專利名稱：防火擠出物和由壓模法生產(chǎn)的防火模制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯和聚丙烯酸五溴芐基酯(PBBPA)、具有改善的抗撕裂性和撕裂伸長(斷裂應(yīng)力和斷裂伸長)、電性能和表面質(zhì)量的防火擠出物，尤其是薄膜、片材和電線涂層。
例如從文獻(xiàn)Kunststoffe(塑料)80(1990)第3～4頁可以知道，通過使用鹵代烴可以使塑料，如熱固性塑料、彈性體、聚酰胺、聚碳酸酯等具有耐火性能。
從上述參考文獻(xiàn)可以看出雖然含有鹵代烴的塑料部件具有良好的耐火作用，但是由于其中使用了含鹵防火添加劑，所以其表面質(zhì)量較差，因此不可能從PBT生產(chǎn)出防火薄膜或壁厚很薄的模制品。
EP-A 344 700敘述了單-和聚丙烯酸五溴芐基酯及其作為熱塑性樹脂防火劑的用途。但該文獻(xiàn)中沒有描述具有所要求性能的擠出物，例如薄膜和片材。
本發(fā)明的目的是提供基于聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯和一種可市購的不貴的因而是經(jīng)濟(jì)的防火劑的防火擠出物，如薄膜、片材和電線涂層，這種擠出物具有高表面質(zhì)量、改善的電性能和改善的抗撕裂性和撕裂伸長(斷裂應(yīng)力和斷裂伸長)，且可從熱塑性模塑組合物以簡單的方法用傳統(tǒng)技術(shù)，例如擠塑、吹塑、壓模等方法生產(chǎn)。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，用壓模法生產(chǎn)的基于聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯且含有聚丙烯酸五溴芐基酯(PBBPA)的擠出物(薄膜、片材和電線涂層)和模制品具有優(yōu)異的表面質(zhì)量和良好的流動性，同時具有非常好的耐火性能，以及高抗撕裂性和撕裂伸長(斷裂應(yīng)力和斷裂伸長)，其電性能優(yōu)異，其它性能也良好，且熱塑性基體也不受損壞。本發(fā)明的進(jìn)一步的在于這種基于聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯和PBBPA的熱塑性模塑組合物能以優(yōu)良的方法，例如通過擠塑、吹塑、織機(jī)牽出等方法加工成擠出物(薄膜、片材和電線涂層)，以及通過壓模法加工成模制品。按照本發(fā)明用壓模法生產(chǎn)的擠出物(薄膜、片材和電線涂層)和模制品可采用傳統(tǒng)技術(shù)，例如深拉進(jìn)行進(jìn)一步加工，印制和/或激光刻印。
本發(fā)明提供由壓模法生產(chǎn)的模制品和擠出物，尤其薄膜、片材和電線涂層，這些產(chǎn)品均基于含有下列組分的熱塑性模塑組合物A)55-97.7重量份，優(yōu)選60-95.5重量份，尤其70-95重量份的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯，B)2-30重量份，優(yōu)選3-25重量份，尤其4-20重量份的聚丙烯酸五溴芐基酯，C)0.3-12重量份，優(yōu)選0.5-10重量份，尤其1-8重量份的銻化合物，和D)0-90重量份的聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，其中A)+B)+C)+D)的總和是100，且最多10重量份的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯可用聚烯烴代替。
擠出物(薄膜、片材和電線涂層)和用壓模法生產(chǎn)的模制品可從含有上述組分A)至D)的熱塑性模塑組合物得到。該熱塑性模塑組合物的特點(diǎn)是具有良好的耐火性能、熱塑性基體不受損壞，同時還具有高表面質(zhì)量和改善的電性能，且由于其良好的流動性，因而尤其適合于生產(chǎn)薄膜和片材。
本發(fā)明也涉及含有上述組分的熱塑性模塑組合物用于生產(chǎn)斷裂伸長、斷裂應(yīng)力和表面質(zhì)量等性能有所改善的防火擠出物(薄膜、片材和電線涂層)和用壓模法生產(chǎn)的防火模制品的用途。
術(shù)語“薄膜”通常指可以卷起來的材料，而片材則通常是剛性的，因此不能卷起來。
本發(fā)明范圍內(nèi)的薄膜一般具有＜1200μm，優(yōu)選25-1000μm，尤其50-850μm的厚度。
本發(fā)明范圍內(nèi)的片材一般具有1.2mm-幾厘米，優(yōu)選1.2mm-4cm，尤其1.2mm-2.5cm的厚度。
