油酯源衍生牛脂、部分氫化牛脂、豬脂、部分氫化豬脂、植物油和/或部分氫化植物油例如低芥酸菜油、紅花油、花生油、葵花子油、玉米油、豆油、妥爾油、米糠油等，及其混合物。
含有R5-Q-(CH2)m-部分的織物軟化劑陽離子電荷增強劑的一個例子具有下面的結(jié)構(gòu)式 其中R1是甲基，1個R2單元是甲基，而另1個R2單元是R5-Q-(CH2)m-,其中R5-Q-是1個油?；鶈卧?，m等于2。
X是軟化劑配伍陰離子，優(yōu)選強酸的陰離子，例如氯根、溴根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根以及這些的混合物，更優(yōu)選氯根和甲基硫酸根。
分散性助劑既含有飽和的又含有不飽和的二酯季銨化合物的不添加濃度助劑就能穩(wěn)定的較濃的組合物是可以制備的。但是，本發(fā)明的組合物可以要求有機和/或無機濃度助劑以達到更高濃度和/或符合較高的穩(wěn)定性標準，這取決于其它成分。當使用特別的軟化劑水平時為確保在極端條件下的穩(wěn)定性，這種濃度助劑可能是需要的，或者是優(yōu)選的，濃度助劑典型地可以是粘度調(diào)節(jié)劑。表面活性劑濃度助劑典型地選自由下列組成的一組(1)單長鏈烷基陽離子表面活性劑；(2)非離子表面活性劑；(3)胺氧化物；(4)脂肪酸；和(5)它們的混合物。這些助劑公開于寶潔公司的共同未決申請?zhí)?8/461,207中，1995年6月5日提交，Wahl等人，具體載于第14頁12行至第20頁12行，該申請并入本文作為參考。
優(yōu)選的分散性助劑是得自Clariant公司的GENAMINE和GENAPOL。當本發(fā)明的組合物中含有PVP時，優(yōu)選的實施方案既包含椰子基乙氧基化胺又包含椰子基乙氧基化醇，其中乙氧基化度約為10，每種都可以商品名GENAMINE和GENAPOL得到。使用這種摻混物的優(yōu)選例子是包含例如0.2％GENAMINE和0.1％GENAPOL的組合物。
當存在所述分散性助劑時，其總水平為組合物重量的從0.1％，優(yōu)選從0.3％，更優(yōu)選從3％，再更優(yōu)選從4％，最優(yōu)選從5％至25％，優(yōu)選至17％，更優(yōu)選至15％，最優(yōu)選至13％重量。這些材料既可以作為活性軟化劑原材料，例如前面所討論的用于生成織物軟化劑活性成分的反應(yīng)物單長鏈烷基陽離子表面活性劑和/或脂肪酸的一部分加入，也可以作為獨立的組分加入。分散性助劑的總水平包括可以作為軟化劑活性成分的一部分存在的任何數(shù)量。
去污劑具體到按照本發(fā)明的淋洗加入的織物軟化劑的實施方案來講，某些去污劑不僅提供了下述的去污性能，而且加入去污劑的目的是為了能適當?shù)鼐S持合適的粘度，尤其維持非各向同性組合物分散相中的合適的粘度。
本領(lǐng)域中的技術(shù)人員所知道的任何聚合物去污劑都可任選地用于本發(fā)明的組合物和方法中。聚合物去污劑的特征是既含有親水性鏈段，以便使疏水性纖維如聚酯和尼龍的表面親水，又含有疏水鏈段，通過完成淋洗周期沉積在疏水性纖維上，并保持粘附在其上，從而可作為親水鏈段的結(jié)合劑。這就能使隨后產(chǎn)生的污點用該去污劑處理，在后面的洗滌步驟中更容易洗凈。
如果使用的話，去污劑通常占洗滌劑組合物重量的約0.01％～約10.0％，典型地占約0.1％～約5％，優(yōu)選約0.2％～約3.0％。
下列文獻并入本文作為參考。這些文獻敘述了適用于本發(fā)明的去污劑聚合物。這些文獻是1998年3月17日頒布的Rohrbaugh等人的美國專利5,728,671；1997年11月25日頒布的Gosselink等人的美國專利5,691,289；1997年2月4日頒布的Pan等人的美國專利5,599,782；1995年5月16日頒布的Gosselink等人的美國專利5,415,807；1993年1月26日頒布的Morrall等人的美國專利5,182,043；1990年9月11日頒布的Gosselink等人的美國專利4,956,447；1990年12月11日頒布的Maldonado等人的美國專利4,976,879；1990年11月6日頒布的Scheibel等人的美國專利4,968,451；1990年5月15日頒布的Borcher,Sr等人的美國專利4,925,577；1989年8月29日頒布的Gosselink的美國專利4,861,512；1989年10月31日頒布的Maldonado等人的美國專利4,877,896；1988年1月26日頒布的Gosselink的美國專利4,721,580；1987年10月27日頒布的Gosselink的美國專利4,702,857；1987年12月8日頒布的Gosselink等人的美國專利4,711,730；1976年12月28日頒布的Nicol等人的美國專利4,000,093；1976年5月25日頒布的Hayes的美國專利3,959,230；1975年7月8日頒布的Basadur的美國專利3,893,929；和1987年4月22日公開的Kud等人的歐洲專利申請0219048。
