聚酯的制作方法
【專利說(shuō)明】聚龍
[0001] 本發(fā)明設(shè)及聚醋，其包含來(lái)源于對(duì)苯二甲酸二甲醋、己二醇、丙二醇、聚己二醇、聚 己二醇單甲離（或者甲基聚己二醇）的單元和任選的交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元。
[0002] 根據(jù)本發(fā)明的聚醋有利地適合于使疏水表面改性，尤其是提高其表面張力，并因 此降低經(jīng)改性的表面對(duì)疏水物質(zhì)的親和性，和因此通過(guò)沉積在疏水表面上而降低干擾性效 果。該可W例如在紙和紙板的回收方法中得到利用。根據(jù)本發(fā)明的聚醋具有對(duì)疏水性表面 的高親和性，并且促使疏水表面更親水并因此改進(jìn)其潤(rùn)濕性。
[0003] 根據(jù)本發(fā)明的聚醋此外在毒理學(xué)和生態(tài)毒理學(xué)方面是良好相容的。
[0004] 由芳族二駿酸如對(duì)苯二甲酸與二醇如亞烷基二醇構(gòu)成的聚醋，例如在降低被膠粘 劑污染的紙料（Papiermassen)的膠粘性方面長(zhǎng)期W來(lái)是已知的。
[0005] US 5, 415, 739中描述了用于降低被膠粘劑污染的紙料的膠粘性的方法，其中向所 述紙料添加由不同單體的蒸饋產(chǎn)物形成的水溶性=元共聚物。所述單體可W選自聚己二 醇、衍生自鄰苯二甲酸醋或鄰苯二甲酸與簡(jiǎn)單的二醇的鄰苯二甲酸醋殘基。所述鄰苯二甲 酸醋殘基可W例如衍生自對(duì)苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岫状住Ｗ鳛橛糜谥苽渌鯯元共聚物 的催化劑，尤其提及=氧化鋪。
[0006] 該類的聚醋還被描述為洗漆劑和清潔劑的成分，尤其是作為"污垢脫除聚合物 (SRP)"使用。
[0007] DE 10 2008 023 803公開(kāi)了用于洗漆劑和清潔劑的添加劑，其獲自縮聚芳族二 駿酸和/或其C1-C4-烷基醋、己二醇、任選的1，2-丙二醇、任選的平均摩爾質(zhì)量為200至 8000g/mol的聚己二醇、任選的聚亞烷基二醇離的平均摩爾質(zhì)量為200至5000的C1-C4-燒 基聚亞烷基二醇離、和任選的多官能化合物，并且宣揚(yáng)了例如它們的固態(tài)稠度和水解穩(wěn)定 性。明確公開(kāi)的聚醋例如使用聚己二醇6000和由甲基聚己二醇750與甲基聚己二醇2000 的混合物制備。
[000引 DE 198 26 356描述了低聚醋，其獲自縮聚二駿酸或其醋、己二醇和/或丙二醇、 聚己二醇、氧化締姪對(duì)C1-C24-醇的水溶性加成產(chǎn)物和一種或多種具有3至6個(gè)哲基的多元 醇，所述低聚醋例如作為污垢脫除聚合物用于洗漆劑中。明確公開(kāi)了例如由W下制備的聚 醋；對(duì)苯二甲酸二甲醋、己二醇、1,2-丙二醇、聚己二醇1500、由甲基聚己二醇750和甲基聚 己二醇1820和季戊四醇組成的混合物。
[0009] 然而，描述來(lái)用于紙回收工藝的聚醋經(jīng)常在結(jié)果方面不令人滿意。
[0010] 因此，目的在于提供新的產(chǎn)品，其允許使疏水表面改性，尤其是提高其表面張力， 并且有效消除或顯著減少不期望的膠粘劑殘余物在紙回收工藝中的沉積。
[0011] 令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，該目的由通過(guò)使：
[001引 a)對(duì)苯二甲酸二甲醋，和
[001引 b)己二醇，和
[0014] C) 1,2-丙二醇，和
[0015] d) -種或多種聚己二醇，優(yōu)選重均分子量在1000至2000g/mol范圍內(nèi)的聚己二 醇，和
[0016] e)重均分子量在1050至1350g/mol范圍內(nèi)的甲基聚己二醇，
