in，得到溶液B ； (3)將溶液B轉(zhuǎn)移至石英的微波反應(yīng)管中，采用CEM公司生產(chǎn)的Discover型微波合成儀進(jìn)行微波反應(yīng)，控制微波功率為200W，壓力為50-150psi，以20°C /min的升溫速率升溫至150°C，維持5min后再以10°C /min的升溫速率升溫至190°C，繼續(xù)反應(yīng)10_60min ； (4)待反應(yīng)結(jié)束并降溫至室溫后將產(chǎn)物離心分離，將所得固體用去離子水和乙醇分別洗滌3次，之后將其在150°C下真空干燥即得到金屬有機(jī)骨架材料A1-MIL-100 ； 所述分子篩誘導(dǎo)劑為:ZSM-5，SAPO-11, SAP0-34，USY或A1P0-5中的一種或幾種。
2.一種合成金屬有機(jī)骨架化合物A1-MIL-100的方法，其特征在于具體包含以下步驟: (1)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，按照摩爾比為1:1: 50-100的計(jì)量關(guān)系，將硝酸鎳和磷酸氫二銨溶解到去離子水中得到混合溶液，之后將其在130°C下烘干后在馬弗爐內(nèi)550°C焙燒，得到鎳磷氧化物； (2)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，按照摩爾比為2: I: 500-1000的計(jì)量關(guān)系，將硝酸鋁和均苯三甲酸溶解到去離子水中得到溶液A ; (3)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，將0.01-0.05g的鎳磷氧化物加入到1mL溶液A中，攪拌至少1min后再超聲分散至少lOmin，得到溶液B ； (4)將溶液B轉(zhuǎn)移至石英的微波反應(yīng)管中，采用CEM公司生產(chǎn)的Discover型微波合成儀進(jìn)行微波反應(yīng)，控制微波功率為200W，壓力為50-150psi，以20°C /min的升溫速率升溫至150°C，維持5min后再以10°C /min的升溫速率升溫至190°C，繼續(xù)反應(yīng)10_60min ； (5)待反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)體系降溫至室溫，之后將產(chǎn)物離心分離，將所得固體用去離子水和乙醇分別洗滌3次，之后將其在150°C下真空干燥后得到金屬有機(jī)骨架材料Al-MIL-1OO0
3.一種合成金屬有機(jī)骨架化合物A1-MIL-100的方法，其特征在于具體包含以下步驟: (1)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，按照摩爾比為1:1: 50-100的計(jì)量關(guān)系，將硝酸鈷和磷酸氫二銨溶解到去離子水中得到溶液，之后將其在130°C下烘干后，再在馬弗爐內(nèi)550°C焙燒，得到鈷磷氧化物； (2)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，按照摩爾比為2: I: 500-1000的計(jì)量關(guān)系，將硝酸鋁和均苯三甲酸溶解到去離子水中得到溶液A ; (3)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，將0.01-0.05g的鈷磷氧化物加入到1mL溶液A中，攪拌至少1min后再超聲分散至少lOmin，得到溶液B ； (4)將溶液B轉(zhuǎn)移至石英微波反應(yīng)管中，采用CEM公司生產(chǎn)的Discover型微波合成儀進(jìn)行微波反應(yīng)，控制微波功率為200W，壓力為50-150psi，以20°C /min的升溫速率升溫至150°C，維持5min后再以10°C /min的升溫速率升溫至190°C，繼續(xù)反應(yīng)10_60min ； (5)待反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)體系降溫至室溫，之后將產(chǎn)物離心分離，將所得固體用去離子水和乙醇分別洗滌3次，之后將其在150°C下真空干燥后得到金屬有機(jī)骨架材料Al-MIL-1OO0
4.一種合成金屬有機(jī)骨架化合物Al-MIL-1OO的方法，其特征在于具體包含以下步驟: (1)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，將0.92g硝酸鋁和0.42g均苯三甲酸溶解到20mL去離子水中得到溶液A ； (2)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，將0.03g的SAPO-1l加入到1mL溶液A中，攪拌至少1min后再超聲分散至少lOmin，得到溶液B ； (3)將溶液B轉(zhuǎn)移至石英微波反應(yīng)管中，采用CEM公司生產(chǎn)的Discover型微波合成儀進(jìn)行微波反應(yīng)，控制微波功率為200W，壓力為120psi，以20°C /min的升溫速率升溫至150°C，維持5min后再以10°C /min的升溫速率升溫至190°C，繼續(xù)反應(yīng)30min ； (4)待反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)體系降溫至室溫，之后將產(chǎn)物離心分離，將所得固體用去離子水和乙醇分別洗滌3次，之后將其在150°C下真空干燥后得到金屬有機(jī)骨架材料Al-MIL-1OO0