組分A本發(fā)明范圍內(nèi)的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯(組分A)是芳族二羧酸或其反應(yīng)性衍生物(例如二甲酯或酐)與脂族、環(huán)脂族或芳脂族二醇的反應(yīng)產(chǎn)物，以及這些反應(yīng)產(chǎn)物的混合物。
優(yōu)選的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯可從對苯二甲酸(或其反應(yīng)性衍生物)和含2-10個碳原子的脂族或環(huán)脂族二醇通過已知方法(Kunststoff-Handbuch(塑料手冊)，第VIII卷，第695頁起，Karl-Hanser出版公司，慕尼黑，1973)制備。
優(yōu)選的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯含有占二羧酸至少80摩爾％，優(yōu)選90摩爾％的對苯二甲酸基團(tuán)和占二醇組分至少80摩爾％，優(yōu)選90摩爾％的乙二醇和/或1，4-丁二醇基團(tuán)或其與1，4-環(huán)己二醇的混合物。
優(yōu)選的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯除含有對苯二甲酸基團(tuán)外，還可含有至多20摩爾％的含8-14個碳原子的其它芳族二羧酸基團(tuán)或含4-12個碳原子的脂族二羧酸基團(tuán)，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、4，4′-聯(lián)苯二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環(huán)己環(huán)二乙酸的基團(tuán)。
優(yōu)選的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯除含有乙二醇和/或1，4-丁二醇基團(tuán)外，還可含有至多20摩爾％的含3-12個碳原子的其它脂族二醇或含6-21個碳原子的環(huán)脂族二醇的基團(tuán)，例如，1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-2，4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇和-1，6，2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，5-己二醇、1，4-二(β-羥基乙氧基)-苯、2，2-二(4-羥基環(huán)己基)-丙烷、2，4-二羥基-1，1，3，3-四甲基-環(huán)丁烷、2，2-二(3-β-羥基乙氧基苯基)丙烷和2，2-二(4-羥丙基苯基)-丙烷的基團(tuán)(DE-OS 2407674、2407776、2715932)。
可以通過加入相對少量的三-或四元醇或三-或四元羧酸使聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯支化，如DE-OS 1900270和US-A 3692744中所述，優(yōu)選的支化劑的例子是1，3，5-苯三酸、偏苯三酸、三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷以及季戊四醇。
建議使用占酸組分至多1摩爾％的支化劑。
特別優(yōu)選的是僅從對苯二甲酸及其反應(yīng)性衍生物(例如其二烷基酯)和選自乙二醇、1，4-丁二醇和1，4-環(huán)己二醇的二醇或其混合物(聚對苯二甲酸乙二醇和丁二醇酯)制備的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯，以及這類聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯的混合物。
優(yōu)選的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯也是從至少2種上述酸組分和/或從至少2種上述醇組分制備的共聚多酯，尤其優(yōu)選的共聚多酯是聚對苯二甲酸(乙二醇/1，4-丁二醇)酯。
優(yōu)選用作組分A的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯的特性粘度一般為約0.4-1.5dl/g，優(yōu)選0.5-1.3dl/g，在所有情況下均在25℃的苯酚/鄰二氯苯(1∶1重量份)混合溶劑中測定。
