溶劑中，50?120°C下反應(yīng)1?10小時； 所述的聚合引發(fā)劑-2為水溶性或者油溶性引發(fā)劑； 所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為十二烷基硫醇、巰基乙醇、3-巰基丙醇、巰基乙酸、巰基蘋果酸、巰基 乙酸異辛酯、3-巰基丙酸正丁酯或二巰基乙酸乙二醇酯； 所述的有機溶劑為苯、甲苯、二甲苯、四氫呋喃、甲乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇、 一縮二丙二醇單甲醚或一縮二丙二醇； 大分子單體B與小分子單體A和大分子單體B總量的質(zhì)量比為0. 1?80 :100 ;聚合引 發(fā)劑-2與小分子單體A和大分子單體B總量的質(zhì)量比為0.001?5 :100 ;鏈轉(zhuǎn)移劑與聚合 引發(fā)劑_2的摩爾比為0. 1?10 :1 ;有機溶劑與大分子單體B和小分子單體B總量的質(zhì)量 比為0. 5?5:1。
6. 如權(quán)利要求3所述的一種含反應(yīng)基團的梳形接枝共聚物的制備方法，其特征在于所 述的共聚方法為懸浮聚合法，具體操作是在氮氣保護下，將聚合引發(fā)劑-3、鏈轉(zhuǎn)移劑、小分 子單體A、大分子單體B混合，在機械攪拌下分散于溶有懸浮穩(wěn)定劑和懸浮穩(wěn)定助劑的去離 子水中，40?80°C下反應(yīng)1?10小時； 大分子單體B與小分子單體A和大分子單體B總量的質(zhì)量比為0.1?80:100;鏈轉(zhuǎn)移 劑與聚合引發(fā)劑_3的摩爾比為0. 1?10 :1 ;去尚子水與小分子單體A和大分子單體B總 量的質(zhì)量比為〇. 5?10:1 ;懸浮穩(wěn)定劑與去離子水的質(zhì)量比為0. 001?0. 05:1 ;懸浮穩(wěn)定 劑與小分子單體A和大分子單體B總量的質(zhì)量比為0. 001?0. 05:1 ;懸浮穩(wěn)定劑與懸浮穩(wěn) 定助劑的質(zhì)量比為1?500:1 ;聚合引發(fā)劑-3與小分子單體A和大分子單體B總量的質(zhì)量 比為 0? 001 ?5 :100 ; 所述的聚合引發(fā)劑-3為油溶性引發(fā)劑； 所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為十二烷基硫醇、巰基乙醇、3-巰基丙醇、巰基乙酸、巰基蘋果酸、巰基 乙酸異辛酯、3-巰基丙酸正丁酯或二巰基乙酸乙二醇酯； 所述的懸浮穩(wěn)定劑為有機懸浮劑、無機懸浮劑的一種或兩種； 所述的懸浮穩(wěn)定助劑為磷酸一氫鈉、磷酸二氫鈉、硫酸鈉、氯化鈉、十六烷基三甲基溴 化銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉中的一種或者多種。
7. 如權(quán)利要求3所述的一種含反應(yīng)基團的梳形接枝共聚物的制備方法，其特征在于所 述的共聚方法為乳液聚合，具體操作是將乳化劑均勻分散于去離子水后，然后加入小分子 單體A、大分子單體B和鏈轉(zhuǎn)移劑的混合液，小分子單體A、大分子單體B在去離子水中乳 化，通入氮氣后加入聚合引發(fā)劑-4,40?80°C下反應(yīng)1?10小時，得到梳形接枝共聚物； 大分子單體B與小分子單體A和大分子單體B總量的質(zhì)量比為0. 1?80 :100 ;乳化劑 與去尚子水的質(zhì)量比為0. 001?0. 05:1 ;聚合引發(fā)劑-4與小分子單體A和大分子單體B總 量的質(zhì)量比為〇. 001?5 :100 ;鏈轉(zhuǎn)移劑與聚合引發(fā)劑-4的摩爾比為0. 1?10 :1 ;乳化劑 與小分子單體A和大分子單體B總量的質(zhì)量比為0. 001?0. 1 :1 ; 所述的聚合引發(fā)劑-4為水溶性引發(fā)劑； 所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為十二烷基硫醇、巰基乙醇、3-巰基丙醇、巰基乙酸、巰基蘋果酸、巰基 乙酸異辛酯、3-巰基丙酸正丁酯或二巰基乙酸乙二醇酯； 所述的乳化劑為陽離子型、陰離子型或非離子型的乳化劑。
