一種萃取乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及重?zé)N萃取技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種萃取乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]高碳烯烴通常是指碳數(shù)在4個(gè)及以上的烯烴，高碳烯烴的用途極其廣泛，尤其是α -烯烴，是用作生產(chǎn)高檔聚烯烴樹脂、合成高級(jí)潤滑油、洗滌劑和表面活性劑、增塑劑、油田化學(xué)品等的優(yōu)良原料。
[0003]在乙酸與丁烯制備乙酸仲丁酯的生產(chǎn)工藝中，盡管反應(yīng)條件溫和，但反應(yīng)過程中不可避免地存在少量烯烴的熱聚合，這些聚合物主要為C4烯烴的二聚和三聚產(chǎn)物，亦即CS和C12烯烴，其中C12烯烴主要集中在乙酸仲丁酯的副產(chǎn)品重?zé)N中。由丁烯的活性和空間位阻效應(yīng)可以預(yù)測，丁烯聚合生成的高碳烯烴全部都是支鏈烯烴，因此這些丁烯聚合烯烴更易具有碳鏈分布窄的優(yōu)點(diǎn)，是優(yōu)質(zhì)的高碳烯烴原料，具有廣闊的應(yīng)用前景。
[0004]現(xiàn)有技術(shù)通常采用共沸精餾塔實(shí)現(xiàn)乙酸仲丁酯、乙酸和重?zé)N的分離，但該方法并不能直接得到純度較高的重?zé)N產(chǎn)品，塔底采出的重?zé)N產(chǎn)品除了含有C12等高碳烯烴外，同時(shí)還含有大量的酸、小部分乙酸仲丁醋和少量的金屬離子、灰分等雜質(zhì)。即使米用水洗的處理方法，也只能夠除掉重?zé)N產(chǎn)品中的酸、金屬離子、灰分等雜質(zhì)，但重?zé)N產(chǎn)品中仍含有小部分乙酸仲丁酯無法除去，影響產(chǎn)品純度。
[0005]由于重?zé)N產(chǎn)品中烴的餾程為110_160°C，乙酸仲丁酯的沸點(diǎn)為112.3°C，采用普通的精餾方法很難分離，而且溫度越高，塔釜內(nèi)的烯烴越容易聚合，高聚物粘附在塔盤及換熱器上，使分離效果變得更差。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有制備技術(shù)的不足。提供一種萃取乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法，該方法通過在重?zé)N中加入一定比例的水和重?zé)N中的酸混合后形成一定比例的酸水，乙酸仲丁酯易溶于酸水而重?zé)N難溶于酸水，從而解決重?zé)N中乙酸仲丁酯難以分離的問題。
[0007]在丁烯與乙酸制備乙酸仲丁酯的生產(chǎn)工藝中，從共沸精餾塔側(cè)線采出的重?zé)N產(chǎn)品除了含有C12等高碳烯烴外，同時(shí)還含有大量的酸、小部分乙酸仲丁酯和少量的金屬離子、灰分等雜質(zhì)。本發(fā)明通過向重?zé)N產(chǎn)品中加入適量的水，調(diào)節(jié)酸濃度在一定范圍內(nèi)，采用酸水作為萃取劑，萃取出重?zé)N產(chǎn)品中的乙酸仲丁酯，并將萃取后的重?zé)N通過水洗的方法除掉酸、灰分等雜質(zhì)，最終達(dá)到獲得高品質(zhì)重?zé)N產(chǎn)品的目的。當(dāng)酸水濃度小于56%時(shí)，重?zé)N產(chǎn)品中的烴與酯都難溶于其中；當(dāng)酸水濃度大于95%，重?zé)N產(chǎn)品中的烴與酯皆溶于酸水中；當(dāng)酸水濃度為56%-95%時(shí)，酯可溶于酸水中而徑難溶；當(dāng)酸水濃度優(yōu)選為75%-90%，精制后得到的重徑產(chǎn)品可到達(dá)的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為，徑質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%-97%，乙酸仲丁酯含量小于5.0%，酸含量小于0.009%,水含量小于0.5%，灰分含量小于0.3%。
[0008]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為:一種萃取乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法，包括以下步驟:
(1)在烯烴與乙酸精制乙酸仲丁酯的生產(chǎn)工藝中，通過向共沸精餾塔采出的重?zé)N產(chǎn)品中加入適量的水，使加入的水和重?zé)N產(chǎn)品中的酸混合成為酸水；
(2)將酸水作為萃取劑，萃取出重?zé)N中的乙酸仲丁酯；
(3)將萃取后的重?zé)N通過水洗除掉酸、灰分和金屬離子，即得重?zé)N產(chǎn)品；
其中，酸水濃度為56%-95%，酯能溶于酸水而重徑難溶。
[0009]作為本發(fā)明所述精制乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法的優(yōu)選方式，酸水濃度為75%-90%，酯溶于酸水中而烴難溶。