組分B聚丙烯酸五溴芐基酯通常是已知的，且敘述于，例如EP-A 344700中。該產(chǎn)品可從市場上購得(死海溴集團(tuán)公司，Beer Sheva，以色列)。
PBBPA也可通過將五溴芐基單丙烯酸酯加入到熱塑性模塑組合物中進(jìn)行原位制備(EP-A 344700)。
組分C優(yōu)選的銻化合物是三氧化銻和/或五氧化銻，這些通常是已知的化合物。
組分D聚碳酸酯的優(yōu)選用量占模塑組合物總量的0-75重量份。
聚碳酸酯特別優(yōu)選的加入量為模塑組合物總量的20-70重量份。
按照本發(fā)明適用的按照組分D的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文獻(xiàn)中已知的，或可以按文獻(xiàn)中已知的方法制備(對于芳族聚碳酸酯的制備，可參閱，例如Schnell，《聚碳酸酯的化學(xué)與物理學(xué)》，Interscience出版公司，1964，和DE-AS 1495625、DE-OS 2232877、DE-OS 2703376、DE-OS 2714544、DE-OS 3000610、DE-OS3832396；對于芳族聚酯碳酸酯的制備，可參閱，例如DE-OS3077934)。
芳族聚碳酸酯的制備，例如按下述方法進(jìn)行使二元酚類化合物與碳酰鹵，優(yōu)選光氣，和/或與芳族二羧酸和二酰鹵，優(yōu)選苯二羧酸的二酰鹵按照界面法進(jìn)行反應(yīng)，任選地使用鏈終止劑，例如一元酚，并任選地使用含有三官能度或更多官能度的支化劑，例如三元酚或四元酚。
用于制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二元酚優(yōu)選是式(I)的二元酚 其中A1代表單鍵、C1-C5亞烷基、C2-C5偏亞烷基、C5-C6偏亞環(huán)烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12亞芳基，該亞芳基可以與其它任選地含有雜原子的芳環(huán)稠合，或下式(II)所示的基團(tuán) 或下式(III)所示的基團(tuán) B各自獨(dú)立地是C1-C8烷基，優(yōu)選C1-C4烷基，尤其甲基，鹵素，優(yōu)選氯和/或溴，C6-C10芳基，優(yōu)選苯基，C7-C12芳烷基，苯基-C1-C4烷基，優(yōu)選芐基，x各自獨(dú)立地是0、1或2，p是1或0，以及R6和R7可以對各個Z單個地進(jìn)行選擇，且各自獨(dú)立地是氫或C1-C6烷基，優(yōu)選氫、甲基和/或乙基，Z代表碳，以及
m代表4-7的整數(shù)，優(yōu)選4或5，其條件是至少一個Z原子，R6和R7同時是烷基。
優(yōu)選的二元酚是氫醌、雷瑣酚、4，4′-二羥基聯(lián)苯、二(羥苯基)-C1-C5鏈烷烴、二(羥苯基)-C5-C6環(huán)烷烴、二(羥苯基)醚、二(羥苯基)亞砜、二(羥苯基)酮、二(羥苯基)砜和α，α-二(羥苯基)-二異丙基-苯，以及它們在核上溴化和/或氯化的衍生物。
優(yōu)選的二元酚的例子是4，4′-聯(lián)苯酚、雙酚A、2，4-二(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二(4-羥基苯基)-環(huán)己烷、1，1-二(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4′-二羥基聯(lián)苯硫醚、4，4′-二羥基聯(lián)苯基砜以及它們的二-和四溴化或氯化衍生物，例如2，2-二(3-氯-4-羥基苯基)-丙烷、2，2-二(3，5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷或2，2-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)-丙烷。
特別優(yōu)選的是2，2-二(4-羥基苯基)-丙烷(雙酚A)。
二元酚可以單獨(dú)使用或以任何希望的混合物形式使用。
二元酚是文獻(xiàn)中已知的，或者可通過文獻(xiàn)中的已知方法制得。
適用于制備熱塑性芳族聚碳酸酯的鏈終止劑是，例如苯酚、對氯苯酚、對叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及長鏈烷基酚，如按照DE-OS 2842005 4-(1，3-四甲基丁基)苯酚，或烷基取代基中總碳原子數(shù)為8-20的一烷基酚或二烷基酚，如3，5-二叔丁基苯酚、對異辛基苯酚、對叔辛基苯酚、對十二烷基苯酚和2-(3，5-二甲基庚基)-苯酚以及4-(3，5-二甲基庚基)-苯酚。以某一具體情況中所用的二元酚的總摩爾數(shù)為基準(zhǔn)計(jì)，鏈終止劑的用量一般0.5摩爾％～10摩爾％。
