1,2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯及其制備工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化工材料生產(chǎn)制備領(lǐng)域，特別涉及一種1,2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯 及其制備工藝。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)硅試劑最初主要是用于含有羥基的化合物的一種保護(hù)試劑而應(yīng)用于有機(jī)合 成的。近些年來(lái)，隨著有機(jī)硅化學(xué)應(yīng)用技術(shù)研究的飛速發(fā)展，使有機(jī)硅化合物作為藥物合成 試劑以及藥物合成中間體方面的研究得到了豐碩成果。很多有機(jī)硅化合物，例如：烯醇硅 醚、烯基硅烷、三甲基碘硅烷、苯基硅烷等，全部是具有多種反應(yīng)性能的有機(jī)合成試劑，它們 在現(xiàn)代藥物合成中已經(jīng)成為不可或缺的重要試劑和重要中間體。
[0003] 二烯醇硅醚就是一類非常有用的重要試劑和重要中間體。應(yīng)用二烯醇硅醚，通過(guò) 環(huán)化反應(yīng)，能合成多種不易通過(guò)其他方法合成的含有芳香環(huán)或者芳雜環(huán)的藥物中間體，在 反應(yīng)的速率與收率、選擇性和空間效率方面都有很大的提高。二烯醇硅醚化合物的應(yīng)用和 發(fā)展，無(wú)疑對(duì)含有芳香環(huán)或者芳雜環(huán)的藥物在研究新合成技術(shù)上給與了重要支撐。
[0004] 以往絕大多數(shù)直接使用金屬鈉作為試劑的有機(jī)反應(yīng)，都存在如下的安全隱患：就 是在生產(chǎn)上，沒(méi)有簡(jiǎn)便可行的分析方法，用來(lái)判斷所投入的金屬鈉是否已經(jīng)全部參與了反 應(yīng)。于是在后處理工序中，常常遇到?jīng)]有反應(yīng)徹底的殘余金屬鈉，給后處理工序帶來(lái)極大的 安全隱患。為了避免殘余金屬鈉，通常投入過(guò)量的反應(yīng)底物原料。實(shí)踐證明，這樣的生產(chǎn)操 作，除了增加成本以外，同樣不能就此判斷所投入的金屬鈉是否已經(jīng)全部參與了反應(yīng)，從而 避免后處理工序中的安全隱患。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明研究開(kāi)發(fā)了一種1，2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯及其制備工藝，目的在于：提 供一種安全可靠、效率高的1，2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯及其制備工藝。
[0006] 本發(fā)技術(shù)方案： 1，2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯及其制備工藝，其特征在于，包括如下步驟： 1) 、在干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向裝有反應(yīng)底物1，6-己二酸二乙酯的反應(yīng)釜內(nèi)依次導(dǎo)入干燥 無(wú)水甲苯、痕量二苯甲酮并投入金屬鈉，充分?jǐn)嚢韬?，反?yīng)溶液呈現(xiàn)深藍(lán)色； 2) 、然后升溫到50°C后，向反應(yīng)釜內(nèi)順序滴加、或者同時(shí)滴加反應(yīng)底物1，6-己二酸二 乙酯、以及1，6-己二酸二乙酯摩爾量4倍的三甲基氯硅烷； 3)、滴畢，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)3-4小時(shí)，等到反應(yīng)溶液的深藍(lán)色消失后，再攪拌1小時(shí)，過(guò)濾 掉不溶物NaCl; 4 )、濾液濃縮，依次蒸餾出副產(chǎn)物三甲基乙氧基硅烷和溶劑甲苯； 5)、之后減壓蒸餾，收集102-105°C/10-12mmHg的餾分，得到產(chǎn)物1，2-雙三甲基硅氧 基環(huán)己烯。
[0007] 所述步驟1)中無(wú)水甲苯和痕量二苯甲酮的加入量為每摩爾反應(yīng)底物對(duì)應(yīng)2L溶 齊II，金屬鈉的加入量為反應(yīng)底物摩爾量的4倍。
[0008] 所述步驟3)中不溶物NaCl為反應(yīng)底物1，6-己二酸二乙酯摩爾量的4倍。
[0009] 所述步驟4)副產(chǎn)物三甲基乙氧基硅烷的化學(xué)式為TMSOEt，摩爾量為1，6-己二酸 二乙酯的2倍。