[0017] f)在一種或多種起交聯(lián)作用的、具有3至6個(gè)能夠縮聚的官能團(tuán)，尤其是酸官能 團(tuán)、醇官能團(tuán)或醋官能團(tuán)的化合物存在或不存在下聚合而可獲得的聚醋得W解決。
[0018] 因此，本發(fā)明的主題是聚醋，其可通過(guò)使
[0019] a)對(duì)苯二甲酸二甲醋，和
[0020] b)己二醇，和
[0021] C) 1,2-丙二醇，和
[0022] d) -種或多種聚己二醇，優(yōu)選重均分子量在1000至2000g/mol范圍內(nèi)的聚己二 醇，和
[002引 e)重均分子量在1050至1350g/mol范圍內(nèi)的甲基聚己二醇，
[0024] f)在一種或多種起交聯(lián)作用的、具有3至6個(gè)能夠縮聚的官能團(tuán)，尤其是酸官能 團(tuán)、醇官能團(tuán)或醋官能團(tuán)的化合物存在或不存在下聚合而獲得。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明的聚醋可W通過(guò)組分a)至e)在組分f)存在或不存在下，在現(xiàn)有技術(shù) 的醋交換催化劑和縮合催化劑優(yōu)選如鐵酸四異丙醋/己酸鋼、二了基氧化錫、堿金屬醇鹽 或堿±金屬醇鹽存在下醋交換和縮合制備。有利的是，根據(jù)本發(fā)明的聚醋的制備可W不使 用訊2〇3(其被歸為可能的致癌物質(zhì)）作為催化劑而進(jìn)行。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的聚醋的出眾之處在于，其不包含選自重均分子量低于lOOOg/mol的 聚己二醇和甲基聚己二醇的殘余單體，它們從毒理學(xué)和生態(tài)毒理學(xué)的觀點(diǎn)是不期望的。
[0027] 對(duì)于本發(fā)明重要的是，將重均分子量在1050至1350g/mol范圍內(nèi)的唯一的甲基聚 己二醇用作單體，而不使用由兩種或更多種甲基聚己二醇組成的混合物。W該樣的方式獲 得具有更窄分子量分布和改進(jìn)的質(zhì)量的聚醋。
[002引優(yōu)選作為組分d)的是選自重均分子量在1200至1800g/mol范圍內(nèi)的聚己二醇的 一種或多種化合物。
[0029] 特別優(yōu)選作為組分d)的是重均分子量為的1500g/mol的聚己二醇。
[0030] 優(yōu)選作為組分e)的是重均分子量在1100至1300g/mol范圍內(nèi)的甲基聚己二醇。
[0031] 特別優(yōu)選作為組分e)的是重均分子量為1250g/mol的甲基聚己二醇。
[0032] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的聚醋的特征在于，其可通過(guò)組分 a)至e)在組分f)存在下聚合獲得。
[0033] 優(yōu)選作為組分f)的是選自W下的化合物；巧樣酸、蘋果酸、酒石酸、沒(méi)食子酸、 2, 2-二哲基甲基丙酸、季戊四醇、甘油、山梨醇、甘露醇、1，2, 3-己S醇、苯-1，2, 3- S駿酸 (連苯S酸）、苯-1，2, 4- S駿酸（偏苯S酸）和苯-1，3, 5- S駿酸（均苯S酸）。
[0034] 特別優(yōu)選作為組分f)的是選自季戊四醇和甘油的化合物。
[0035] 尤其優(yōu)選作為組分f)的是季戊四醇。
[0036] 在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的聚醋的特征在于，其可通過(guò)組分 a)至e)在不存在組分f)下聚合獲得。
[0037] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚醋可通過(guò)組分a)至e)在組分f)存在或不存在下下 摩爾比例聚合獲得，各自基于1摩爾組分a)計(jì)：
