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適用于膜應用的線型低密度組合物以及由其制備的膜的制作方法_2

文檔序號:8385135閱讀:來源:國知局
締。 一種或多種a-締姪共聚單體可W,例如,選自丙締,1- 了締,1-己締,和1-辛締;或在可替 換的實施方式中,選自1-己締和1-辛締。
[0024] 線型低密度聚己締組合物可W包含至少65重量%源自己締的單元。本申請包括 并公開了至少75重量%的所有單個數(shù)值和子范圍;例如,線型低密度聚己締組合物可W包 含至少85重量%源自己締的單元;或在可替換的實施方式中,線型低密度聚己締組合物可 W包含小于100重量%源自己締的單元。
[0025] 線型低密度聚己締組合物可W進一步包含小于或等于100重量份由基于給的茂 金屬催化劑剩余的給剩余物,基于一百萬份線型低密度聚己締組合物。本申請包括并公開 了小于或等于l(K)ppm的所有單個數(shù)值和子范圍;例如,線型低密度聚己締組合物可W進 一步包含小于或等于10重量份由基于給的茂金屬催化劑剩余的給剩余物,基于一百萬份 線型低密度聚己締組合物;或在可替換的實施方式中,線型低密度聚己締組合物可W進一 步包含小于或等于8重量份由基于給的茂金屬催化劑剩余的給剩余物,基于一百萬份線型 低密度聚己締組合物;或在可替換的實施方式中,線型低密度聚己締組合物可W進一步包 含小于或等于6重量份由基于給的茂金屬催化劑剩余的給剩余物,基于一百萬份線型低密 度聚己締組合物;或在可替換的實施方式中,線型低密度聚己締組合物可W進一步包含小 于或等于4重量份由基于給的茂金屬催化劑剩余的給剩余物,基于一百萬份線型低密度聚 己締組合物;或在可替換的實施方式中,線型低密度聚己締組合物可W進一步包含小于或 等于2重量份由基于給的茂金屬催化劑剩余的給剩余物,基于一百萬份線型低密度聚己 締組合物;或在可替換的實施方式中,線型低密度聚己締組合物可W進一步包含小于或等 于1. 5重量份由基于給的茂金屬催化劑剩余的給剩余物,基于一百萬份線型低密度聚己締 組合物;或在可替換的實施方式中,線型低密度聚己締組合物可W進一步包含小于或等于 1重量份由基于給的茂金屬催化劑剩余的給剩余物,基于一百萬份線型低密度聚己締組合 物;或在可替換的實施方式中,線型低密度聚己締組合物可W進一步包含小于或等于0.75 重量份由基于給的茂金屬催化劑剩余的給剩余物,基于一百萬份線型低密度聚己締組合 物;或在可替換的實施方式中,線型低密度聚己締組合物可W進一步包含小于或等于0.5 重量份由基于給的茂金屬催化劑剩余的給剩余物,基于一百萬份線型低密度聚己締組合 物;線型低密度聚己締組合物可W進一步包含小于或等于0. 25重量份由基于給的茂金屬 催化劑剩余的給剩余物,基于一百萬份線型低密度聚己締組合物。線型低密度聚己締組合 物中由基于給的茂金屬催化劑剩余的給剩余物可W通過X-射線巧光狂R巧測量,該巧光 已校正至參照標樣。在升高的溫度將聚合物樹脂粒料壓塑成厚度為約3/8英寸的試驗樣 片,用于在優(yōu)選的方法中進行X-射線測量。在極低的金屬濃度,例如在低于0.Ippm,認為 ICP-AES是確定線型低密度聚己締組合物中存在的金屬剩余物的適當?shù)姆椒āT谝环N實施 方式中,線型低密度聚己締組合物基本上不具有銘、錯或鐵含量,即,不存在或僅存在本領(lǐng) 域技術(shù)人員認為是痕量的該些金屬,例如,小于0.OOlppm。
[0026] 線型低密度聚己締組合物可W進一步包含另外的組分例如一種或多種其它聚合 物和/或一種或多種添加劑。該樣的添加劑包括但不限于,一種或多種基于水滑石的中和 劑,防靜電劑,顏色增強劑,染料,潤滑劑,填料,顏料,主抗氧化劑,輔抗氧化劑,加工助劑, UV穩(wěn)定劑,成核劑,及其組合。本發(fā)明聚己締組合物可W包含任何量的添加劑。線型低密 度聚己締組合物可W包含總重量為約0至約10重量%的該些添加劑,基于包括該樣的添加 劑的線型低密度聚己締組合物的重量。本申請包括并公開了約0至約10重量%的所有單 個數(shù)值和子范圍;例如,線型低密度聚己締組合物可W包含總重量為0至7重量%的添加 劑,基于包括該樣的添加劑的線型低密度聚己締組合物的重量;在可替換的實施方式中,線 型低密度聚己締組合物可W包含總重量為0至5重量%的添加劑,基于包括該樣的添加劑 的線型低密度聚己締組合物的重量;或在可替換的實施方式中,線型低密度聚己締組合物 可W包含總重量為0至3重量%的添加劑,基于包括該樣的添加劑的線型低密度聚己締組 合物的重量;或在可替換的實施方式中,線型低密度聚己締組合物可W包含總重量為0至2 重量%的添加劑,基于包括該樣的添加劑的線型低密度聚己締組合物的重量;或在可替換 的實施方式中,線型低密度聚己締組合物可W包含總重量為0至1重量%的添加劑,基于包 括該樣的添加劑的線型低密度聚己締組合物的重量;或在可替換的實施方式中,線型低密 度聚己締組合物可W包含總重量為0至0. 5重量%的添加劑,基于包括該樣的添加劑的線 型低密度聚己締組合物的重量。