熱塑性芳族聚碳酸酯的平均分子量(例如用超離心法或光散射法測得的Mw)為10,000-200,000，優(yōu)選為20,000-80,000。
熱塑性芳族聚碳酸酯可用已知方法進(jìn)行支化，優(yōu)選通過加入其量為所用二元酚總量的0.05-2.0摩爾％的三官能度或更多官能度的化合物，例如含有3個或更多個酚基的化合物進(jìn)行支化。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯均適用。對于制備按照本發(fā)明用作組分A的共聚碳酸酯而言，也可使用1-25個重量％，優(yōu)選2.5～25重量％(以所用二元酚的總量為基準(zhǔn)計(jì))的含有羥基-芳氧基端基的聚二有機(jī)硅氧烷。這類化合物是已知的(請參閱例如美國專利3 419 634)或可用文獻(xiàn)中已知的方法制備。含聚二有機(jī)硅氧烷的共聚碳酸酯的制備敘述于，例如DE-OS 3 334 782中。
優(yōu)選的聚碳酸酯，除了雙酚A的均聚碳酸酯外，還有雙酚A與占二元酚總摩爾數(shù)至多15摩爾％除作為優(yōu)選或尤其優(yōu)選而提到的那些二元酚，尤其2，2-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)-丙烷以外的二元酚的共聚碳酸酯。
用于制備芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸的二酰鹵優(yōu)選是間苯二甲酸、對苯二甲酸、聯(lián)苯醚4，4′-二羧酸和2，6-萘二羧酸的二酰氯。
特別優(yōu)選的是1∶20-20∶1的間苯二甲酸與對苯二甲酸的二酰氯的混合物。
在制備聚酯碳酸酯中，碳酸的酰鹵，優(yōu)選光氣還同時用作二官能酸衍生物。
作為制備芳族聚酯碳酸酯用的鏈終止劑，除了已經(jīng)提到的一元酚之外，也在考慮之列的是它們的氯碳酸酯類和芳族單羧酸的酰氯，它們可任選地被C1-C22烷基或被鹵素取代，以及脂族C2-C22單羧酸的酰氯。
在所有情況下，鏈終止劑的用量為0.1-10摩爾％，在酚類鏈終止劑的情況下，基于二元酚的摩爾數(shù)，而在單羧酸酰氯鏈終止劑的情況下，則基于二羧酸二酰氯的摩爾數(shù)。
芳族聚酯碳酸酯也可含有加入到其中的芳族羥基羧酸。
芳族聚酯碳酸酯可以是線型的，也可以按已知方法支化(在這方面同樣可參閱DE-OS 2 940 024和DE-OS 3 007 934)。
作為支化劑，可以使用例如具有3個或更多個官能度的羧酸酰氯，例如1，3，5-苯三酸三酰氯、氰脲酸三酰氯、3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸四酰氯、1，4，5，8-萘四羧酸四酰氯或1，2，4，5-苯四酸四酰氯，其用量為0.01～1.0摩爾％(以所用的二羧酸二酰氯為基準(zhǔn)計(jì))，或具有3個或更多個官能度的酚類化合物，例如間苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基)-庚烯、2，4，4-二甲基-2，4，6-三(4-羥基苯基)-庚烷、1，3，5-三(4-羥基苯基)-苯、1，1，1-三(4-羥基苯基)-乙烷、三(4-羥基苯基)-苯基甲烷、2，2-二〔4，4-二(4-羥基苯基)-環(huán)己基〕-丙烷、2，4-二(4-羥基苯基-異丙基)-苯酚、四(4-羥基苯基)甲烷、2，6-二(2-羥基-5-甲基-芐基)-4-甲基-苯酚、2-(4-羥基苯基)-2-(2，4-二羥基苯基)-丙烷、四(4-〔4-羥基苯基-異丙基〕-苯氧基)-甲烷、1，4-二〔4，4′-二(羥基三苯基)-甲基〕-苯，其用量以所用二元酚為基準(zhǔn)計(jì)為0.01～1.0摩爾％。酚類支化劑可在開始時與二元酚一起使用，酰氯支化劑可以和二酰氯一起加入。
熱塑性芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的含量可按需要改變。
以酯基團(tuán)和碳酸酯基團(tuán)總和為基準(zhǔn)計(jì)，碳酸酯基團(tuán)的含量優(yōu)選最高為100摩爾％，更優(yōu)選最高為80摩爾％，尤其優(yōu)選最高為50摩爾％。
芳族聚酯碳酸酯中所包含的酯和碳酸酯可以嵌段形式或無規(guī)分布方式存在于縮聚產(chǎn)物中。
芳族聚酯碳酸酯的相對特性粘度(η相)為1.18-1.4，優(yōu)選1.22-1.3(對0.5g聚酯碳酸酯在100ml二氯甲烷中的溶液在25℃所測得的)。
熱塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可單獨(dú)使用或以彼此的任何所要求的混合物使用。