[003引 0. 2至0. 8摩爾，優(yōu)選0. 3至0. 7摩爾，特別優(yōu)選0. 4至0. 6摩爾，尤其優(yōu)選0. 5至 0. 6摩爾的組分b)，和1. 0至2. 0摩爾，優(yōu)選1. 1至1. 6摩爾，特別優(yōu)選1. 2至1. 5摩爾，尤 其優(yōu)選1. 3至1. 4摩爾的組分c)，和0. 05至2. 0摩爾，優(yōu)選0. 1至1. 0摩爾，特別優(yōu)選0. 2 至0. 8摩爾，尤其優(yōu)選0. 25至0. 5摩爾的組分d)，和0. 01至1. 0摩爾，優(yōu)選0. 05至0. 8摩 爾，特別優(yōu)選0. 1至0. 5摩爾，尤其優(yōu)選0. 11至0. 3摩爾的組分e)，且存在0. 00001至1. 0 摩爾，優(yōu)選0. 00001至0. 5摩爾，特別優(yōu)選0. 0001至0. 01摩爾，尤其優(yōu)選0. 0002至0. 01 摩爾的組分f)或不存在組分f)。
[0039] 所述聚醋優(yōu)選具有在700至50, OOOg/mol，特別優(yōu)選800至25, OOOg/mol，尤其優(yōu) 選1, 000至15, OOOg/mol且極其優(yōu)選1, 200至12, OOOg/mol范圍內(nèi)的重均分子量。所述重 均分子量借助體積排除色譜法在水溶液中使用借助于窄分布的聚丙締酸鋼鹽作為標(biāo)樣校 準(zhǔn)測(cè)定。
[0040] 優(yōu)選的是通過(guò)組分a)至e)在組分f)存在或不存在下聚合制備的根據(jù)本發(fā)明的 聚醋。
[0041] 根據(jù)本發(fā)明的聚醋優(yōu)選為非離子型聚醋。
[0042] 在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的聚醋可通過(guò)組分a)至e) 在組分f)存在或不存在下聚合獲得，其中，用于聚合的組分d)的量<80. 0重量％，優(yōu)選 <70.0重量％且特別優(yōu)選巧0.0重量％，各自基于用于聚合的組分a)至e)或者a)至f)的 總重量計(jì)。
[0043] 在本發(fā)明的另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的聚醋可通過(guò)組分a)至e) 在組分f)存在或不存在下聚合獲得，其中，根據(jù)本發(fā)明的聚醋中來(lái)源于組分d)的結(jié)構(gòu)單元 的量<80. 0重量％，優(yōu)選<70. 0重量％且特別優(yōu)選巧0. 0重量％，各自基于根據(jù)本發(fā)明的聚 醋的總重量計(jì)。
[0044] 在本發(fā)明的另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的聚醋可通過(guò)組分a)至e) 在組分f)存在或不存在下聚合獲得，其中，用于聚合的組分d)和e)的量總共<80.0重 量％，且優(yōu)選<70.0重量％，各自基于用于聚合的組分a)至e)或者a)至f)的總重量計(jì)。
[0045] 在本發(fā)明的另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的聚醋可通過(guò)組分a)至e) 在組分f)存在或不存在下聚合獲得，其中，根據(jù)本發(fā)明的聚醋中來(lái)源于組分d)和e)的結(jié) 構(gòu)單元的量總共<80. 0重量％，且優(yōu)選<70. 0重量％，各自基于根據(jù)本發(fā)明的聚醋的總重量 計(jì)。
[0046] 如已提及地，根據(jù)本發(fā)明的聚醋有利地適合于使疏水表面改性，尤其是提高其表 面張力，并因此通過(guò)沉積在