進一步適用的去污劑公開于Voilland等人的美國專利4,201,824；Lagasse等人的美國專利4,240,918；Tung等人的美國專利4,525,524；Rupperr等人的美國專利4,579,681；美國專利4,220,918；美國專利4,787,989；1988年授予Rhone-Poulenc Chemie公司的EP279,134A；BASF公司的EP457,205(1991年)；和1974年授予UnileverN.V．公司的DE 2,335,044，所有這些文獻均引入本文作為參考。
漂白保護多胺本發(fā)明的組合物可任選地包含從約0.01％，優(yōu)選從約0.75％，更優(yōu)選從10％，最優(yōu)選從約15％至約50％，優(yōu)選至約35％，更優(yōu)選至約30％，最優(yōu)選至約5％重量的一種或多種能提供漂白保護作用的線型或環(huán)狀多胺。
線型多胺本發(fā)明的漂白保護多胺具有如下通式 其中R是1,2-亞丙基、1,3-亞丙基及其混合物；優(yōu)選1,3-亞丙基。各個R1獨立地是氫、甲基、乙基或下式所示的亞烷基氧單元-(R3O)-R4其中R3是亞乙基、1,2-亞丙基、1,2-亞丁基、或其混合物；優(yōu)選R3是亞乙基或1,2-亞丙基，更優(yōu)選1,2-亞丙基。R4是氫、C1-C4烷基，及其混合物；優(yōu)選氫。R1可包含亞烷基氧單元的任何混合物。R2是氫、R1、-RN(R1)2，及其混合物；當n等于2時優(yōu)選至少1個R2是氫。n是整數(shù)1或2。對于“全烷基化的”胺而言，各個R1和R2獨立地選自甲基或乙基。
優(yōu)選的漂白保護線型多胺具有這樣的骨架，其中，R是1,3-亞丙基，R2是氫或烷氧基，n等于2，該多胺是N,N′-雙(3-氨基丙基)-1,3-亞丙基二胺(TPTA)。對于某些配方而言，包含烷基化多胺的多胺是優(yōu)選的。例如，四甲基二亞丙基三胺、全甲基化二亞丙基三胺、一甲基化二亞丙基三胺。
環(huán)狀胺本發(fā)明的漂白保護環(huán)狀多胺包含下式所示的多胺骨架R-L-R其中L是1個連接單元，所述連接單元包含具有至少2個氮原子的環(huán)；R是氫原子、-(CH2)kN(R1)2，及其混合物；其中指數(shù)k的值為2～4，優(yōu)選3。優(yōu)選該包括R單元的環(huán)胺骨架的分子量為200道爾頓或更少。
各個R1獨立地是氫、C1-C2烷基、或下式所示的亞烷基氧單元-(R3O)-R4其中R3是亞乙基、1,2-亞丙基、1,2-亞丁基、或其混合物；優(yōu)選R3是亞乙基或1,2-亞丙基，更優(yōu)選1,2-亞丙基。R4是氫、C1-C4烷基，及其混合物；優(yōu)選氫。R1可包含亞烷基氧單元的任何混合物。
本發(fā)明的優(yōu)選的多胺的通式如下(R1)2N-(CH2)k-L-(CH2)k-N(R1)2其中指數(shù)k各具有相同的值，且各R1是相同的單元。
優(yōu)選本發(fā)明的環(huán)狀胺的骨架包含下式所示的N,N′-二取代的1,4-哌嗪環(huán)； 其中各個R5獨立地是氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、C1-C4氨烷基，或者同一碳原子上的2個R5單元與氧鍵合從而形成一個羰基(C=O)，其中碳原子是環(huán)原子，以及它們的混合物。包含L單元的含羰基的環(huán)的例子是1,4-二酮哌嗪類化合物(diketopiperizines)。
本發(fā)明的氯清除劑多胺的一個優(yōu)選骨架在改性之前具有下式結(jié)構(gòu) 其中各個R單元是-(CH2)3NH2，各個R5單元是氫。