芳族聚碳酸酯可以通過已知方法制備，例如通過相應(yīng)的雙酚與碳酸二苯酯進(jìn)行熔體酯交換，以及在溶液中從雙酚和光氣制備。溶液可以是均相(吡啶法)或多相(兩相界面法)的(請參閱H.Schnell，《聚碳酸酯的化學(xué)與物理學(xué)》，Polymer Reviews，第IX卷，第33頁及以下，Interscience出版公司，1964)。
芳族聚碳酸酯的平均分子量Mw通常為約10,000-200,000，優(yōu)選20,000-80,000(在事先校正后用凝膠色譜法計(jì)算)。
本發(fā)明范圍內(nèi)的共聚碳酸酯尤其是聚二有機(jī)硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物，其平均分子量Mw約為10,000-200,000，優(yōu)選20,000-80,000(在事先校正后用凝膠色譜法計(jì)算)，芳族碳酸酯結(jié)構(gòu)單元含量約為75-97.5重量％，優(yōu)選85-97重量％，聚二有機(jī)硅氧烷結(jié)構(gòu)單元含量約為25-2.5重量％，優(yōu)選15-3重量％，該嵌段共聚物是從含有α，ω-雙-羥基芳氧基端基、且聚合度Pn為5-100，優(yōu)選20-80的聚二有機(jī)硅氧烷原料制備的。
聚二有機(jī)硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物也可以是聚二有機(jī)硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物與傳統(tǒng)的不含聚硅氧烷的熱塑性聚碳酸酯的一種混合物，在該混合物中聚二有機(jī)硅氧烷結(jié)構(gòu)單元的總含量為約2.5-25重量％。
這種聚二有機(jī)硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物的特征在于在其聚合物鏈中一方面含有芳族碳酸酯結(jié)構(gòu)單元(1)，另一方面含有含芳氧基端基(2)的聚二有機(jī)硅氧烷 其中Ar是與雙酚相同或不同的芳基，R和R1可以相同或不同，代表直鏈烷基、支化烷基、鏈烯基、鹵代直鏈烷基、鹵代支化烷基、芳基或鹵代芳基，但優(yōu)選甲基，以及二有機(jī)硅氧基單元n＝a+b+c為5-100，優(yōu)選20-80。
上面式(2)中的烷基是，例如C1-C20烷基，上面式(2)中的鏈烯基是，例如C2-C6鏈烯基；上面式(2)中的芳基是C6-C14芳基。上面式中鹵代是指部分或完全氯代、溴代或氟代。
烷基、鏈烯基、芳基、鹵代烷基和鹵代芳基的例子是甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、乙烯基、苯基、萘基、氯甲基、全氟丁基、全氟辛基和氯苯基。
這種聚二有機(jī)硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物是已知的，例如可參閱US-PS 3 189 662、US-PS 3 821 325和US-PS 3 832 419。
優(yōu)選的聚二有機(jī)硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物是按下述方法制備的使含有α，ω-雙羥基芳氧基端基的聚二有機(jī)硅氧烷與其它二元酚一起反應(yīng)，任選地伴隨用使用常量支化劑，例如通過兩相界面法制備(關(guān)于這方面請參閱H.Schnell，《聚碳酸酯的化學(xué)與物理學(xué)》，PolymerRev.第IX卷，第27頁起，Interscience出版公司，紐約，1964)，在所有情況下，二官能酚類反應(yīng)物的比例應(yīng)這樣進(jìn)行選擇，使得產(chǎn)物中芳族碳酸酯結(jié)構(gòu)單元和二有機(jī)硅氧基單元的含量符合本發(fā)明的規(guī)定。
這種含有α，ω-雙羥基芳氧基端基的聚二有機(jī)硅氧烷是已知的，例如可參閱US 3 419 634。
熱塑性模塑組合物可含有至多10重量份，尤其1-8重量份(以總重100重量份為基準(zhǔn)計(jì))的聚烯烴。適合的聚烯烴是脂族不飽和烴如乙烯、丙烯、丁烯或異丁烯的聚合物。這種聚合物是通過傳統(tǒng)方法，例如自由基聚合制備的，其平均分子量Mw(用凝膠色譜法測定)為3,000-3,000,000。高壓和低壓聚烯烴均可使用。優(yōu)選的是聚乙烯和聚丙烯。
該模塑組合物可含有成核劑，如微滑石。該模塑組合物也可含有傳統(tǒng)添加劑，如潤滑劑、脫模劑、加工穩(wěn)定劑和抗滴劑(例如聚四氟乙烯)以及著色劑和顏料。