8. 如權(quán)利要求3或4或5或6或7所述的一種含反應(yīng)基團的梳形接枝共聚物的制備 方法，其特征在于所述的大分子單體B的制備方法是：將含活性氫的硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑，采 用自由基聚合反應(yīng)聚合（甲基）丙烯酸酯系單體，得到含活性氫的低聚物；然后將得到的低 聚物在催化劑與阻聚劑存在的條件下，與含有能和活性氫反應(yīng)的（甲基）丙烯酰單體反應(yīng)， 0?100°C下反應(yīng)1?10小時，得到大分子單體B; 所述的含有活性氫的硫醇與（甲基）丙烯酸酯系單體的摩爾比為〇. 01?〇. 5 :1 ;阻聚 劑與含活性氫的低聚物的摩爾比為〇. 001?〇. 1:1 ;催化劑與含活性氫的低聚物的摩爾比 為0.001?0. 1:1 ;含活性氫的低聚物與能和活性氫反應(yīng)的（甲基）丙烯酰單體的摩爾比 為 0? 3 ?1:1 ; 所述的（甲基）丙烯酸酯系單體為甲基丙烯酸酯系單體或丙烯酸酯系單體；甲基丙烯 酸酯系單體為分子中包含甲基丙烯酸酯單元的單體，丙烯酸酯系單體為分子中包含丙烯酸 醋單元的單體； 所述的含有活性氫的硫醇為亞烷基硫醇或含有活性氫基的芳基硫醇，其中含有活性氫 的芳基硫醇中活性氫基團可為羥基或胺基； 所述的含有能和活性氫反應(yīng)的（甲基）丙烯酰單體為甲基丙烯酰氯、丙烯酰氯、含有異 氰酸酯的甲基丙烯酸酯或含有異氰酸酯的丙烯酸酯； 所述的阻聚劑為對苯二酚、氯化亞銅、吩噻嗪、對羥基苯甲醚、2, 6-二叔丁基-4-甲基 苯酷中的一種或多種； 若含活性氫的低聚物中的活性氫為胺基，與之反應(yīng)的（甲基）丙烯酰單體為含有異氰 酸酯的甲基丙烯酸酯或含有異氰酸酯的丙烯酸酯，則使用的催化劑為二丁基錫二月桂酸酯 或叔胺；若含活性氫的低聚物中的活性氫為羥基，與之反應(yīng)的（甲基）丙烯酰單體為含有異 氰酸酯的甲基丙烯酸酯或含有異氰酸酯的丙烯酸酯，則使用的催化劑為二丁基錫二月桂酸 酯或叔胺；若含活性氫的低聚物中的活性氫為羥基，與之反應(yīng)的（甲基）丙烯酰單體為甲基 丙烯酰氯或者丙烯酰氯，使用的催化劑為三乙胺等叔胺類催化劑。
9. 如權(quán)利要求8所述的一種含反應(yīng)基團的梳形接枝共聚物的制備方法，其特征在于所 述的含有活性氫的硫醇與（甲基）丙烯酸酯系單體的摩爾比為〇. 01?〇. 3 :1 ;所述的阻聚 劑為吩噻嗪或?qū)Ρ蕉印?br>10. 如權(quán)利要求1所述的一種含反應(yīng)基團的梳形接枝共聚物，其特征在于該共聚物可 作為聚合物或聚合物共混物的擴鏈劑、增容劑、水解穩(wěn)定劑、粘合劑或防滲漏劑，用于木材、 金屬或塑料上的涂層。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種含反應(yīng)基團的梳形接枝共聚物及其制備方法與應(yīng)用。將小分子單體A與大分子單體B共聚形成主鏈為小分子單體A、側(cè)鏈為大分子單體B的梳形接枝共聚物；大分子單體B的重量為梳形接枝共聚物質(zhì)量的0.1wt﹪～80wt﹪，小分子單體A的重量為梳形接枝共聚物質(zhì)量的99.9wt﹪～20wt﹪。本發(fā)明共聚物為側(cè)鏈含有反應(yīng)基團的梳形接枝共聚物，可作為增容劑、擴鏈劑。
【IPC分類】C08F220-18, C09J151-00, C08L27-16, C09D151-00, C08L51-00, C08L67-04, C08F290-04, C08F220-14
【公開號】CN104610515
【申請?zhí)枴緾N201410816060
【發(fā)明人】李勇進, 董文勇, 任方璐
【申請人】杭州師范大學(xué)
【公開日】2015年5月13日
【申請日】2014年12月24日