但是，該環(huán)單元可以只在1個環(huán)氮原子上有取代，如其中1個R單元是氫，另一個R單元是-(CH2)kNH2的情況一樣，例如下式所示的哌嗪 本發(fā)明的環(huán)狀多按骨架優(yōu)選包含至少1個1,3-亞丙基單元，更優(yōu)選包含至少2個1,3-亞丙基單元。
陽離子表面活性劑本發(fā)明的織物增強組合物可任選地包含從約0.5％，優(yōu)選從約1％至約10％，優(yōu)選至約5％重量的一種或多種陽離子含氮化合物，優(yōu)選下式所示的陽離子表面活性劑 其中R是C10-C18烷基，各個R1獨立地是C1-C4烷基，X是水溶性陰離子；優(yōu)選R是C12-C14烷基，優(yōu)選R1是甲基。優(yōu)選X是鹵，更優(yōu)選氯。
適用于本發(fā)明的織物護理組合物的陽離子氮化合物的優(yōu)選的非限制性例子是溴化N,N-二甲基-(2-羥乙基)-N-十二烷基銨、溴化N,N-二甲基-(2-羥乙基)-N-十四烷基銨。適用的陽離子氮化合物可從Akzo公司得到，其商品名有Ethomeen T/15、SecomineTA15和Ethoduomeen T/20。
使用方法本發(fā)明進一步涉及一種提供織物的保護和增強的方法，所述方法包含使織物與含有下列組分的組合物接觸的步驟a)從約0.01％，優(yōu)選從約0.1％至約20％，優(yōu)選至約10％重量的織物減磨聚合物，所述織物減磨聚合物包含ⅰ)至少一種含有酰胺部分的單體單元；ⅱ)至少一種含有N-氧化物部分的單體單元；ⅲ)以及它們的混合物；b)任選地一種或多種織物增強成分；和c)余額的載體；條件是所述織物減磨聚合物的分子量大于100,000道爾頓。
就本發(fā)明的意義來說，術(shù)語“接觸”定義為“織物與上述含有織物減磨聚合物的組合物的水溶液充分接觸”。接觸典型地通過浸泡、洗滌、淋洗、在織物上噴灑該組合物等手段發(fā)生，但也可以包括基質(zhì)，特別是其上吸收了該組合物的材料與織物的接觸。洗衣是一種優(yōu)選的方法。洗衣可以在各種溫度下進行，但是典型的洗衣溫度是低于約30℃，優(yōu)選約5℃～約25℃。
表Ⅰ重量％
1．織物減磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K90,BASF公司產(chǎn)，商品名Luviskol K90。
2．固色劑，Clariant公司產(chǎn)，商品名Cartafix CB。
3．按照1996年10月15日頒布的Watson等人的美國專利5,565,145的PEI 1200 E4。
4．按照1996年10月15日頒布的Watson等人的美國專利5,565,145的PEI 1200 E1。
5．N,N-二(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺。
6．氯化二(牛脂酰氧乙基)二甲基銨。
7．2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸，拜爾公司產(chǎn)。
8．二乙氧基化聚(對苯二甲酸1,2-丙二醇酯)短嵌段聚合物。
9．4,4′-二(2-磺化苯乙烯基)聯(lián)苯。
表Ⅱ重量％
1．織物減磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K60,BASF公司產(chǎn)，商品名Luviskol K60。
2．固色劑，Clariant公司產(chǎn)，商品名Cartafix CB。
3．按照1996年10月15日頒布的Watson等人的美國專利5,565,145的PEI 1200 E4。
4．按照1996年10月15日頒布的Watson等人的美國專利5,565,145的PEI 1200 E1。
5．N,N-二(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺。
6．2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸，拜爾公司產(chǎn)。
表Ⅲ重量％
1．織物減磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮共聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，Aldrich公司產(chǎn)。
2．固色劑，Clariant公司產(chǎn)，商品名Cartafix CB。
3．按照1996年10月15日頒布的Watson等人的美國專利5,565,145的PEI 1200 E4。
