多元羧酸樹脂及環(huán)氧樹脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及適合于電氣電子材料用途、特別是W光半導(dǎo)體為代表的光學(xué)部件用途 的多元駿酸樹脂和含有該多元駿酸樹脂的環(huán)氧樹脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 多元駿酸具備高熱穩(wěn)定性、良好的電氣特性、光學(xué)特性、耐化學(xué)品性等、W及縮合 物的形成、反應(yīng)性良好等作為交聯(lián)劑、縮合劑等的優(yōu)良性能，近年來，作為聚合物制造原材 料極為引人注目并廣泛使用。另外，已知多元駿酸還能夠用作環(huán)氧樹脂的固化劑。
[0003] 含有環(huán)氧樹脂的固化性樹脂組合物作為耐熱性優(yōu)良的樹脂被用在建筑、±木、汽 車、飛機(jī)等領(lǐng)域中。近年來，特別是半導(dǎo)體相關(guān)材料領(lǐng)域中充斥著帶有照相機(jī)的手機(jī)、超薄 型的液晶或等離子體電視機(jī)、輕量筆記本電腦等W輕、薄、短、小為關(guān)鍵詞的電子設(shè)備，由此 對于W環(huán)氧樹脂為代表的封裝材料也越來越要求非常高的特性。
[0004] 此外，近年來含有環(huán)氧樹脂的固化性樹脂組合物在光電子相關(guān)領(lǐng)域中的利用受 到關(guān)注，隨著高度信息化，為了順利地傳送、處理龐大的信息，代替W往的利用電氣布線進(jìn) 行信號傳送，開發(fā)利用光信號的技術(shù)中，在光波導(dǎo)、藍(lán)色L邸和光半導(dǎo)體等光學(xué)部件的領(lǐng)域 中，期望開發(fā)出提供透明性優(yōu)良的固化物的樹脂組合物。
[0005] 一般而言，作為在光電子相關(guān)領(lǐng)域中使用的環(huán)氧樹脂的固化劑，可W列舉酸酢類 化合物。特別是由飽和姪形成的酸酢由于固化物的耐光性優(yōu)良因而經(jīng)常使用。作為該些酸 酢，通常是甲基四氨鄰苯二甲酸酢、六氨鄰苯二甲酸酢、四氨鄰苯二甲酸酢等脂環(huán)式酸酢， 其中，從操作容易的觀點出發(fā)，主要使用常溫下為液態(tài)的甲基六氨鄰苯二甲酸酢、甲基四氨 鄰苯二甲酸酢等。
[0006] 但是，W上述脂環(huán)式酸酢作為固化劑的情況下，該些固化劑的蒸氣壓高，在固化時 一部分蒸發(fā)，因此用作環(huán)氧樹脂的固化劑并在開放體系中熱固化時，酸酢自身會揮發(fā)到大 氣中。結(jié)果會產(chǎn)生如下問題；由于有害物質(zhì)向大氣中的釋放而導(dǎo)致的環(huán)境污染、對人體的不 良影響、生產(chǎn)線的污染、由于固化物中不存在規(guī)定量的駿酸?。ü袒瘎┒鸬沫h(huán)氧樹脂 組合物的固化不良等。由固化劑的揮發(fā)造成的固化條件的偏差會導(dǎo)致固化物特性的偏差， 從而難W得到穩(wěn)定地具有目標(biāo)性能的固化物。
[0007] 另外，揮發(fā)的問題在通過使用W往的酸酢作為固化劑而構(gòu)成的光半導(dǎo)體密封用樹 脂組合物對LED、特別是SMD (表面安裝器件）進(jìn)行密封時很明顯，由于使用的樹脂量少，因 此產(chǎn)生凹陷，嚴(yán)重的情況下金屬線會露出。此外，會產(chǎn)生回流焊時的破裂、剝離、難W耐受長 期照明該樣的問題。
[000引另一方面，多元駿酸在固化時的揮發(fā)少，如上所述能夠用作環(huán)氧樹脂的固化劑，但 與酸酢不同，分子間的氨鍵鍵合強(qiáng)而多數(shù)情況下發(fā)生結(jié)晶化或固化，即使是液態(tài)，粘度也非 常高。并且，在其它樹脂中的相容性差，因此實際情況是避免其使用。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)1 ;日本特開2003-277473號公報
[0012] 專利文獻(xiàn)2 ;日本特開2008-063333號公報 [001引專利文獻(xiàn)3 ;國際公開第2011/043400號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明所要解決的問題
[0015] 為了解決該樣的問題，考慮使用通過聚硅氧烷類醇與脂環(huán)式酸酢的反應(yīng)而得到的 聚硅氧烷類的多元駿酸作為固化劑并進(jìn)行研究，雖然能夠解決揮發(fā)性、樹脂粘度的問題，但 是固化物的硬度、密合性、耐腐蝕氣體透過性方面特性降低，難W使用。