[0010] 所述步驟5)中產(chǎn)物1，2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯通過(guò)GC分析產(chǎn)率大于83%，產(chǎn)物 化學(xué)純度約為98%。
[0011] 1，2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯的制備化學(xué)方程式為：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰及其制備工藝，其特征在于，包括如下步驟： 1) 、在干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向裝有反應(yīng)底物1，6-己二酸二己醋的反應(yīng)蓋內(nèi)依次導(dǎo)入干燥 無(wú)水甲苯、痕量二苯甲麗并投入金屬軸，充分?jǐn)埌韬螅磻?yīng)溶液呈現(xiàn)深藍(lán)色； 2) 、然后升溫到5(TC后，向反應(yīng)蓋內(nèi)順序滴加、或者同時(shí)滴加反應(yīng)底物1，6-己二酸二 己醋、W及1，6-己二酸二己醋摩爾量4倍的H甲基氯娃焼； 3) 、滴畢，保溫?cái)埌璺磻?yīng)3-4小時(shí)，等到反應(yīng)溶液的深藍(lán)色消失后，再攬拌1小時(shí)，過(guò)濾 掉不溶物化C1 ; 4 )、濾液濃縮，依次蒸觸出副產(chǎn)物H甲基己氧基娃焼和溶劑甲苯； 5)、之后減壓蒸觸，收集102-105°C /10-12mmHg的觸分，得到產(chǎn)物1，2-雙H甲基娃氧 基環(huán)己帰。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰及其制備工藝，其特征在于：所 述步驟1)中無(wú)水甲苯和痕量二苯甲麗的加入量為每摩爾反應(yīng)底物對(duì)應(yīng)化溶劑，金屬軸的 加入量為反應(yīng)底物摩爾量的4倍。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰及其制備工藝，其特征在于：所 述步驟3)中不溶物化C1為反應(yīng)底物1，6-己二酸二己醋摩爾量的4倍。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰及其制備工藝，其特征在于：所 述步驟4)副產(chǎn)物H甲基己氧基娃焼的化學(xué)式為TMSOEt，摩爾量為1，6-己二酸二己醋的2 倍。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰及其制備工藝，其特征在于：所 述步驟5)中產(chǎn)物1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰通過(guò)GC分析產(chǎn)率大于83%，產(chǎn)物化學(xué)純度約 為 98〇/〇。 6. 1,2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰的制備化學(xué)方程式為：
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的1，2-雙H甲基娃氧基環(huán)己帰的制備化學(xué)方程式，其特征在 于：所得產(chǎn)物化學(xué)式為

【專利摘要】本發(fā)明涉及化工材料生產(chǎn)制備領(lǐng)域，特別涉及一種1,2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯及其制備工藝。一種1,2-雙三甲基硅氧基環(huán)己烯的制備化學(xué)方程式為：。本發(fā)明巧妙地運(yùn)用了二苯甲酮與金屬鈉在無(wú)水溶液里可以生成藍(lán)色化合物的性質(zhì)，來(lái)指示反應(yīng)混合物中，是否仍有未反應(yīng)完全的金屬鈉殘余，找到了在生產(chǎn)上簡(jiǎn)便可行的分析反應(yīng)結(jié)束后是否仍有金屬鈉殘留的方法，從而徹底避免了后處理工序中的安全隱患。
【IPC分類】C07F7-18
【公開(kāi)號(hào)】CN104592284
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310521068
【發(fā)明人】初亞軍, 劉漢興, 李志剛, 楊恵權(quán)
【申請(qǐng)人】新亞強(qiáng)硅化學(xué)江蘇有限公司
【公開(kāi)日】2015年5月6日
【申請(qǐng)日】2013年10月30日