4．N,N-二(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺。
5．1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪。
6．2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸，拜爾公司產(chǎn)。
表Ⅳ重量％
1．織物減磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K90,BASF公司產(chǎn)，商品名Luviskol K90。
2．織物減磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K60,BASF公司產(chǎn)，商品名Luviskol K60。
3．織物減磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮共聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，Aldrich公司產(chǎn)。
4．氯化二(牛脂酰氧乙基)二甲基銨。
5．碘值為18的牛脂脂肪酸。
6．按照1996年10月15日頒布的Watson等人的美國專利5,565,145的PEI 1200 E4。
7．N,N-二(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺。
8．纖維素反應(yīng)性固色劑，Clariant公司產(chǎn)，商品名Indosol CR。
9．纖維素反應(yīng)性固色劑，CHTR.Beitlich公司產(chǎn)，商品名RewinWBS。
10．1,1-羥基乙烷二膦酸。
表Ⅴ重量％
1．織物減磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K90,BASF公司產(chǎn)，商品名Luviskol K90。
2．氯化二牛脂二甲基銨。
3．氯化二(牛脂酰氧乙基)二甲基銨。
4．碘值為18的牛脂脂肪酸。
5．按照1996年10月15日頒布的Watson等人的美國專利5,565,145的PEI 1200 E4。
6．纖維素反應(yīng)性固色劑，Clariant公司產(chǎn)，商品名Indosol CR。
7．纖維素反應(yīng)性固色劑，CHTR.Beitlich公司產(chǎn)，商品名RewinWBS。
下面是適用于經(jīng)過基質(zhì)干燥片供給的本發(fā)明組合物的非限制性例子。
表Ⅵ重量％
1．織物減磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K60,BASF公司產(chǎn)，商品名Luviskol K60。
2．甲基硫酸二(油酰氧乙基)二甲基銨。
3．甲基硫酸二(軟脂酰氧乙基)羥乙基甲基銨。
4．甲基硫酸二牛脂基二甲基銨。
5．1∶2的硬脂酰二甲基胺∶三次壓榨硬脂酸。
6．多乙氧基化脫水山梨糖醇單硬脂酸酯，Lonza公司產(chǎn)。
7．按照1996年10月15日頒布的Watson等人的美國專利5,565,145的PEI 1800 E1。
8．按照1996年10月15日頒布的Watson等人的美國專利5,565,145的PEI 1200 E4。
9．按照1996年10月15日頒布的Watson等人的美國專利5,565,145的PEI 1800 E4。
10．纖維素反應(yīng)性固色劑，Clariant公司產(chǎn)，商品名Indosol CR。
11．1,1-羥基乙烷二膦酸。
12．多羧化合物，BASF公司產(chǎn)，商品名Sokalan CP10。
下面是也可適用于洗衣淋洗周期的按照本發(fā)明的預(yù)浸濕織物調(diào)理和/或織物增強組合物的非限制性實例。下面的實例為用所述組合物處理過的織物提供了織物防磨作用。
表Ⅶ重量％
1．織物減磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K90,BASF公司產(chǎn)，商品名Luviskol K90。
2．固色劑，Clariant公司產(chǎn)，商品名Cartafix CB。
3．1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪。