[0010]作為本發(fā)明所述精制乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法的優(yōu)選方式，重?zé)N產(chǎn)品中烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%-97%，乙酸仲丁酯含量小于5.0%，酸含量小于0.009%，水含量小于0.5%，灰分含量小于0.3%ο
[0011]作為本發(fā)明所述精制乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法的優(yōu)選方式，加入重?zé)N中的水為新鮮水、酸水、水洗水、乙酸仲丁酯生產(chǎn)工藝中來自共沸精餾塔回流罐內(nèi)的水中的至少一種。
[0012]本發(fā)明提供的一種萃取乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法，具有如下有益效果:
(1)本發(fā)明提供的制備方法無需加熱；
(2)本發(fā)明制備的工藝簡單；
(3)產(chǎn)品具有較高的純度。
【附圖說明】
[0013]圖1是本發(fā)明中實(shí)施例1-3的流程示意圖；
1.共沸精餾塔2.重?zé)N水洗塔3.重?zé)N萃取罐4.共沸精餾塔回流罐。
【具體實(shí)施方式】
[0014]為更好的說明本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)，下面將結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
[0015]將從共沸精餾塔I采出的重?zé)N與水混合后進(jìn)料至重?zé)N萃取罐3，根據(jù)重?zé)N采出量及酸含量，調(diào)節(jié)注水量，控制酸水濃度為75%-90%，在此酸濃度范圍內(nèi)，重?zé)N中的乙酸仲丁酯溶解在酸水中而烴不溶，因此在重?zé)N萃取罐3內(nèi)出現(xiàn)物料分層，將上層的烴從塔釜進(jìn)料至重?zé)N水洗塔2，經(jīng)過水洗后，塔頂?shù)玫礁咂焚|(zhì)的重?zé)N產(chǎn)品，將下層的酸水和乙酸仲丁酯的混合物與來自重?zé)N水洗塔的水洗水，作為中部補(bǔ)水，一同返回至共沸精餾塔1，回收重?zé)N中的酸和乙酸仲丁酯。進(jìn)入重?zé)N萃取罐的水與水洗水皆來自于共沸精餾塔回流罐4，實(shí)現(xiàn)水的循環(huán)利用。
[0016]實(shí)施例1
共沸精餾塔側(cè)線采出的重?zé)N質(zhì)量流量為0.5t/h，其中酸含量為50%，調(diào)節(jié)注水量為0.05 t/h，將重?zé)N與水混合后進(jìn)料至重?zé)N萃取罐，此時(shí)重?zé)N中的酸經(jīng)稀釋后濃度為83%，重?zé)N萃取罐內(nèi)出現(xiàn)物料分層，上層的烴進(jìn)料至水洗塔，水洗除掉重?zé)N中的酸及其他雜質(zhì)，塔頂采出的重?zé)N產(chǎn)品分析結(jié)果為:烴的質(zhì)量含量為96.1%，乙酸仲丁酯的質(zhì)量含量為3.405%，酸的質(zhì)量含量為0.005%，水的質(zhì)量含量為0.32%，灰分質(zhì)量含量為0.17%。
[0017]實(shí)施例2
共沸精餾塔側(cè)線采出的重?zé)N質(zhì)量流量為0.4t/h，其中酸含量為60%，調(diào)節(jié)注水量為0.08 t/h，將重?zé)N與水混合后進(jìn)料至重?zé)N萃取罐，此時(shí)重?zé)N中的酸經(jīng)稀釋后濃度為75%，重?zé)N萃取罐內(nèi)出現(xiàn)物料分層，上層的烴進(jìn)料至水洗塔，水洗除掉重?zé)N中的酸及其他雜質(zhì)，塔頂采出的重?zé)N產(chǎn)品分析結(jié)果為:烴的質(zhì)量含量為95.0%，乙酸仲丁酯的質(zhì)量含量為4.493%，酸的質(zhì)量含量為0.007%，水的質(zhì)量含量為0.30%，灰分質(zhì)量含量為0.20%。
[0018]實(shí)施例3
共沸精餾塔側(cè)線采出的重?zé)N質(zhì)量流量為0.3t/h，其中酸含量為52%，調(diào)節(jié)注水量為0.04t/h，將重?zé)N與水混合后進(jìn)料至重?zé)N萃取罐，此時(shí)重?zé)N中的酸經(jīng)稀釋后濃度為80%，重?zé)N萃取罐內(nèi)出現(xiàn)物料分層，上層的烴進(jìn)料至水洗塔，水洗除掉重?zé)N中的酸及其他雜質(zhì)，塔頂采出的重?zé)N產(chǎn)品分析結(jié)果為:烴的質(zhì)量含量為95.8%，乙酸仲丁酯的質(zhì)量含量為3.686%，酸的質(zhì)量含量為0.004%，水的質(zhì)量含量為0.30%，灰分質(zhì)量含量為0.21%。
[0019]實(shí)施例4