5.一種合成金屬有機(jī)骨架化合物A1-MIL-100的方法，其特征在于具體包含以下步驟: (1)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，將0.92g硝酸鋁和0.42g均苯三甲酸溶解到20mL去離子水中得到溶液A ； (2)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，將0.02g的SAP0-34與0.0lg的A1P0-5加入到1mL溶液A中，攪拌至少1min后再超聲分散至少lOmin，得到溶液B ； (3)將溶液B轉(zhuǎn)移至石英的微波反應(yīng)管中，采用CEM公司生產(chǎn)的Discover型微波合成儀進(jìn)行微波反應(yīng)，控制微波功率為200W，壓力為120psi，以20°C /min的升溫速率升溫至150°C，維持5min后再以10°C /min的升溫速率升溫至190°C，繼續(xù)反應(yīng)30min ； (4)待反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)體系降溫至室溫，之后將產(chǎn)物離心分離，將所得固體用去離子水和乙醇分別洗滌3次，之后將其在150°C下真空干燥后得到金屬有機(jī)骨架材料Al-MIL-1OO0
6.一種合成金屬有機(jī)骨架化合物A1-MIL-100的方法，其特征在于具體包含以下步驟: (1)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，將7.3g硝酸鎳和3.3g磷酸氫二銨溶解到30mL去離子水中得到溶液，之后將其在130°C下烘干后，再在馬弗爐內(nèi)550°C焙燒，得到鎳磷氧化物； (2)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，將0.92g硝酸鋁和0.42g均苯三甲酸溶解到20mL去離子水中得到溶液A ； (3)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，將0.03g的鎳磷氧化物加入到1mL溶液A中，攪拌至少1min后再超聲分散至少lOmin，得到溶液B ; (4)將溶液B轉(zhuǎn)移至石英微波反應(yīng)管中，采用CEM公司生產(chǎn)的Discover型微波合成儀進(jìn)行微波反應(yīng)，控制微波功率為200W，壓力為120psi，以20°C /min的升溫速率升溫至150°C，維持5min后再以10°C /min的升溫速率升溫至190°C，繼續(xù)反應(yīng)30min ； (5)待反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)體系降溫至室溫，之后將產(chǎn)物離心分離，將所得固體用去離子水和乙醇分別洗滌3次，之后將其在150°C下真空干燥后得到金屬有機(jī)骨架材料Al-MIL-1OO0
7.一種快速合成金屬有機(jī)骨架化合物A1-MIL-100的方法，其特征在于具體包含以下步驟: (I)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，將7.5g硝酸鈷和3.3g磷酸氫二銨溶解到30mL去離子水中得到溶液，之后將其在130°C下烘干后，再在馬弗爐內(nèi)550°C焙燒，得到鈷磷氧化物； (2)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，將0.92g硝酸鋁和0.42g均苯三甲酸溶解到20mL去離子水中得到溶液A ； (3)在室溫?cái)嚢锠顟B(tài)下，將0.03g的鈷磷氧化物加入到1mL溶液A中，攪拌至少1min后再超聲分散至少lOmin，得到溶液B ; (4)將溶液B轉(zhuǎn)移至石英微波反應(yīng)管中，采用CEM公司生產(chǎn)的Discover型微波合成儀進(jìn)行微波反應(yīng)，控制微波功率為200W，壓力為120psi，以20°C /min的升溫速率升溫至150°C，維持5min后再以10°C /min的升溫速率升溫至190°C，繼續(xù)反應(yīng)30min ； (5)待反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)體系降溫至室溫，之后將產(chǎn)物離心分離，將所得固體用去離子水和乙醇分別洗滌3次，之后將其在150°C下真空干燥后得到金屬有機(jī)骨架材料Al-MIL-1OO0
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提出了一種金屬有機(jī)骨架化合物Al-MIL-100的制備方法。該方法采用微波合成法，以分子篩、鎳磷氧化物、鈷磷氧化物作為結(jié)晶誘導(dǎo)劑，達(dá)到快速可控合成的目的。包括以下步驟：(1)合成鎳磷氧化物、鈷磷氧化物，(2)溶解鋁鹽和均苯三甲酸，(3)加入分子篩或者鎳磷氧化物、鈷磷氧化物并超聲分散，(4)體系在微波合成儀中反應(yīng)，(5)后處理。通過(guò)分子篩、鎳磷氧化物、鈷磷氧化物作為結(jié)晶誘導(dǎo)劑的加入，能夠快速可控合成金屬有機(jī)骨架化合物Al-MIL-100。
【IPC分類(lèi)】C07F5-06
【公開(kāi)號(hào)】CN104530109
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410852954
【發(fā)明人】李偉, 仇茉, 關(guān)慶鑫
【申請(qǐng)人】南開(kāi)大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年4月22日
【申請(qǐng)日】2014年12月30日