1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2,6-二羰基-4-硫代嘧啶基)-丙酮及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及1-二茂鐵基-3-芳基_3_ (2, 6_二幾基_4_硫 代嘧啶基）_丙酮及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 在有機(jī)化學(xué)中，碳負(fù)離子與a，β-不飽和共軛體系（醛、酮、酯、腈和硝基化合物 等）進(jìn)行的共軛加成稱為MichaeK麥克爾）加成反應(yīng)。通常把能夠形成親核性碳負(fù)離子 的化合物叫做給予體，而把親電的a，β-不飽和共軛體系稱為接受體。一般用以下通式表 示：
[0003]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2, 6-二羰基-4-硫代嘧啶基）-丙酮，其特征在于： 其結(jié)構(gòu)通式如下所示：
其中，所述的芳基為苯基、齒代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基 苯基、羥基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元雜環(huán)基或六元雜環(huán)基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2, 6-二羰基-4-硫代嘧啶 基）_丙酮，其特征在于： 所述齒代苯基為鄰氟苯基、對(duì)氟苯基、鄰氯苯基、對(duì)氯苯基、2, 4-二氯苯基、鄰溴苯基、 間漠苯基或?qū)δ交? 所述的甲基苯基為鄰甲基苯基、間甲基苯基或?qū)谆交? 所述的乙基為間乙基苯基、對(duì)乙基苯基； 所述的乙基為間正丙基苯基、異丙基苯基； 所述的甲氧基苯基為間甲氧基苯基或?qū)籽趸交?br>3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2, 6-二羰基-4-硫代嘧啶 基）_丙酮，其特征在于： 所述的硝基苯基為間硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或?qū)ο趸交? 所述的羥基苯基為鄰羥基苯基或?qū)αu基苯基； 所述的氨基苯基為鄰氨基苯基、間氨基苯基或?qū)Π被交?br>4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2, 6-二羰基-4-硫代嘧啶 基）_丙酮，其特征在于： 所述的五元雜環(huán)基為呋喃基或噻吩基； 所述的六元雜環(huán)基為啦啶基。
5. 權(quán)利要求1至4任意一項(xiàng)所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3- (2, 6-二羰基-4-硫 代嘧啶基）_丙酮的制備方法，其特征在于：包括以下步驟： 步驟1)將A mol 1-二茂鐵基-3-芳基-丙稀酮，B mol堿性催化劑，C mol硫代巴 比妥酸加入干燥的反應(yīng)容器中，研磨至原料完全反應(yīng)，得到粗產(chǎn)物；其中A :B :C = I: (1? 1. 3) : (1 ?1. 3); 步驟2)粗產(chǎn)物經(jīng)水洗、抽濾得濾餅，將濾餅真空干燥，即得1-二茂鐵基-3-芳 基-3-(2, 6-二羰基-4-硫代嘧啶基）-丙酮。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2, 6-二羰基-4-硫代嘧啶 基）_丙酮的制備方法，其特征在于： 所述的1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮中的芳基為苯基、鹵代苯基、甲基苯基、所述的乙 基為間乙基苯基、對(duì)乙基苯基；甲氧基苯基、硝基苯基、輕基苯基、氣基苯基、苯乙條基、五兀 雜環(huán)基或六元雜環(huán)基； 所述齒代苯基為鄰氟苯基、對(duì)氟苯基、鄰氯苯基、對(duì)氯苯基、2, 4-二氯苯基、鄰溴苯基、 間漠苯基或?qū)δ交? 所述的甲基苯基為鄰甲基苯基、間甲基苯基或?qū)谆交? 所述的乙基為間乙基苯基、對(duì)乙基苯基； 所述的丙基為間正丙基苯基、異丙基苯基； 所述的甲氧基苯基為間甲氧基苯基或?qū)籽趸交? 所述的硝基苯基為間硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或?qū)ο趸交? 所述的羥基苯基為鄰羥基苯基或?qū)αu基苯基； 所述的氨基苯基為鄰氨基苯基、間氨基苯基或?qū)Π被交? 所述的五元雜環(huán)基為呋喃基或噻吩基； 所述的六元雜環(huán)基為啦啶基。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2, 6-二羰基-4-硫代嘧 啶基）_丙酮的制備方法，其特征在于：步驟1)中在研磨過程中用TLC監(jiān)測(cè)，當(dāng)1-二茂鐵 基-3-芳基-丙烯酮的原料點(diǎn)消失時(shí)表示原料完全反應(yīng)；TLC檢測(cè)中采用的展開劑是體積 比為1 :3的乙酸乙酯與石油醚的混合溶劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2, 6-二羰基-4-硫代嘧啶 基）_丙酮的制備方法，其特征在于： 步驟1)中研磨是在研缽中進(jìn)行的，研磨至原料完全反應(yīng)時(shí)間為30?40min。
9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2, 6-二羰基-4-硫代嘧啶 基）-丙酮的制備方法，其特征在于：步驟1)中所述的堿性催化劑為無水1(2(：0 3或NaOH。
10. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2, 6-二羰基-4-硫代嘧啶 基）_丙酮的制備方法，其特征在于：步驟2)中抽濾時(shí)水洗直到濾液pH值呈中性。
【專利摘要】本發(fā)明公開1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2,6-二羰基-4-硫代嘧啶基)-丙酮及其制備方法，其結(jié)構(gòu)式為：其制備方法包括以下步驟：將A mol 1-二茂鐵基-3-芳基-丙烯酮，B mol無水K2CO3(或NaOH)，C mol硫代巴比妥酸加入干燥的研缽中迅速研磨，TLC檢測(cè)至反應(yīng)完全，然后水洗、抽濾、干燥即得1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2,6-二羰基-4-硫代嘧啶基)-丙酮。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：提供了1-二茂鐵基-3-芳基-3-(2,6-二羰基4-硫代嘧啶基)-丙酮及其制備方法，該方法反應(yīng)時(shí)間短、無須溶劑、綠色、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)、且操作簡單、反應(yīng)條件溫和，后處理簡單、產(chǎn)率高。
【IPC分類】C07F17-02, A01P1-00, A61P31-00
【公開號(hào)】CN104530139
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410835434
【發(fā)明人】尹大偉, 宋思?jí)? 劉玉婷, 楊阿寧, 王金玉, 劉蓓蓓, 尹靜怡, 吳倩倩
【申請(qǐng)人】陜西科技大學(xué)
【公開日】2015年4月22日
【申請(qǐng)日】2014年12月27日