(甲基)丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法。更詳細(xì)而言，涉及不使用錫化合物 而制造沒(méi)有著色、白濁的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的方法。
[0002] 本申請(qǐng)對(duì)2012年11月13日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)第2012-249329號(hào)主張優(yōu)先權(quán)， 并在此援引其內(nèi)容。
【背景技術(shù)】
[0003] 聚丁二烯可以利用熱、紫外線、電子射線等而固化。聚丁二烯的固化物成為耐水 性、耐濕性、耐藥品性、電特性（高絕緣耐力、低介電常數(shù)、耐電弧性）、透明性優(yōu)異且顯示高 韌性的物性的樹脂材料。進(jìn)而，提出了通過(guò)向聚丁二烯末端導(dǎo)入丙烯?；⒓谆；?聚合性官能團(tuán)，而提高由熱、紫外線或電子射線所致的固化性的改性聚丁二烯（專利文獻(xiàn) 1、2) 〇
[0004] 專利文獻(xiàn)1中，通過(guò)在對(duì)甲苯磺酸等酸催化劑存在下，使1，2-聚丁二烯二醇與 (甲基）丙烯酸酯反應(yīng)而制造末端（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯。
[0005] 專利文獻(xiàn)2中，通過(guò)在四烷氧基鈦催化劑、二烷基錫二羧酸鹽催化劑或二烷基氧 化錫催化劑的存在下，使含有羥基的聚丁二烯與（甲基）丙烯酸酯反應(yīng)而制造（甲基）丙 烯酸改性聚丁二烯。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開昭55-38809號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2007-211240號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 專利文獻(xiàn)1中記載的制造方法中，將對(duì)甲苯磺酸等酸性物質(zhì)殘留于目的物中成為 問(wèn)題。如果使用專利文獻(xiàn)2中記載的二烷基錫二羧酸鹽催化劑、二烷基錫氧化物催化劑，則 能夠得到無(wú)色透明的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯。但是，有機(jī)錫化合物近年來(lái)加強(qiáng)了使 用限制。在（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造中，也期待不使用有機(jī)錫化合物的制造方 法的開發(fā)。如果使用專利文獻(xiàn)2中記載的四烷氧基鈦催化劑，則能夠得到透明的（甲基） 丙烯酸改性聚丁二烯，但存在（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯著色成黃色的問(wèn)題。
[0011] 本發(fā)明的發(fā)明人等進(jìn)行了深入研宄，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用有機(jī)鋁化合物作為形 成酯鍵的催化劑，不使用有機(jī)錫化合物就可制造無(wú)色透明的末端（甲基）丙烯酸改性聚丁 二烯的方法，完成了本發(fā)明。
[0012] 即，本發(fā)明如下：
[0013] (1) 一種（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，在有機(jī)鋁化合物 的存在下，使末端具有羥基的聚丁二烯與（甲基）丙烯酸酯反應(yīng)。
[0014] (2)根據(jù)（1)所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，有機(jī) 鋁化合物為烷氧基鋁。
[0015] (3)根據(jù)（2)所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，烷氧 基鋁為由式⑴表示的化合物。
[0016]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，在有機(jī)鋁化合物的存在 下，使末端具有羥基的聚丁二烯與（甲基）丙烯酸酯反應(yīng)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，有機(jī) 鋁化合物為烷氧基鋁。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，烷氧 基鋁為由式（I)表示的化合物，
式中，R1、R2、R3以及R 4分別獨(dú)立地表示直鏈或支鏈的Cl~C30的烷基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其特征在于，（甲 基）丙烯酸酯為由式（Π )表示的化合物，
式中，R5表示氫原子或甲基，R6表示直鏈或支鏈的Cl~C6的烷基。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其 特征在于，將末端具有羥基的聚丁二烯的一部分或全部氫化。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的（甲基）丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法，其 特征在于，末端具有羥基的聚丁二烯在兩端具有羥基。
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供一種不使用錫化合物而制造沒(méi)有著色、白濁的(甲基)丙烯酸改性聚丁二烯的方法。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸改性聚丁二烯的制造方法的特征在于，在有機(jī)鋁化合物的存在下，使末端具有羥基的聚丁二烯與(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)。作為有機(jī)鋁化合物，例如，優(yōu)選由式(I)(式中，R1、R2、R3以及R4分別獨(dú)立地表示直鏈或支鏈的C1～C30的烷基。)表示的化合物。
【IPC分類】C08C19-02, C08C19-28
【公開號(hào)】CN104736573
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380055262
【發(fā)明人】橋本裕輝
【申請(qǐng)人】日本曹達(dá)株式會(huì)社
【公開日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2013年11月6日
【公告號(hào)】EP2921507A1, US20150252150, WO2014076909A1