dpe;ro;sy2-ethy化ex}d carbonate)等;(6)過氧化二碳酸醋(peroxydicarbonates)類化合物;如二肉豆證基 過氧化二碳酸醋(dimyrist}^ peroxydicarbonate)、二(4-叔了基環(huán)己基)過氧化 二碳酸醋[di(4-te;rt-but5dcyclohex5d peroxydicarbonate)]等;(7)過氧麗縮醇 (peroxyketal)類化合物:如1,1-二(叔下基過氧化)-3, 3, 5-H甲基環(huán)己焼[1,1-di (te ;rt-but5dpe;ro:xy) -3, 3, 5-trimethylcyclohexane]、2, 2-二(4, 4-二(叔了基過氧化)環(huán) 己基)丙焼巧,2-di(4, 4-di(tert-but5dpe;ro;sy)cyclohe;syl)p;ropane]等;(8)過氧化氨 (hy化operoxides)類化合物;如叔下基過氧化氨(t-but}d hy化operoxide)、異丙基異丙 苯基過氧化氨(isoproP5dcumyl hy化operoxide)等;(9)其他;尚有 2, 3-二甲基-2, 3-二 苯基了焼(2, 3-dimethy]_-2,3-di地en}d-butane)、過硫酸鐘(potassium persulfate)、過 硫酸軸(sodium persulfate)、過硫酸饋(ammonium persulfate)等。較佳地,該起始劑是 2, 2' -偶氮雙異下膳。W饋入的單體混合物的總量為100重量份計,該起始劑的使用量可 為0. 01至1重量份,較佳地為0. 03至0. 5重量份,更佳地為0. 07至0. 1重量份。
[0029] 該用于制備聚甲基丙帰酸醋的聚合反應(yīng)可于常溫下進(jìn)行,但為提升聚合速度,可 W將反應(yīng)系統(tǒng)加熱。一般反應(yīng)溫度約為5至20(TC,較佳的反應(yīng)溫度為20至13(TC,更佳 的反應(yīng)溫度為30至locrc。聚合過程中可依需要添加鏈轉(zhuǎn)移劑,W利于控制分子量;該鏈 轉(zhuǎn)移劑例如但不限于正-十二烷基硫醇(n-dodecyl mercaptan,簡稱NDM)、硬脂醜基硫醇 (stea 巧 1 mercaptan)、叔十二烷基硫醇(t-dodec}d mercaptan,簡稱 TDM)、正-丙基硫醇、 正-辛基硫醇、叔辛基硫醇、叔壬基硫醇,或聰品油帰(terpinolene)等。
[0030] <第一殼核型粒子〉
[0031] 1.第一殼體
[0032] 該第一殼核型粒子的第一殼體由一種包括甲基丙帰酸烷基醋單體單元的材料所 形成。較佳地,該材料還包括丙帰酸烷基醋單體單元;更佳地,該第一殼體由包括65至 99wt%的甲基丙帰酸烷基醋單體單元與1至35wt%的丙帰酸烷基醋單體單元的材料所形成。
[0033] 該甲基丙帰酸烷基醋的具體例包含但不限于:甲基丙帰酸甲醋、甲基丙帰酸己醋 (eth}d methacirlate)、甲基丙帰酸正丙醋(n-propyl methacirlate)、甲基丙帰酸異丙醋 (isoprop5d methaciylate)、甲基丙帰酸正了醋(n-but}d methaciylate)、甲基丙帰酸異 了醋(isobutyl methac;rylate)、甲基丙帰酸硬脂酸醋(steat}d methac;rylate)、甲基丙 帰酸苯醋(phenyl methaciylate)、甲基丙帰酸苯甲醋化enzyl methaciylate),及具有團(tuán) 素基、羥基、烷氧基、焼硫基(a化ylthio)、氛基(cyano)等取代基的甲基丙帰酸苯甲醋衍生 物。
[0034] 該丙帰酸烷基醋的具體例包含但不限于;丙帰酸甲醋、丙帰酸己醋、丙帰酸正丙 醋、丙帰酸異丙醋、丙帰酸正下醋、丙帰酸異下醋、丙帰酸正辛醋、丙帰酸異辛醋(isooctyl acirlate)、丙帰酸硬脂酸醋(steatyl acirlate)、丙帰酸苯醋(phenyl acirlate)、丙帰酸 苯甲醋化enzyl acrylate)及具有團(tuán)素基、羥基、烷氧基、焼硫基、氯基等取代基的丙帰酸苯 甲醋衍生物。較佳地,該丙帰酸烷基醋的烷基的碳數(shù)范圍為1至8。
[00對 2.第一核體
[0036] 該第一殼核型粒子的第一核體由包括丙帰酸烷基醋單體單元及己帰系不飽和單 體單元的材料所形成。較佳地,該第一核體由包括35至85wt%丙帰酸烷基醋單體單元及15 至65wt%己帰系不飽和單體單元的材料所形成。
[0037] 該丙帰酸烷基醋的具體例如第一殼體中的丙帰酸烷基醋段所述。該己帰系不飽和 單體的具體例包含但不限于:下二帰、苯己帰、甲基苯己帰,前述單體可W單獨(dú)或混合使用。 其中,甲基苯己帰可為a-甲基苯己帰或P-甲基苯己帰。
