一種制備對(duì)氯苯甲醛的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種制備對(duì)氯苯甲醛的方法。
[0002]
【背景技術(shù)】
[0003]對(duì)氯苯甲醛是重要的新型農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料中間體。在醫(yī)藥方面，對(duì)氯苯甲醛經(jīng)縮合、與巰基丙酸環(huán)合反應(yīng)可制得芬那露。在農(nóng)藥方面，對(duì)氯苯甲醛用于合成除草劑麥敵散、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑多效唑和烯效唑等。在染料方面，對(duì)氯苯甲醛用于合成酸性藍(lán)7BF、酸性艷藍(lán)6B等。
[0004]國(guó)外生產(chǎn)對(duì)氯苯甲醛的國(guó)家主要是美國(guó)，在工藝技術(shù)開發(fā)上處于領(lǐng)先水平，已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。盡管我國(guó)對(duì)氯苯甲醛研宄開發(fā)起步較晚，但在良好的市場(chǎng)前景和巨大利潤(rùn)的刺激下，近年來(lái)發(fā)展速度較快。目前國(guó)內(nèi)多家科研機(jī)構(gòu)對(duì)其合成技術(shù)進(jìn)行了大量研宄，其中沈陽(yáng)化工研宄院、江蘇石油化工學(xué)院、湘潭大學(xué)等單位研宄水平處于領(lǐng)先地位。如沈陽(yáng)化工研宄院和浙江蘭溪農(nóng)藥廠聯(lián)合開發(fā)的100t/a對(duì)氯苯甲醛工藝取得中試成功，產(chǎn)品收率達(dá)到88%，含量達(dá)到99%，已投入批量生產(chǎn)。上海試劑一廠等多家單位正致力于對(duì)氯苯甲醛的生產(chǎn)。目前，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)總量不足1000t/a，遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國(guó)內(nèi)2500t/a以上的市場(chǎng)需求。
[0005]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種適用工業(yè)化生產(chǎn)的制備對(duì)氯苯甲醛的方法。
[0007]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案:
本發(fā)明的制備對(duì)氯苯甲醛的方法，包括下述步驟:
將對(duì)氯甲苯在引發(fā)劑存在下汞燈照射和氯氣反應(yīng)，氯化溫度為90~140°C，得到對(duì)氯芐基氯和對(duì)氯芐叉二氯的混合物，控制平均氯化度為1.4-1.6，在3~6wt%的硝酸溶液中進(jìn)行催化水解6~12h，得對(duì)氯苯甲醛。
[0008]優(yōu)選的，所述的引發(fā)劑用量相對(duì)于對(duì)氯甲苯為1~1.5wt%。
[0009]優(yōu)選的，所述的氯化溫度為120°C。
[0010]優(yōu)選的，控制所述的平均氯化度為1.5。
[0011]優(yōu)選的，在5wt%的硝酸溶液中進(jìn)行催化水解8h。
[0012]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的制備對(duì)氯苯甲醛的方法，中間體不需分離，直接進(jìn)行下步水解，工藝簡(jiǎn)單，易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0013]下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)的描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0014]下述實(shí)施例中所用的實(shí)驗(yàn)材料，如無(wú)特殊說(shuō)明，均可由自由市場(chǎng)購(gòu)買得到。
[0015]實(shí)施例1
將對(duì)氯甲苯在引發(fā)劑(lwt%)存在下汞燈照射和氯氣反應(yīng)，氯化溫度為90°C，得到對(duì)氯芐基氯和對(duì)氯芐叉二氯的混合物，控制平均氯化度為1.4，在3wt%的硝酸溶液中進(jìn)行催化水解12h，得對(duì)氯苯甲醛。
[0016]實(shí)施例2
將對(duì)氯甲苯在引發(fā)劑(1.5wt%)存在下汞燈照射和氯氣反應(yīng)，氯化溫度為140°C，得到對(duì)氯芐基氯和對(duì)氯芐叉二氯的混合物，控制平均氯化度為1.6，在6wt%的硝酸溶液中進(jìn)行催化水解6h，得對(duì)氯苯甲醛。
[0017]實(shí)施例3
將對(duì)氯甲苯在引發(fā)劑(1.2wt%)存在下汞燈照射和氯氣反應(yīng)，氯化溫度為120°C，得到對(duì)氯芐基氯和對(duì)氯芐叉二氯的混合物，控制平均氯化度為1.5，在5wt%的硝酸溶液中進(jìn)行催化水解8h，得對(duì)氯苯甲醛。
[0018]于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實(shí)施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下，能夠以其他的具體形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。因此，無(wú)論從哪一點(diǎn)來(lái)看，均應(yīng)將實(shí)施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說(shuō)明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。
[0019]此外，應(yīng)當(dāng)理解，雖然本說(shuō)明書按照實(shí)施方式加以描述，但并非每個(gè)實(shí)施方式僅包含一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)方案，說(shuō)明書的這種敘述方式僅僅是為清楚起見，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將說(shuō)明書作為一個(gè)整體，各實(shí)施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合，形成本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的其他實(shí)施方式。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種制備對(duì)氯苯甲醛的方法，其特征在于，包括下述步驟: 將對(duì)氯甲苯在引發(fā)劑存在下汞燈照射和氯氣反應(yīng)，氯化溫度為90~140°c，得到對(duì)氯芐基氯和對(duì)氯芐叉二氯的混合物，控制平均氯化度為1.4-1.6，在3~6wt%的硝酸溶液中進(jìn)行催化水解6~12h，得對(duì)氯苯甲醛。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備對(duì)氯苯甲醛的方法，其特征在于:所述的三氯化磷引發(fā)劑用量相對(duì)于對(duì)氯甲苯為1~1.5wt%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備對(duì)氯苯甲醛的方法，其特征在于:所述的氯化溫度為120。。。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備對(duì)氯苯甲醛的方法，其特征在于:控制所述的平均氯化度為1.5。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備對(duì)氯苯甲醛的方法，其特征在于:在5wt%的硝酸溶液中進(jìn)行催化水解8h。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種制備對(duì)氯苯甲醛的方法，將對(duì)氯甲苯在引發(fā)劑存在下汞燈照射和氯氣反應(yīng)，氯化溫度為90~140℃，得到對(duì)氯芐基氯和對(duì)氯芐叉二氯的混合物，控制平均氯化度為1.4~1.6，在3~6wt%的硝酸溶液中進(jìn)行催化水解6~12h，得對(duì)氯苯甲醛；本發(fā)明的制備對(duì)氯苯甲醛的方法，中間體不需分離，直接進(jìn)行下步水解，工藝簡(jiǎn)單，易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C47-55, C07C45-42, C07C45-43
【公開號(hào)】CN104557492
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410811769
【發(fā)明人】竇建華, 陸志忠, 徐俊德
【申請(qǐng)人】常熟市新華化工有限公司
【公開日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2014年12月24日