一種合成過程清潔的氯氟醚菊酯生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種擬除蟲菊酯化合物的合成方法，具體涉及氯氟醚菊酯的生產(chǎn)方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 氯氟醚菊酯（m印erfluthrin)是江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司開發(fā)的衛(wèi)生用含氟的 菊酯類殺蟲劑創(chuàng)制品種。由于含氟有機(jī)化合物具有較高的脂溶性和疏水性，可以促進(jìn)其在 生物體內(nèi)的吸收與傳遞速度，使生物體生理作用發(fā)生變化。具有藥效高、毒性低、代謝能力 強(qiáng)等特點(diǎn)。氯氟醚菊酯可有效地防治蠅、蚊蟲、臭蟲等衛(wèi)生害蟲，具有高效、低毒、使用方便 的特點(diǎn)，此產(chǎn)品環(huán)境相容性也較好。其生物活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于目前衛(wèi)生殺蟲劑市場的主流品種。
[0003] 有報(bào)道的合成氯氟醚菊酯的現(xiàn)有方法為右反二氯菊酰鹵與2, 3, 5, 6-四氟-4-甲 氧甲基芐醇，在縛酸劑作用下反應(yīng)得到。無論采用吡啶作為縛酸劑油相法合成，還是采用三 乙胺為催化劑，以無機(jī)堿類為縛酸劑水相法合成，縛酸劑均超過等摩爾比例。油相法合成反 應(yīng)需要進(jìn)行回收縛酸劑，過程復(fù)雜、廢水量大、處理難，而水相法產(chǎn)生廢水含鹽高，生產(chǎn)能力 小。
[0004] 本發(fā)明提供一種合成過程清潔的氯氟醚菊酯生產(chǎn)方法，過程采用右反二氯菊酰鹵 與2, 3, 5, 6-四氟-4-甲氧甲基芐醇在一定體系下直接反應(yīng)得到，2, 3, 5, 6-四氟-4-甲氧甲 基芐醇的轉(zhuǎn)化率達(dá)到98%以上。該體系有利于含有鹵化氫的尾氣的及時(shí)移除，同時(shí)副產(chǎn)氫 鹵酸。合成副產(chǎn)氫鹵酸符合工業(yè)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，該合成方法具有產(chǎn)品含量高、工藝過程簡單， 合成過程三廢量小等特點(diǎn)，符合清潔生產(chǎn)的要求。

【發(fā)明內(nèi)容】
：
[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種合成過程清潔的氯氟醚菊酯生產(chǎn)方法，該合成方法具 有產(chǎn)品含量高、工藝過程簡單，合成過程三廢量小等特點(diǎn)，符合清潔生產(chǎn)的要求。
[0006] 本發(fā)明的上述目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
[0007] 提供一種合成過程清潔的氯氟醚菊酯生產(chǎn)方法，是采用（1R，反式）-3-(2, 2-二氯 乙烯基）-2, 2-二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵（以下簡稱"右反二氯菊酰鹵")與2, 3, 5, 6-四氟-4-甲 氧甲基芐醇，在有利于鹵化氫溢出的一種溶劑或兩種以上的混合溶劑中直接反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng) 負(fù)壓脫除溶劑得到氯氟醚菊酯，尾氣通過負(fù)壓幫助及時(shí)移除反應(yīng)生成的鹵化氫；所述的右 反二氯菊酰鹵結(jié)構(gòu)如下式（1)所示，其中X代表C1或Br;
【主權(quán)項(xiàng)】
1. ー種合成過程清潔的氯氟醚菊酯生產(chǎn)方法，其特征在于：采用（1R，反 式）-3- (2, 2-二氯乙烯基）-2, 2-二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵與2, 3, 5, 6-四氟-4-甲氧甲基芐醇， 在有利于鹵化氫溢出的一種溶劑或兩種以上的混合溶劑中直接反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)負(fù)壓脫除溶劑 得到氯氟醚菊酯，尾氣通過負(fù)壓幫助及時(shí)移除反應(yīng)生成的鹵化氫； 所述的右反二氯菊酰鹵結(jié)構(gòu)如下式（1)所示，其中X代表Cl或Br;
2. 權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的有利于鹵化氫溢出的溶劑是對于 鹵化氫溶解度小的溶劑。
3. 權(quán)利要求2所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的對于鹵化氫溶解度小的溶劑選自 烷烴、環(huán)烷烴或芳烴溶剤。
4. 權(quán)利要求3所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的對于鹵化氫溶解度小的溶劑選自 C5-C7烷烴或環(huán)烷烴。
5. 權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的溶劑與2, 3, 5, 6-四氟-4-甲氧甲 基芐醇的重量比為1~10。
6. 權(quán)利要求5所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的溶劑與2, 3, 5, 6-四氟-4-甲氧甲 基芐醇的重量比為1~4。
7. 權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的反應(yīng)尾氣通過負(fù)壓幫助及時(shí)移除 反應(yīng)生成的鹵化氫的過程使用降膜吸收塔完成，所述的降膜吸收塔溫度控制在10~60°C。
8. 權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的（1R，反式）-3-(2, 2-二氯乙烯 基）-2, 2-二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵與2, 3, 5, 6-四氟-4-甲氧甲基芐醇的摩爾比為0.95~ L05。
9. 權(quán)利要求8所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的（1R，反式）-3-(2, 2-二氯乙烯 基）-2, 2-二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵與2, 3, 5, 6-四氟-4-甲氧甲基芐醇的摩爾比為0. 98~ 1. 02。
10. 權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在干：所述的（1R，反式）-3_(2, 2-二氯乙烯 基）-2, 2-二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵與2, 3, 5, 6-四氟-4-甲氧甲基芐醇的反應(yīng)的溫度范圍控制 在45°C至相應(yīng)溶劑沸點(diǎn)之間。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種合成過程清潔的氯氟醚菊酯生產(chǎn)方法，是采用(1R,反式)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙烷甲酰鹵與2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基芐醇，在有利于鹵化氫溢出的一種溶劑或兩種以上的混合溶劑中直接反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)負(fù)壓脫除溶劑得到氯氟醚菊酯，尾氣通過負(fù)壓幫助及時(shí)移除反應(yīng)生成的鹵化氫；所述的右反二氯菊酰鹵結(jié)構(gòu)如下式（1）所示，其中X代表Cl或Br。本發(fā)明所述的生產(chǎn)方法具有產(chǎn)品含量高、工藝過程簡單，三廢產(chǎn)生量小等特點(diǎn)，符合清潔生產(chǎn)的要求。
【IPC分類】C07C69-747, C07C67-14
【公開號】CN104628571
【申請?zhí)枴緾N201310574817
【發(fā)明人】戚明珠, 周景梅, 徐海鵬, 范劍峰, 陸東升, 陳正玲, 王春榮
【申請人】江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2013年11月15日