4．2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸，拜爾公司產(chǎn)。
表Ⅷ重量％
1．織物減磨聚合物聚乙烯基吡咯烷酮K90,BASF公司產(chǎn)，商品名Luviskol K90。
2．固色劑，Clariant公司產(chǎn)，商品名Cartafix CB。
3．1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪。
4．2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸，拜爾公司產(chǎn)。
5．甲基硫酸二(低芥酸菜子油酰氧乙基)羥乙基甲基銨。
表Ⅸ重量％
1．聚乙烯基吡咯烷酮K85，購自BASF的LuviskolK85。
2．固色劑，Clariant公司產(chǎn)，商品名Cartafix CB。
3．1,1-N-二甲基-9,9-N″-二甲基二亞丙基三胺。
4．1,1-N-二甲基-5-N′-甲基-9,9-N″-二甲基二亞丙基三胺。
5．2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸，拜爾公司產(chǎn)。
表Ⅹ重量％
1．聚乙烯基吡咯烷酮K85，購自BASF的LuviskolK85。
2．固色劑，Clariant公司產(chǎn)，商品名Cartafix CB。
3．N,N′-二(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪。
4．氯化二(牛脂酰氧乙基)二甲基銨。
5．2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸，拜爾公司產(chǎn)。
表Ⅺ重量％
1．聚乙烯基吡咯烷酮K85，購自BASF的LuviskolK85。
2．固色劑，Clariant公司產(chǎn)，商品名Cartafix CB。
3．1,1-N-二甲基-9,9-N″-二甲基二亞丙基三胺。
4．1,1-N-二甲基-5-N′-甲基-9,9-N″-二甲基二亞丙基三胺。
5．N,N′-二(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪。
6．2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸，拜爾公司產(chǎn)。
表Ⅻ重量％
1．聚乙烯基吡咯烷酮K85，購自BASF的LuviskolK85。
2．固色劑，Clariant公司產(chǎn)，商品名Cartafix CB。
3．N,N′-二(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪。
4．1,1-N-二甲基-5-N′-甲基-9,9-N″-二甲基二亞丙基三胺。
5．2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸，拜爾公司產(chǎn)。
權(quán)利要求
1．一種織物護理組合物，其中包含a)0.01％～20％重量的一種織物減磨聚合物，所述織物減磨聚合物包含ⅰ)至少一種含有酰胺部分的單體單元；ⅱ)至少一種含有N-氧化物部分的單體單元；ⅲ)以及它們的混合物；和b)余額的載體和附加成分；條件是所述織物減磨聚合物的分子量大于100,000道爾頓。
2．按照權(quán)利要求1的組合物，其中所述織物減磨聚合物包含一種或多種選自下列一組的單體單元a)下式所示的聚乙烯基吡咯烷酮 b)下式所示的聚乙烯基噁唑烷酮 c)下式所示的聚乙烯基甲基噁唑烷酮 d)下式所示的聚丙烯酰胺和N-取代的聚丙烯酰胺 其中各個R′獨立地是氫、C1-C6烷基，或者2個R′單元可以合在一起形成1個含有4-6個碳原子的環(huán)；e)下面通式所示的聚甲基丙烯酰胺和N-取代的聚甲基丙烯酰胺 其中各個R′獨立地是氫、C1-C6烷基，或者2個R′單元可以合在一起形成1個含有4-6個碳原子的環(huán)；f)下式所示的聚(N-丙烯?；拾滨０? 其中各個R′獨立地是氫、C1-C6烷基，或者2個R′單元可以合在一起形成1個含有4-6個碳原子的環(huán)；g)下式所示的聚(N-甲基丙烯?；拾滨０? 其中各個R′獨立地是氫、C1-C6烷基，或者2個R′單元可以合在一起形成1個含有4-6個碳原子的環(huán)；h)下式所示的聚氨基甲酸乙烯酯 其中各個R′獨立地是氫、C1-C6烷基，或者2個R′單元可以合在一起形成1個含有4-6個碳原子的環(huán)；i)以及它們的混合物。