[0016] 此外，為了改善密合性、耐腐蝕氣體透過性，嘗試通過并用多元駿酸和聚硅氧烷類 駿酸來解決問題，但是引起了環(huán)氧樹脂組合物的粘度上升、操作性變差、難W誘注到狹小封 裝中等問題（國際公開第2011/043400號）。
[0017] 本發(fā)明的目的在于提供一種多元駿酸樹脂W及含有該多元駿酸樹脂的環(huán)氧樹脂 組合物及其固化物，所述多元駿酸樹脂雖然樹脂的粘度低，但能夠減少固化時的固化劑的 揮發(fā)，并且可提供機(jī)械特性、耐熱性、光學(xué)特性、耐腐蝕氣體透過性優(yōu)良的固化物。
[001引用于解決問題的手段
[0019] 本發(fā)明人鑒于如上所述的實際情況進(jìn)行了深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。
[0020] 良口，本發(fā)明設(shè)及：
[0021] (1) 一種多元駿酸樹脂（A)，其通過至少使用下述式（1)表示的酸?。╝)和分子內(nèi) 具有兩個W上哲基的多元醇化合物化）并進(jìn)行各成分的醇哲基與酸酢基的加成反應(yīng)而得 到。
[0022]
【主權(quán)項】
1. 一種多元羧酸樹脂（A)，其通過至少使用下述式（1)表示的酸酐（a)和分子內(nèi)具有 兩個以上羥基的多元醇化合物（b)并進(jìn)行各成分的醇羥基與酸酐基的加成反應(yīng)而得到，
式（1)中，R各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1~6的烷基或環(huán)烷基。
2. 如權(quán)利要求1所述的多元羧酸樹脂（A)，其通過除了所述（a)和（b)以外并用選自 具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的羧酸酐（c)和分子內(nèi)具有兩個以上羧酸酐基的化合物（d)中的至少一種化 合物而得到。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的多元羧酸樹脂，其中，分子內(nèi)具有兩個以上羥基的多元醇 化合物（a)為選自由下述式（2)表示的兩端甲醇改性硅油（i)、具有支鏈結(jié)構(gòu)的總碳原子數(shù) 5~20的鏈狀亞烷基二醇（ii)、具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的多元醇（iii)、分子內(nèi)具有三個以上羥基的 多元醇（iv)、下述式（3)表示的醇封端聚酯化合物（V)、使碳原子數(shù)2~8的內(nèi)酯類與分子 內(nèi)具有兩個以上羥基的多元醇進(jìn)行開環(huán)加成聚合而得到的多元醇改性內(nèi)酯聚合物（vi)組 成的組中的至少一種，
式（2)中，R1表示可以被醚鍵中斷的碳原子總數(shù)1~10的亞烷基，1?2表示甲基、苯基 或環(huán)己基；并且，η為重復(fù)數(shù)，是指平均值，為1~100，
式（3)中，R3、R4各自獨立地表示碳原子數(shù)1~20的烴基，m為平均值，表示1~100。
4. 如權(quán)利要求1~3中任一項所述的多元羧酸樹脂，其中，25°C下的利用E型粘度計測 定的粘度為 IOOmPa · s ~1000 OOmPa · s。
5. -種環(huán)氧樹脂組合物，其含有權(quán)利要求1~4中任一項所述的多元羧酸樹脂（A)和 環(huán)氧樹脂（B)。
6. -種固化物，其通過將權(quán)利要求5所述的環(huán)氧樹脂組合物固化而得到。
7. -種光半導(dǎo)體裝置，其通過使權(quán)利要求5所述的環(huán)氧樹脂組合物固化而進(jìn)行了密 封。
8. -種光半導(dǎo)體裝置，其具有權(quán)利要求6所述的固化物。
【專利摘要】一種多元羧酸樹脂(A)，其通過至少使用下述式(1)表示的酸酐(a)和分子內(nèi)具有兩個以上羥基的多元醇化合物(b)并進(jìn)行各成分的醇羥基與酸酐基的加成反應(yīng)而得到。(R各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～6的烷基或環(huán)烷基。)。
【IPC分類】H01L23-31, C08G59-42, C08G63-12, H01L23-29, H01L33-56
【公開號】CN104684960
【申請?zhí)枴緾N201380050662
【發(fā)明人】洼木健一, 宮川直房, 谷口直佑, 佐佐木智江, 設(shè)樂律子
【申請人】日本化藥株式會社
【公開日】2015年6月3日
【申請日】2013年9月26日
【公告號】WO2014050978A1