用擠塑或壓模法生產(chǎn)的片材可以是電子部門的組件，希望具有良好的電性能，同時也希望具有良好的耐火性能和良好的流動性以及高的表面質(zhì)量，而熱塑性基體不受損壞。
因此，使用的有，例如機(jī)殼部件、插頭板和燈座以及機(jī)動車領(lǐng)域的部件。
由該模塑組合物生產(chǎn)的薄膜同樣可用于電子部門，這種薄膜希望具有良好的耐火性能和良好的電性能，而熱塑性基體不受損壞。
電線涂層可用于，例如電子領(lǐng)域和汽車制造，這種涂層希望具有良好的耐火性能、高水平的電性能、優(yōu)良的耐化學(xué)性能和高度的熱穩(wěn)定性，而熱塑性基體又不會受到損壞。
就生產(chǎn)薄膜、片材和電線涂層而言，可將各組分混合，然后用一臺擠出機(jī)以通常的方式在約260℃～320℃進(jìn)行配混。
實(shí)施例測試模制品的試驗(yàn)方法描述燃燒試驗(yàn)按照UL 94(IEC 707)進(jìn)行抗彎試驗(yàn)按照ISO 178進(jìn)行熔體體積流動速率(體積流動指數(shù))按照ISO 1133進(jìn)行表1電性能按如下測定
用擠出機(jī)在通常的條件下將實(shí)施例中指明的組分混合，并進(jìn)行配混，然后在注塑機(jī)中在傳統(tǒng)的PBT加工條件(組合物溫度約260℃)下將配混料加工成試樣。
測試各試樣的性能。
所用的聚丙烯酸五溴芐基酯(PBB-PA)是Eurobrom FR 1025，由荷蘭Rijswijk的Eurobrom B.V公司生產(chǎn)。
按照本發(fā)明的實(shí)施例179.0重量％聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)(相對特性粘度1.707-1.153，在T＝25℃的0.5％混合比為1∶1重量份的苯酚與鄰二氯苯的溶液中測定)15.0重量％PBB-PA5.2重量％ 三氧化銻0.8重量％ 添加劑按照本發(fā)明的實(shí)施例279.0重量％聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)(相對特性粘度1.834-1.875，在T＝25℃的0.5％混合比為1∶1重量份的苯酚與鄰二氯苯的溶液中測定)15.0重量％PBB-PA5.2重量％ 三氧化銻0.8重量％ 添加劑對比實(shí)施例379.2重量％聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)(相對特性粘度1.707-1.153，在T＝25℃的0.5％混合比為1∶1重量份的苯酚與鄰二氯苯的溶液中測定)15.0重量％ 環(huán)氧化四溴雙酚A5.0重量％三氧化銻0.8重量％添加劑對比實(shí)施例480.7重量％ 聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)(相對特性粘度1.643-1.705，在T＝25℃的0.5％混合比為1∶1重量份的苯酚與鄰二氯苯的溶液中測定)13.5重量％ 亞乙基-雙-四溴鄰苯二甲酰亞胺5.0重量％三氧化銻0.8重量％添加劑按照本發(fā)明的實(shí)施例591.4重量％ 聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)(相對特性粘度1.707-1.153，在T＝25℃的0.5％混合比為1∶1重量份的苯酚與鄰二氯苯的溶液中測定)6.0重量％PBB-PA1.8重量％三氧化銻0.8重量％添加劑表2(結(jié)果)
*對比實(shí)施例3與實(shí)施例1和5對比。
表中數(shù)據(jù)說明由本發(fā)明的模塑組合物制成的試樣與對比試樣相比具有明顯更好的抗蠕變性能、可比或更好的流動性(MVR)和較高水平的機(jī)械性能。按照本發(fā)明的組合物還可加工成薄壁厚試樣，并在燃燒試驗(yàn)中達(dá)到了尤其良好的性能。對比實(shí)施例3和4無法加工成按照燃燒試驗(yàn)描述的厚度為0.4mm的試樣。
所列出的組分也可以在薄膜擠出機(jī)中在傳統(tǒng)PBT加工條件(組合物溫度約250℃)下進(jìn)行混合并加工成薄膜。
測試薄膜的試驗(yàn)方法描述燃燒試驗(yàn)按照UL 94(IEC 707)進(jìn)行。
按照UL 94V和UL 94 VTM的試驗(yàn)可用于薄膜。UL 94中的第8.1和11.1節(jié)指出了選擇試驗(yàn)方法的標(biāo)準(zhǔn)。
拉伸試驗(yàn)按照ISO 1184進(jìn)行。
生產(chǎn)了厚度為0.1mm～0.8mm的本發(fā)明薄膜，并按照UL 94進(jìn)行燃燒試驗(yàn)測試。
