丙烯系聚合物組合物以及使用該丙烯系聚合物組合物的注射成型體的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及丙烯系聚合物組合物以及使用該丙烯系聚合物組合物的注射成型體。
【背景技術(shù)】
[0002] 丙烯系聚合物具有優(yōu)異的剛性、硬度和耐熱性，所以通過注射成型而被廣泛應(yīng)用 于翼子板、保險杠、側(cè)嵌條、擋泥板、車鏡罩等的汽車外裝用途或汽車內(nèi)裝用途、各種容器用 途等中。
[0003] 近年來，強烈要求降低環(huán)境負荷，在各種用途中，希望通過成型品的薄壁化而實現(xiàn) 輕量化，為了得到實現(xiàn)該需求并且具有足夠強度的成型品，希望開發(fā)出高流動性、剛性一耐 沖擊性平衡進一步提高（即，剛性和耐沖擊性的任意特性均優(yōu)異）的丙烯系聚合物或含有 該聚合物的組合物。此外，希望在制造使用丙烯系聚合物的成型體時縮短成型周期。
[0004] 在專利文獻1中提出了一種剛性和耐沖擊性優(yōu)異，并且流痕外觀也優(yōu)異的丙烯系 嵌段共聚物。該丙烯系嵌段共聚物由室溫下可溶于正癸烷的部分（Ds〇l)5~80重量％和 室溫下不溶于正癸烷的部分（Dinsol) 20~95重量％構(gòu)成，滿足規(guī)定的條件。另外，在非專 利文獻1中提出了一種由含有高流動性、剛性和耐沖擊性的任意特性均優(yōu)異的丙烯系嵌段 聚合物的組合物得到的廣口容器等。
[0005] 在專利文獻2和專利文獻3中，作為分子量分布不寬的聚丙烯樹脂的翹曲的解決 方法，提出了使用特定的成核劑的方案。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :國際公開第2010/032793號
[0009] 專利文獻2 :日本特開2010 - 248438號公報
[0010] 專利文獻3 :日本特開平11 一 349776號公報
[0011] 非專利文獻
[0012] 非專利文獻1 :公開技法2011 - 504369

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明所要解決的課題
[0014] 然而，新判斷出專利文獻1和非專利文獻1中記載的丙烯系嵌段共聚物在注射成 型中成型品薄的情況下，容易發(fā)生成型品的翹曲變形。雖然可以預(yù)測翹曲能夠通過改良成 型條件而在一定程度上得到改善，但是存在成型條件范圍變狹、使生產(chǎn)率降低的問題。另 外，翹曲的原因被認為是成型收縮的各向異性。
[0015] 另外，專利文獻2中記載的丙烯系成型品和專利文獻3中記載的丙烯系聚合物組 合物中，為了薄壁容器的成型而使用用于賦予高流動性的分子量分布寬的聚丙烯時的翹曲 變形的修正方法尚未得到解決。特別是，如專利文獻2中在使用有機磷酸鹽系成核劑時，出 現(xiàn)成型后的收縮率不同的現(xiàn)象、即出現(xiàn)各向異性的報道那樣，作為丙烯系聚合物的翹曲變 形的修正方法，應(yīng)用有機磷酸鹽系成核劑并不是普遍的方法。
[0016] 這樣就要求成型外觀、剛性一耐沖擊性的平衡、注射成型流動性、抑制發(fā)生薄壁成 型品的翹曲的丙烯系樹脂組合物的進一步的改良。本發(fā)明是為了解決上述課題而完成的， 其目的在于提供一種剛性一耐沖擊性的平衡優(yōu)異、成型加工性良好且薄壁成型體的翹曲少 的丙烯系聚合物組合物和使用該丙烯系聚合物組合物的注射成型體。
[0017] 用于解決課題的方法
[0018] 本發(fā)明的發(fā)明人對于丙烯系聚合物的翹曲變形的修正方法進行了研宄。在該過程 中，發(fā)現(xiàn)了薄壁成型體的翹曲少、剛性一耐沖擊性的平衡優(yōu)異的丙烯系聚合物組合物以及 使用該丙烯系聚合物組合物的注射成型體，從而完成了本發(fā)明。
[0019] 用于解決上述課題的本發(fā)明涉及的丙烯系聚合物組合物的特征在于，含有同時滿 足下述條件[1]~[4]的丙烯系聚合物和成核劑，上述成核劑是具有各向異性的有機金屬 鹽，該丙稀系聚合物組合物中，相對于上述丙稀系聚合物含有150ppm以上3000ppm以下的 上述成核劑。
[0020] [1]室溫下可溶于正癸烷的部分（Dsol)為0重量％以上80重量％以下，室溫下不 溶于正癸烷的部分（Dinsol)為20重量％以上100重量％以下（其中，Dsol和Dinsol的 合計量為100重量％ )，
