一種制備反式3-庚烯-2-酮的方法
【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機化合物制備技術(shù)領域；尤其設及一種制備反式3-庚締-2-酬的方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 反式3-庚締-2-酬廣泛存在于自然界的植物中，具有強烈的青草氣味，被公認為 是安全的，是一種重要的香料添加劑，廣泛應用于食品工業(yè)，在GB2760-86標準中規(guī)定為允 許使用的食品用香料。其合成方法主要有S種。（參見文獻；1，李偉，劉云，北京工商大學 學報，2001. 19(4).13-15。2,專利 FR2481701。3,專利 JP7424456)。第一種方法，在堿的作 用下，使正了醒與丙酬縮合得到。第二種方法，是在酸催化下，酷氯與締姪發(fā)生酷化反應得 到。第=種方法，是由2-己締酸與甲基裡反應得到。其中第一種方法最為廉價，是適合工 業(yè)化生產(chǎn)的方法。該一方法的主要改進是使用不同的堿，包括氨氧化鋼，水滑石等。或者使 用不同的壓力，使用常壓蓋和高壓蓋。但收率都沒有太大的提高。其它二種方法也因成本 高，收率低等問題，使用受到限制。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明針對上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，提供一種制備反式3-庚締-2-酬的方 法，解決了現(xiàn)有技術(shù)中工藝繁瑣，制備成本高的問題，而且對環(huán)境無污染。
[0004] 本發(fā)明技術(shù)方案包括如下步驟：
[0005] 在反應瓶中加入正了醒、丙酬、離子液體和固體堿，在微波作用下進行反應，反應 結(jié)束后，加入己酸己醋，攬拌后靜置，分為上下兩層，上層為反式3-庚締-2-酬的己酸己醋 溶液，下層為固體堿和離子液體；上層液體在15mmHg、65-68°C條件下精饋，得到反式3-庚 締-2酬；下層的固體堿和離子液體用丙酬洗漆，除去丙酬，將固體堿和離子液體的混合物 加熱至60°C，然后在真空條件下干燥12小時，就得到純化后的固體堿和離子液體，純化后 的固體堿和離子液體可重復利用。
[0006] 所述的丙酬與正了醒的質(zhì)量比為8-15:1。
[0007] 所述的離子液體與正了醒的質(zhì)量比為10:1。
[000引所述的離子液體為二己胺硫酸鹽、S甲胺硫酸鹽、S己胺硫酸鹽中的一種。
[0009] 所述的固體堿與正了醒的質(zhì)量比為1-2. 5:1。
[0010] 所述的固體堿為氧化巧、氧化儀或兩者的混合物。
[0011] 所述的己酸己醋與正了醒的質(zhì)量比為5-8:1。
[0012] 所述的微波功率為200-500W。
[0013] 所述的精饋所采用填料包括瓷環(huán)、金屬鞍形環(huán)。
[0014] 本發(fā)明優(yōu)點效果如下：
[0015] 本發(fā)明采用氧化巧或氧化儀作為堿催化劑，堿性適中，能很好地催化該一反應，而 且是同時作為吸水劑，促進反應平衡向生成產(chǎn)物的方向移動。
[0016] 本發(fā)明對該一反應的重要改進是采用微波促進反應的方法。因為微波是一種內(nèi)加 熱，具有加熱速度快、加熱均勻、無溫度梯度、無滯后效應等特點，使樣品表面形成比周圍溫 度高的"熱點"而加速反應。另外微波除其熱效應外，它還能改變反應的動力學性質(zhì)，降低 反應的活化能，微波可激發(fā)分子的轉(zhuǎn)動，分子問的碰撞頻率和有效碰撞頻率大大增加，從而 促進了反應的進行。因此可W認為微波對分子具有活化作用。在本發(fā)明設及的堿催化縮合 反應中，微波的該些特性很好的表現(xiàn)出來，不僅大大提高了反應速度，而且大大提高了產(chǎn)物 的收率。而且目前已有應用微波工業(yè)化的設備裝置。
[0017] 本發(fā)明對該一反應的另一重要改進是采用離子液體作為溶劑，離子液體是指一種 完全由離子組成的低溫烙融鹽。與傳統(tǒng)的有機溶劑和電解質(zhì)相比，離子液體具有一系列突 出的優(yōu)點：幾乎沒有蒸氣壓，不揮發(fā)；具有較大的穩(wěn)定溫度范圍、較好的化學穩(wěn)定性及較寬 的電化學穩(wěn)定電位窗口；對有機、金屬有機、無機化合物有很好的溶解性，無味，不燃，易與 產(chǎn)物分離，易回收，可循環(huán)使用等等。
[001引 由于W上的優(yōu)點，所此本發(fā)明是一種成本低廉、工藝穩(wěn)定、催化劑和溶劑易回收利 用、無工業(yè)立廢、適合工業(yè)化生產(chǎn)的方法。
【具體實施方式】
[0019] 本發(fā)明方法反應原理如下；
[0020]
【主權(quán)項】
1. 一種制備反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于包括如下步驟： 在反應瓶中加入正丁醛，丙酮，離子液體和固體堿，在微波作用下，反應完全后，加入 乙酸乙酯，攪拌后靜置，分為上下兩層，上層為反式3-庚烯-2-酮的乙酸乙酯溶液，下層為 固體堿和離子液體；分出上層液體，在15毫米汞柱壓力下，65-68?條件下精餾，得到反式 3-庚烯-2酮；下層用丙酮洗滌，分去丙酮，然后再加熱60°C，并在真空條件下，干燥12小 時，就得到純化后的固體堿和離子液體，純化后的固體堿和離子液體可重復利用。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的丙酮 與正丁醛的質(zhì)量比為8-15:1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的離子 液體與正丁醛的質(zhì)量比為10:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種制備反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的 離子液體為二乙胺硫酸鹽、三甲胺硫酸鹽、三乙胺硫酸鹽中的一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的固體 堿與正丁醛的質(zhì)量比為1-2. 5:1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的一種制備反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的 固體堿為氧化鈣、氧化鎂或兩者的混合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的乙酸 乙酯與正丁醛的質(zhì)量比為5-8:1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的微波 功率為200-500W。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的精餾 所采用填料包括瓷環(huán)、金屬鞍形環(huán)。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備反式3-庚烯-2-酮的方法，在反應瓶中加入正丁醛，丙酮，離子液體和固體堿，在微波作用下,反應完全后，加入乙酸乙酯，分出下層固體堿和離子液體經(jīng)處理后可重復利用。分出上層液體，經(jīng)精餾，即可得到反式3-庚烯-2-酮。本發(fā)明是一種成本低廉，工藝穩(wěn)定，催化劑和溶劑易回收利用，無工業(yè)三廢，適合工業(yè)化生產(chǎn)的方法。
【IPC分類】C07C49-203, C07C45-74
【公開號】CN104672073
【申請?zhí)枴緾N201410776612
【發(fā)明人】陳平, 蘭鯤
【申請人】遼寧石油化工大學
【公開日】2015年6月3日
【申請日】2014年12月12日