共沸精餾塔側(cè)線采出的重?zé)N質(zhì)量流量為0.30t/h，其中酸含量為50%，調(diào)節(jié)注水量為0.02 t/h，將重?zé)N與水混合后進(jìn)料至重?zé)N萃取罐，此時(shí)重?zé)N中的酸經(jīng)稀釋后濃度為88%，重?zé)N萃取罐內(nèi)出現(xiàn)物料分層，上層的烴進(jìn)料至水洗塔，水洗除掉重?zé)N中的酸及其他雜質(zhì)，塔頂采出的重?zé)N產(chǎn)品分析結(jié)果為:烴的質(zhì)量含量為96.8%，乙酸仲丁酯的質(zhì)量含量為2.755%，酸的質(zhì)量含量為0.005%，水的質(zhì)量含量為0.28%，灰分質(zhì)量含量為0.16%。
[0020]實(shí)施例5
共沸精餾塔側(cè)線采出的重?zé)N質(zhì)量流量為0.25t/h，其中酸含量為55%，調(diào)節(jié)注水量為0.04t/h，將重?zé)N與水混合后進(jìn)料至重?zé)N萃取罐，此時(shí)重?zé)N中的酸經(jīng)稀釋后濃度為77%，重?zé)N萃取罐內(nèi)出現(xiàn)物料分層，上層的烴進(jìn)料至水洗塔，水洗除掉重?zé)N中的酸及其他雜質(zhì)，塔頂采出的重?zé)N產(chǎn)品分析結(jié)果為:烴的質(zhì)量含量為95.2%，乙酸仲丁酯的質(zhì)量含量為4.303%，酸的質(zhì)量含量為0.007%，水的質(zhì)量含量為0.32%，灰分質(zhì)量含量為0.17%。
[0021]最后所應(yīng)當(dāng)說明的是，以上實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，盡管參照較佳實(shí)施例對本發(fā)明作了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的實(shí)質(zhì)和范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種萃取乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟: (1)在丁烯與乙酸制備乙酸仲丁酯的生產(chǎn)工藝中，通過向共沸精餾塔采出的重?zé)N產(chǎn)品中加入適量的水，使加入的水和重?zé)N產(chǎn)品中的酸混合成為酸水； (2)將酸水作為萃取劑，萃取出重?zé)N中的乙酸仲丁酯； (3)將萃取后的重?zé)N通過水洗除掉酸、灰分和金屬離子，即得重?zé)N產(chǎn)品； 其中，酸水濃度為56%-95%，酯能溶于酸水而重徑難溶。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萃取乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法，其特征在于，所述酸水濃度為75%-90%，酯溶于酸水中而徑難溶。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萃取乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法，其特征在于，所述重?zé)N產(chǎn)品中烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%-97%，乙酸仲丁酯含量小于5.0%，酸含量小于0.009%，水含量小于0.5%，灰分含量小于0.3%ο
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的萃取乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法，其特征在于，所述加入重?zé)N中的水為新鮮水、酸水、水洗水、乙酸仲丁酯生產(chǎn)工藝中來自共沸精餾塔回流罐內(nèi)的水中的至少一種。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種萃取乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法，通過在重?zé)N中加入一定比例的水和重?zé)N中的酸混合后形成一定比例的酸水，乙酸仲丁酯易溶于酸水而重?zé)N難溶于酸水，從而解決重?zé)N中乙酸仲丁酯難以分離的問題。本發(fā)明提供的萃取乙酸仲丁酯副產(chǎn)重?zé)N的方法，具有如下有益效果：（1）本發(fā)明提供的制備方法無需加熱；（2）本發(fā)明制備的工藝簡單；（3）產(chǎn)品具有較高的純度。
【IPC分類】C07C7-10, C07C7-00, C07C11-02, C07C69-14, C07C67-48
【公開號(hào)】CN104529764
【申請?zhí)枴緾N201410712598
【發(fā)明人】胡先念, 周紅亮, 張紅梅, 魏力晶
【申請人】惠州中創(chuàng)化工有限責(zé)任公司
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2014年11月29日