[0038] 較佳地,該第一核體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為小于25C。
[0039] 在本發(fā)明的一具體例中,該第一殼核型粒子包含由甲基丙帰酸甲醋-丙帰酸己醋 共聚物所形成的第一殼體,W及由丙帰酸下醋-苯己帰共聚物所形成的第一核體。該第 一殼核型粒子的市售品例如但不限于;METABLEN⑩IR441、IR451 (購自Mitsubishi Rayon 公司),及 ACRYLITE PLUS⑩(購自 CYR0 Industries 公司)等。
[0040] <第二殼核型粒子〉
[0041] 該第二殼體及第二核體分別由一種包括甲基丙帰酸烷基醋單體單元的材料所形 成。較佳地,該材料還包括丙帰酸烷基醋單體單元;更佳地,該第二殼體及該第二核體分別 由包括65至99wt%甲基丙帰酸烷基醋單體單元及1至35wt%丙帰酸烷基醋單體單元的材 料所形成??梢曅枨笳{(diào)整該第二殼體及該第二核體的材料含量比例;在一實施例中,該第二 殼體及該第二核體的材料含量比例相同;在其他實施例中,該第二殼體及該第二核體的材 料含量比例不同。
[0042] 該甲基丙帰酸烷基醋的具體例如第一殼體的甲基丙帰酸烷基醋段所述,該丙帰酸 烷基醋的具體例如第一殼體的丙帰酸烷基醋段所述。
[0043] 較佳地,該第二殼核型粒子的第二核體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度范圍為大于25C至小于 15(TC ;更佳地,該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度范圍為大于4(TC至小于15(TC ;又更佳地,該玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度范圍為大于5(TC至小于15(TC。
[0044] 較佳地,每個第二殼核型粒子還含有一層位于第二殼體與第二核體之間的中間 層,該中間層由含有丙帰酸烷基醋單體單元及己帰系不飽和單體單元的材料所形成。該丙 帰酸烷基醋單體單元的具體例如第一殼體的丙帰酸烷基醋段所述,該己帰系不飽和單體單 元的具體例如第一核體的己帰系不飽和單元段所述。該材料可選擇地還含有甲基丙帰酸焼 基醋單體單元,且該甲基丙帰酸烷基醋單體單元的具體例如第一殼體的甲基丙帰酸烷基醋 所述。
[0045] 在本發(fā)明的一具體例中,該第二殼核型粒子包含具有甲基丙帰酸甲醋單體單元及 丙帰酸己醋單體單元的第二殼體、具有丙帰酸下醋單體單元及苯己帰單體單元的中間層W 及具有甲基丙帰酸甲醋單體單元及丙帰酸己醋單體單元的第二核體。
[0046] 在本發(fā)明的另一具體例中,該第二殼核型粒子包含具有甲基丙帰酸甲醋單體單元 及丙帰酸己醋單體單元的第二殼體,具有丙帰酸下醋單體單元、苯己帰單體單元及甲基丙 帰酸丙醋單體單元的中間層W及具有甲基丙帰酸甲醋單體單元、丙帰酸己醋單體單元及甲 基丙帰酸丙醋單體單元的第二核體。
[0047] 該第二殼核型粒子的市售商品例如但不限于;Kane Ace⑩M210 (購自Kaneka公 司)等。
[0048] <聚甲基丙帰酸醋組成物〉
[0049] 本發(fā)明聚甲基丙帰酸醋組成物可通過布拉本德塑性儀、班伯立混煉機(jī)、捏合-混 合機(jī)、滾壓機(jī)、單軸或雙軸擠出機(jī)等混合混煉機(jī)制得。其制程通常利用擠出機(jī)等機(jī)器,使聚 甲基丙帰酸醋、第一殼核型粒子及第二殼核型粒子混合混煉后,再將壓制出的擠出物加W 冷卻、?;T摼奂谆麕⑺岽捉M成物一般在180至28(TC下進(jìn)行混煉,其中W 200至25CTC 的溫度為較佳。又,各成分的混合混煉并無順序上的特別限制。
[0050] 較佳地,該聚甲基丙帰酸醋組成物可依需要選擇地添加至少一添加劑。該添加劑 例如但不限于:塑劑、加工助劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、填充劑、強(qiáng)化劑、著色劑、潤 滑劑、帶電防止劑、難燃劑、難燃助劑、熱穩(wěn)定劑、熱變色防止劑、偶聯(lián)劑或其他的添加劑等, 上述添加劑不限于在聚合反應(yīng)中、聚合反應(yīng)后、凝結(jié)前或擠出混煉的過程中添加。
[0051] <紫外線吸收劑及紫外線穩(wěn)定劑〉
[0052] 紫外線吸收劑例如但不限于:苯并H哇化enzotriazole)系化合物、二苯甲麗系 化合物、氯丙帰酸系化合物等。紫外線穩(wěn)定劑例如但不限于;阻滯胺系化合物等?;谠摼?甲基丙帰酸醋的總量為100重量份,紫外線吸收劑、紫外線穩(wěn)定劑或兩者的組合的添加量 分別為0.02至2.0重量份。
[0053] <潤滑劑〉
[0054] 該潤滑劑例如但不限于:硬