按照本發(fā)明加工成薄膜的實(shí)施例1膜厚為0.6mm時，在按照UL 94V的試驗(yàn)中達(dá)到V-0。膜厚為0.1mm時，進(jìn)行UL 94 VTM試驗(yàn)，結(jié)果為VTM-0。
按照本發(fā)明的實(shí)施例2生產(chǎn)了厚度為0.125mm-0.75mm的按照本發(fā)明的薄膜，并按UL94進(jìn)行了燃燒試驗(yàn)測試。
表3 燃燒試驗(yàn)結(jié)果(實(shí)施例2)
這些薄膜的斷裂應(yīng)力、斷裂伸長和彈性模量在按照ISO 1884的拉伸試驗(yàn)中測定。
表4 機(jī)械性能結(jié)果(實(shí)施例2)
對比實(shí)施例3產(chǎn)物無法加工成薄膜(撕裂、表面嚴(yán)重?fù)p壞)。
對比實(shí)施例4產(chǎn)物無法加工成薄膜(撕裂、表面嚴(yán)重?fù)p壞)。
與對比試驗(yàn)相比，按照本發(fā)明的模塑組合物可以加工成尤其在光亮度和均勻性方面具有高表面質(zhì)量的薄膜。同時，達(dá)到了優(yōu)良的耐火性能，而且機(jī)械性能水平也高。
權(quán)利要求
1.擠出物和由壓模法生產(chǎn)的模制品，所述產(chǎn)品基于含有下列組分的熱塑性模塑組合物A)55-97.7重量份的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯，B)2-30重量份的聚丙烯酸五溴芐基酯，C)0.3-12重量份的銻化合物，和D)0-90重量份的聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，其中A)+B)+C)+D)的總和是100，且至多10重量份的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯可被聚烯烴代替。
2.按照權(quán)利要求1的擠出物和由壓模法生產(chǎn)的模制品，所述產(chǎn)品基于含有下列組分的熱塑性模塑組合物A)60-95.5重量份的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯，B)3-25重量份的聚丙烯酸五溴芐基酯，C)0.5-10重量份的銻化合物，和D)0-75重量份的聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯。
3.按照權(quán)利要求1的擠出物和由壓模法生產(chǎn)的模制品，所述產(chǎn)品基于含有下列組分的熱塑性模塑組合物A)70-95重量份的聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯，B)4-20重量份的聚丙烯酸五溴芐基酯，C)1-8重量份的銻化合物，和D)0-75重量份的聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯。
4.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的基于熱塑性模塑組合物的擠出物和由壓模法生產(chǎn)的模制品，其中該熱塑性模塑組合物含有傳統(tǒng)添加劑。
5.按照權(quán)利要求5的基于熱塑性模塑組合物的擠出物和由壓模法生產(chǎn)的模制品，其中該添加劑是選自下列一組中的至少一種添加劑成核劑、潤滑劑、脫模劑、加工穩(wěn)定劑、著色劑、顏料和抗滴劑。
6.按照前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的薄膜、片材和電線涂層。
7.按照權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的熱塑性模塑組合物用于生產(chǎn)斷裂伸長和斷裂應(yīng)力以及表面質(zhì)量性能有所改善的擠出物和由壓模法生產(chǎn)的模制品的用途。
8.按照權(quán)利要求7的用途，用于生產(chǎn)薄膜、片材和電線涂層。
全文摘要
本發(fā)明涉及基于聚對苯二甲酸亞烷基二醇酯和聚丙烯酸五溴芐基酯(PBBPA)的防火擠出物,尤其薄膜、片材和電纜鞘。本發(fā)明的擠出物具有改善的斷裂應(yīng)力和斷裂伸長,改善的電性能和改善的表面質(zhì)量。
文檔編號C08L67/02GK1357027SQ99814549
公開日2002年7月3日 申請日期1999年12月3日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月16日
發(fā)明者H·馬格爾斯特德特, H·L·韋貝爾, R·施帕茨, K·R·斯塔爾克 申請人:拜爾公司