3．按照權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述織物減磨聚合物也是一個包含1種或多種下式所示的聚(2-乙基-2-噁唑啉)單體單元的染料轉(zhuǎn)移抑制部分 其中指數(shù)n應(yīng)能提供大于100,000道爾頓的分子量。
4．按照權(quán)利要求1-3中任何一項的組合物，其中所述織物減磨聚合物是分子量為40,000～360,000道爾頓的一種聚乙烯基吡咯烷酮。
5．按照權(quán)利要求1-4中任何一項的組合物，其中進一步包含0.001％～50％重量的固色劑。
6．按照權(quán)利要求1-5中任何一項的組合物，其中進一步包含0.01％～50％重量選自下列一組的漂白保護多胺1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、1,1-N-二甲基-5-N′-甲基-9,9-N″-二甲基二亞丙基三胺、1,1-N-二甲基-9,9-N″-二甲基二亞丙基三胺、N,N′-二(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺，及其混合物。
7．一種能提供織物減磨作用的組合物，所述組合物包含a)從0.01％重量的一種織物減磨聚合物，所述織物減磨聚合物包含ⅰ)至少一種含有酰胺部分的單體單元；ⅱ)至少一種含有N-氧化物部分的單體單元；ⅲ)以及它們的混合物；b)任選地從1％重量的一種織物軟化劑；c)任選地，少于15％重量的基本溶劑，所述溶劑的ClogP為0.15～1；d)任選地，0.001％～90％重量的一種或多種固色劑；e)任選地，0.01％～50％重量的一種或多種纖維素反應(yīng)性固色劑；f)任選地，0.01％～15％重量的氯清除劑；g)任選地，0.005％～1％重量的一種或多種結(jié)晶生長抑制劑；h)任選地，1％～12％重量的一種或多種液體載體；i)任選地，0.001％～1％重量的酶；j)任選地，0.01～8％重量的聚烯烴乳液或懸浮液；k)任選地，0.01～0.2％重量的一種穩(wěn)定劑；l)任選地1％～80％重量的一種織物軟化劑；m)從0.01％重量的一種或多種能提供漂白保護作用的線型或環(huán)狀多胺；和o)余額的載體和附加成分；條件是所述織物減磨聚合物的分子量大于100,000道爾頓。
8．一種預(yù)浸濕或淋洗加入的組合物，其中包含a)3％～4％重量的一種聚乙烯基吡咯烷酮織物減磨聚合物，其分子量為160,000道爾頓；b)2％～3％重量的一種非纖維素反應(yīng)性固色劑；c)15％～20％重量的1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪；d)0.5～1.5％重量的2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸；和e)余額的載體和附加成分。
9．按照權(quán)利要求8的組合物，其中進一步包含一種分散性助劑體系，所述體系包含ⅰ)0.2％乙氧基化椰子基胺，其平均乙氧基單元為10；和ⅱ)0.1％乙氧基化椰子醇，其平均乙氧基單元為10。
10．一種為織物提供減少磨損的方法，該方法包含使織物與包含下列組分的組合物接觸的步驟a)從0.1％重量的一種織物減磨聚合物，所述織物減磨聚合物包含ⅰ)至少一種含有酰胺部分的單體單元；ⅱ)至少一種含有N-氧化物部分的單體單元；ⅲ)以及它們的混合物；b)任選地一種或多種織物增強成分；和c)余額的載體；條件是所述織物減磨聚合物的分子量大于100,000道爾頓。
全文摘要
本發(fā)明涉及能減少織物磨損的織物增強組合物。本發(fā)明的組合物包含:(a)一種或多種織物減磨聚合物,所述聚合物包含下列單元:ⅰ)至少一種含有酰胺部分的單體單元;ⅱ)至少一種含有N－氧化物部分的單體單元;或ⅲ)一種包含至少一種含有酰胺部分的單體單元和至少一種含有N－氧化物部分的單體單元的聚合物;和b)余額的載體和織物調(diào)理或織物增強成分。
文檔編號C08F26/00GK1325433SQ99812797
公開日2001年12月5日 申請日期1999年10月22日 優(yōu)先權(quán)日1998年11月2日
發(fā)明者S·G·P·R·考夫貝爾格斯, R·A·A·瑟勒曼斯, N·J·戈爾頓 申請人:寶潔公司