[0027] 任何常規(guī)己締(共)聚合反應可W用于制備該樣的線型低密度聚己締組合物。該 樣常規(guī)的己締(共)聚合反應包括但不限于,使用并聯(lián)、串聯(lián)、和/或其任何組合的一個或 多個常規(guī)反應器(例如流化床氣相反應器,環(huán)形反應器,攬拌蓋反應器,間歇反應器)的氣 相聚合法,渺漿相聚合法,溶液相聚合法,及其組合。例如,線型低密度聚己締組合物W經(jīng)氣 相聚合法在單個氣相反應器中制備;但是,該樣的線型低密度聚己締組合物的生產(chǎn)不該么 受限于氣相聚合法,而是可W使用任何W上聚合法。在一種實施方式中,聚合反應器可W 包括兩個或更多個串聯(lián)、并聯(lián)、或其組合的反應器。優(yōu)選地,聚合反應器是單個反應器,例如 流化床氣相反應器。在另一種實施方式中,氣相聚合反應器是包括一個或多個進料流的連 續(xù)聚合反應器。在聚合反應器中,將一個或多個進料流合并在一起,并使包括己締和任選的 一種或多種共聚單體(例如一種或多種a-締姪)的氣體經(jīng)由任何適當?shù)姆椒ㄟB續(xù)流動 或循環(huán)通過聚合反應器??蒞使包括己締和任選的一種或多種共聚單體(例如一種或多種 a-締姪)的氣體向上進料通過分布板從而使連續(xù)流化工藝中的床流化。
[002引在生產(chǎn)中,將下文詳細描述的包括助催化劑的基于給的茂金屬催化劑體系,己締, 任選的一種或多種a-締姪共聚單體,氨,任選的一種或多種惰性氣體和/或液體(例如 馬,異戊燒,和己燒),和任選的一種或多種連續(xù)性添加劑(例如己氧基化的硬脂胺或二硬脂 酸侶或其組合)連續(xù)進料到反應器,所述反應器例如為流化床氣相反應器。反應器可W與 一個或多個卸料罐、緩沖罐、凈化罐、和/或循環(huán)壓縮機流體連通。反應器中的溫度通常為 70至115°C,優(yōu)選為75至110°C,更優(yōu)選為75至100°C,和壓力為15至30atm,優(yōu)選為17至 26atm。在聚合物床底部的分布板提供向上流動的單體、共聚單體、和惰性氣體的均勻流。也 可W提供機械攬拌器W促進固體粒子和共聚單體氣體流之間的接觸。流化床是一種垂直的 圓柱形反應器,它可W在頂部具有球形形狀從而促進氣體速度的降低;因此,允許粒狀聚合 物與向上流的氣體分離。然后冷卻未反應的氣體W移除聚合反應的熱量,將氣體重新壓縮, 然后循環(huán)至反應器的底部。一旦將殘留的姪移除、并且將樹脂在N2下運輸至凈化容器,貝U 可W引入濕氣W減少在線型低密度聚己締組合物暴露于氧氣之前任何殘留的與化的催化 反應的存在。然后可W將線型低密度聚己締組合物轉(zhuǎn)移至擠出機W準備制粒。該樣的制粒 技術(shù)是公知的??蒞進一步烙融篩選線型低密度聚己締組合物。在擠出機中的烙融工藝之 后,使烙融的組合物穿過一個或多個活性篩,該些活性篩W多于一個串聯(lián)放置,其中每個活 性篩在約5至約100化/虹/in2(1. 0至約20kg/s/m2)的質(zhì)量流量的微米保留尺寸(micron retentionsize)為約 2]im至約 400]im(2 至 4Xl〇-5m),優(yōu)選為約 2]im至約 300]im(2 至 3X10可1),最優(yōu)選為約2ym至約70ym(2至7X10可1)。該種進一步的烙融篩選公開于美 國專利6, 485, 662,其中關(guān)于烙融篩選的部分通過參考并入本申請。
[0029] 在流化床反應器的一種實施方式中,使單體流穿過聚合區(qū)域。流化床反應器可W 包括與速度降低區(qū)流體連通的反應區(qū)。反應區(qū)包括增長的聚合物粒子、形成的聚合物粒子 和催化劑組合物粒子的床,所述粒子通過形式為補充進料和通過反應區(qū)的循環(huán)流體的可聚 合的且改性的氣態(tài)組分的連續(xù)流流化。優(yōu)選地,補充進料包括可聚合的單體,最優(yōu)選為己締 和任選的一種或多種a-締姪共聚單體,并且也可W包括本領(lǐng)域已知的并且公開于W下文 獻的冷凝劑,例如,美國專利4, 543, 399,美國專利5
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