1-三甲基硅氧基環(huán)戊烯及其制備工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化工材料生產(chǎn)制備領(lǐng)域，特別涉及一種1-三甲基硅氧基環(huán)戊烯及其 制備工藝。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)硅試劑最初主要是用于含有羥基的化合物的一種保護(hù)試劑而應(yīng)用于有機(jī)合 成的。近些年來，隨著有機(jī)硅化學(xué)應(yīng)用技術(shù)研究的飛速發(fā)展，使有機(jī)硅化合物作為藥物合成 試劑以及藥物合成中間體方面的研究得到了豐碩成果。很多有機(jī)硅化合物，例如：烯醇硅 醚、烯基硅烷、三甲基碘硅烷、苯基硅烷等，全部是具有多種反應(yīng)性能的有機(jī)合成試劑，它們 在現(xiàn)代藥物合成中已經(jīng)成為不可或缺的重要試劑和重要中間體。
[0003] 烯醇硅醚就是一類非常有用的重要試劑和重要中間體。應(yīng)用烯醇硅醚，通過鹵化 反應(yīng)或者羥醛反應(yīng)，能合成多種不易通過其他方法合成的含有a-位或者位的羥基酮， 后者是合成多種藥物的重要中間體。烯醇硅醚化合物的應(yīng)用和發(fā)展，無疑對含有a-位或 者@-位的羥基酮結(jié)構(gòu)的藥物在研究新合成技術(shù)上給與了重要支撐。
[0004] 以往見諸報道的1-三甲基硅氧基環(huán)戊烯的制備方法中，使用有機(jī)堿吡啶做為縛 酸劑，使用苯做為反應(yīng)溶劑；由于苯溶液的劇毒與致癌作用，使得難以大規(guī)模生產(chǎn)，此外有 機(jī)堿吡啶的價格昂貴，也使得生產(chǎn)成本居高不下。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明研究開發(fā)了一種1-三甲基硅氧基環(huán)戊烯及其制備工藝，目的在于：提供一 種安全可靠、成本低、效率高的1-三甲基硅氧基環(huán)戊烯及其制備工藝，就是烯醇硅醚類有 機(jī)硅試劑及其制備工藝。
[0006] 本發(fā)技術(shù)方案： 一種1-三甲基硅氧基環(huán)戊烯及其制備工藝，其特征在于，包括如下步驟： 1) 、在干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向裝有反應(yīng)底物環(huán)戊酮的反應(yīng)釜內(nèi)依次導(dǎo)入溶劑甲苯和與三 乙胺； 2) 、然后升溫到50°C后，向反應(yīng)釜內(nèi)滴加和環(huán)戊酮等摩爾量的三甲基氯硅烷； 3) 、滴畢，保溫反應(yīng)3-4小時，過濾掉不溶物Et3N?HC1 ; 4) 、濾液濃縮，蒸餾出所投入的溶劑甲苯回收； 5) 、之后減壓蒸餾，收集72-74°C/ll-12mmHg的餾分，得到產(chǎn)物1-三甲基硅氧基環(huán)戊 烯。
[0007] 所述步驟1)中甲苯加入量為每摩爾環(huán)戊酮對應(yīng)0. 2L甲苯，三乙胺的加入量和環(huán) 戊酮摩爾量相同。
[0008] 所述步驟3)中不溶物與反應(yīng)底物環(huán)戊酮摩爾量相等。
[0009] 所述步驟5)中的1-三甲基硅氧基環(huán)戊烯通過GC分析得到產(chǎn)率大于79%，產(chǎn)物化 學(xué)純度大于98%。
[0010] 一種1-三甲基硅氧基環(huán)戊烯的制備化學(xué)方程式為：
【主權(quán)項】
1. 1-H甲基娃氧基環(huán)戊帰及其制備工藝，其特征在于，包括如下步驟： 1) 、在干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向裝有反應(yīng)底物環(huán)戊麗的反應(yīng)蓋內(nèi)依次導(dǎo)入溶劑甲苯和與H 己胺； 2) 、然后升溫到5(TC后，向反應(yīng)蓋內(nèi)滴加和環(huán)戊麗等摩爾量的H甲基氯娃焼； 3) 、滴畢，保溫反應(yīng)3-4小時，過濾掉不溶物化sN ?肥1 ; 4) 、濾液濃縮，蒸觸出所投入的溶劑甲苯回收； 5) 、之后減壓蒸觸，收集72-74C /ll-12mmHg的觸分，得到產(chǎn)物1-H甲基娃氧基環(huán)戊 帰。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-H甲基娃氧基環(huán)戊帰及其制備工藝，其特征在于；所述步 驟1)中甲苯加入量為每摩爾環(huán)戊麗對應(yīng)0.化甲苯，H己胺的加入量和環(huán)戊麗摩爾量相同。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-H甲基娃氧基環(huán)戊帰及其制備工藝，其特征在于；所述步 驟3)中不溶物與反應(yīng)底物環(huán)戊麗摩爾量相等。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-H甲基娃氧基環(huán)戊帰及其制備工藝，其特征在于；所述步 驟5)中的1- H甲基娃氧基環(huán)戊帰通過GC分析得到產(chǎn)率大于79%，產(chǎn)物化學(xué)純度大于98%。 5. 1-H甲基娃氧基環(huán)戊帰的制備化學(xué)方程式為：
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的1-H甲基娃氧基環(huán)戊帰的制備化學(xué)方程式，其特征在于：所 得產(chǎn)物的分子式為

【專利摘要】本發(fā)明涉及化工材料生產(chǎn)制備領(lǐng)域，特別涉及一種1-三甲基硅氧基環(huán)戊烯及其制備工藝。一種1-三甲基硅氧基環(huán)戊烯的制備化學(xué)方程式為：。本發(fā)明采用低毒安全的甲苯做為溶劑替代苯，使得生產(chǎn)操作更為安全，另外使用價格相對低廉的三乙胺做為縛酸劑替代有機(jī)堿吡啶，使得生產(chǎn)成本得以較大幅度的降低。
【IPC分類】C07F7-18
【公開號】CN104592288
【申請?zhí)枴緾N201310521122
【發(fā)明人】初亞軍, 劉漢興, 李志剛, 楊恵權(quán)
【申請人】新亞強(qiáng)硅化學(xué)江蘇有限公司
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2013年10月30日