四乙二醇，35°C攪拌3h得到醇胺水溶液；
[0025] (2)抗裂減縮型聚羧酸系減水劑制備：將步驟⑴得到的8. 4g醇胺水溶液、140g 異戊烯基聚氧乙烯醚（重均分子量為2900)和7g羥丙基甲基纖維素置于127g水溶液釜 中，升溫至35°C，加入1.96g過硫酸鉀后開始滴加19. 6g丙烯酸甲酯與0. 98g 3-巰基丙酸 在30. 87g水中的混合水溶液；同時滴加0. 42g硫酸亞鐵與50g水的混合水溶液；滴加時間 3h，保溫時間為2h，反應(yīng)結(jié)束后用氫氧化鉀調(diào)整PH為7。
[0026] 實施例4
[0027] 步驟⑴醇胺水溶液的制備：將10g丙烯酰胺溶于6. 67g水溶液中，再加入10g- 縮二乙二醇，40 °C攪拌2h得到醇胺水溶液；
[0028] (2)抗裂減縮型聚羧酸系減水劑制備：將步驟⑴得到的16g醇胺水溶液、200g甲 基烯基聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚（重均分子量為3500)和14g羥乙基纖維素置于140g水溶 液釜中，升溫至38°C，加入3. 2g過硫酸鈉后開始滴加32g甲基丙烯酸甲酯與1. 6g巰基乙醇 在41g水中的混合水溶液；同時滴加0. 2g葡萄糖與19. 8g水的混合水溶液；滴加時間4h， 保溫時間為lh，反應(yīng)結(jié)束后用三乙醇胺調(diào)整PH為5。
[0029] 實施例5
[0030] 步驟⑴醇胺水溶液的制備：將12g丙烯酰胺溶于20g水溶液中，再加入20. 28g 二縮三乙二醇，50°C攪拌lh得到醇胺水溶液；
[0031] (2)抗裂減縮型聚羧酸系減水劑制備：將步驟（1)得到的15g醇胺水溶液、150g 4-羥丁基乙烯基醚（重均分子量為5000)和12g羧甲基纖維素置于117g水溶液釜中，升溫 至40°C，加入3g過氧化氫后開始滴加20g丙烯酸、10g馬來酸酐與1. 5g異丙醇在31. 6g水 中的混合水溶液；同時滴加0. 3g維生素C與29. 7g水的混合水溶液；滴加時間3. 5h，保溫 時間為3h，反應(yīng)結(jié)束后用三異丙醇胺調(diào)整PH為5. 5。
[0032] 實施效果：
[0033] 1.試驗參照GB8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗方法》，W/C = 0. 29， 在相同摻量下對各實施例及對照實例在基準水泥中的凈漿流動度進行測試。參照 GBJ50082-2009《普通混凝土長期性能和耐久性能試驗方法》，制備混凝土收縮試件尺寸為 lOOmmXIOOmmX 515mm ;參照GB/T 50081-2002《普通混凝土力學性能測試試驗方法》，制備 混凝土強度試件尺寸為100_X100_X 100mm。采用基準水泥進行測試。選取市售某聚羧 酸高性能減水劑作為對照例1。試驗結(jié)果見表1。
[0034] 表1實施例的凈漿流動度與混凝土收縮試驗表
[0035]
【主權(quán)項】
1. 一種抗裂減縮型聚羧酸系減水劑的制備方法，其具體步驟如下： (1) 醇胺混合物的制備：將質(zhì)量濃度為30~60%的丙烯酰胺水溶液和甘醇類有機小分 子在30~50°C攪拌1~5h得到醇胺水溶液；其中所述丙烯酰胺與甘醇類有機小分子的質(zhì) 量比為1 : (0.3~1.8); (2) 抗裂減縮型聚羧酸系減水劑制備：將步驟（1)得到的醇胺水溶液、不飽和聚氧乙烯 醚大單體和纖維素醚的混合水溶液置于釜中，升溫至25~40°C，在引發(fā)劑作用下滴加含有 不飽和雙鍵的羧酸類小單體與鏈轉(zhuǎn)移劑的混合水溶液；同時滴加還原劑的水溶液反應(yīng)，反 應(yīng)結(jié)束后采用中和劑調(diào)整PH為5~7 ;其中滴加時間1. 5~5h，滴加后保溫時間為1~4h ; 所述不飽和聚氧乙烯醚、纖維素醚、醇胺水溶液、不飽和雙鍵的羧酸類小單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn) 移劑、還原劑的質(zhì)量比為 1 : (〇? 03 ~0? 08) : (0? 02 ~0? 1) : (0? 09 ~0? 2) (0? 008 ~0? 02): (0? 005 ~0? 01) : (0? 001 ~0? 003)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（1)中所述的甘醇類有機小分子 為一縮二乙二醇、二縮三乙二醇或三縮四乙二醇中的至少一種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（2)中不飽和聚氧乙烯醚大單體 和纖維素醚的混合水溶液的質(zhì)量濃度為50~62% ;含有不飽和雙鍵的羧酸類小單體與鏈 轉(zhuǎn)移劑的混合水溶液的質(zhì)量濃度為28~50 %;還原劑的水溶液的質(zhì)量濃度為0. 3 %~1 %。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（2)所述的不飽和聚氧乙烯醚為 烯丙基聚氧乙烯醚、異丁烯基聚氧乙烯醚、異戊烯基聚氧乙烯醚、4-羥丁基乙烯基醚、或甲 基烯基聚氧乙烯醚或聚氧丙烯醚中的至少一種；其分子量為1400~5000。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（2)所述的纖維素醚為羧甲基纖 維素、羥乙基纖維素或羥丙基甲基纖維素中的至少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（2)所述的引發(fā)劑為過氧化氫、過 硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀中的至少一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟⑵所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸、 2_巰基丙酸、3-巰基丙酸、巰基乙醇或異丙醇中的至少一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（2)所述的含有不飽和雙鍵的 羧酸類小單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或馬來酸酐中的至少一 種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（2)所述的還原劑為亞硫酸氫鈉、 維生素C、硫酸亞鐵或葡萄糖中的至少一種。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟（2)所述的中和劑為氫氧化鈉、 氫氧化鈣、氫氧化鉀、三乙醇胺或三異丙醇胺中的至少一種。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種抗裂減縮型聚羧酸系減水劑的制備方法，采用如下具體步驟：先利用甘醇類有機小分子將丙烯酰胺水溶液進行預(yù)處理得到醇胺水溶液；然后將上述預(yù)處理得到的醇胺水溶液和不飽和聚氧乙烯醚大單體、纖維素醚置于釜中，加入水，在引發(fā)劑作用下滴加含有不飽和雙鍵的羧酸類小單體與鏈轉(zhuǎn)移劑的混合水溶液，同時滴加還原劑的水溶液，通過自由基溶液聚合，反應(yīng)結(jié)束后中和劑調(diào)整PH為5～7，得到一種抗裂減縮型聚羧酸系減水劑。本發(fā)明低溫合成、工藝環(huán)保，兼具高減水性能，對混凝土中塑性收縮、干燥收縮、自收縮、碳化收縮等引起的混凝土結(jié)構(gòu)開裂有顯著的減緩和控制作用。
【IPC分類】C08F226-02, C08F291-06, C08F222-06, C04B24-26, C04B103-30, C08F220-14, C08F220-06
【公開號】CN104628972
【申請?zhí)枴緾N201510051941
【發(fā)明人】仇影, 丁蓓
【申請人】江蘇奧萊特新材料有限公司
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2015年1月30日