[0021] [2]Dinsol的由凝膠滲透色譜測得的分子量分布（Mw/Mn)為7. 0以上30以下，且 Mz/Mw為6. 0以上25以下，
[0022] [3]Dinsol的五元組分數(shù)（mmmm)為93%以上，
[0023] [4]Dinsol的由差示掃描量熱計測得的熔點（Tm)為140°C以上。
[0024] 本發(fā)明涉及的丙烯系聚合物組合物優(yōu)選上述丙烯系聚合物的熔體流動速率 (230°C、2. 16kg負荷）為30g/10分鐘以上。
[0025] 本發(fā)明涉及的丙烯系聚合物組合物優(yōu)選上述成核劑為有機磷酸鹽。用于解決上述 課題的注射成型體的特征在于，包含上述記載的丙烯系聚合物組合物而成。本發(fā)明涉及的 注射成型體優(yōu)選為薄壁成型體。發(fā)明效果
[0026] 根據(jù)本發(fā)明，能夠得到成型時的成型加工性良好、外觀優(yōu)異、剛性一耐沖擊性的平 衡優(yōu)異的成型品。并且，制成薄壁成型體時，可以抑制翹曲的發(fā)生，并且縮短成型周期。
【具體實施方式】
[0027] 以下，對于本發(fā)明涉及的丙烯系聚合物組合物和含有該丙烯系聚合物組合物的注 射成型體進行詳細說明。
[0028] 本發(fā)明不限于以下的實施方式，能夠在其要點的范圍內(nèi)進行各種變形來實施。
[0029] 本發(fā)明的涉及的丙烯系聚合物組合物含有同時滿足規(guī)定條件[1]~[4]的丙烯系 聚合物和成核劑，其中，該成核劑是具有各向異性的有機金屬鹽。
[0030] 〔丙烯系聚合物組合物〕
[0031] 丙烯系聚合物組合物為含有同時滿足規(guī)定條件的丙烯系聚合物和成核劑的組合 物，該成核劑是具有各向異性的有機金屬鹽，該丙烯系聚合物組合物中，相對于丙烯系聚合 物含有150ppm以上3000ppm以下的成核劑。成核劑的濃度的下限值優(yōu)選為200ppm，更優(yōu)選 為400ppm，上限值優(yōu)選為2500ppm，更優(yōu)選為2000ppm。
[0032] 當成核劑的濃度在上述范圍內(nèi)時，抑制翹曲的效果優(yōu)異，成型品的剛性、耐沖擊性 優(yōu)異，而且兩者的平衡也優(yōu)異。另外，成型加工性良好且外觀優(yōu)異，并且在成本方面也有利。
[0033] [丙烯系聚合物]
[0034] 對于丙烯系聚合物應(yīng)該同時滿足的條件[1]~[4]進行說明。
[0035] 條件[1]是室溫下可溶于正癸烷的部分（Dsol)為0重量％以上80重量％以下， 室溫下不溶于正癸烷的部分（Dinsol)為20重量％以上100重量％以下（其中，Dsol和 Dinsol的合計量為100重量％ )。
[0036] Dsol的下限值優(yōu)選為10重量％，上限值優(yōu)選為50重量％，更優(yōu)選為30重量％。 Dinsol的下限值優(yōu)選為50重量％，更優(yōu)選為70重量％，上限值優(yōu)選為90重量％。通過含 有下限值以上的Dsol，丙烯系聚合物的耐沖擊性優(yōu)異，通過含有上限值以下的Dsol，丙烯 系聚合物的剛性、耐熱性優(yōu)異。
[0037] "室溫下可溶于正癸烷的部分（Dsol) "表示：如后面在實施例中闡述的那樣，丙烯 系聚合物之中，在正癸烷中以150°C加熱溶解2小時后降溫到23°C后在正癸烷溶液中溶解 的部分。另外，在以下的說明中，有時將"室溫下可溶于正癸烷的部分"簡稱為"正癸烷可溶 部分"。
[0038] 室溫下可溶于正癸烷的部分（Dsol)以由丙烯與選自乙烯和碳原子數(shù)4~20的 α -烯烴中的一種以上的烯烴構(gòu)成的丙烯系共聚物橡膠為主要成分（大于50重量％，優(yōu)選 為80~100重量％，更優(yōu)選為90~100重量％ )。該丙烯系共聚物橡膠所含的選自乙烯和 碳原子數(shù)4~20的α -烯烴中的一種以上的烯烴的含量比后述的丙烯系聚合物所含的該 烯烴的含量高。
[0039] "室溫下不溶于正癸烷的部分（Dinsol) "表示：如后面在實施例中闡述的那樣，丙 烯系聚合物之中，在正癸烷中以150°C加熱溶解2小時后降溫到23°C后沒有在正癸烷溶液 中溶解的部分。另外，在以下的說明中，有時將"室溫下不溶于正癸烷的部分"簡稱為"正癸 烷不溶部分"。
[0040] 室溫下不溶于正癸烷的部分（Dinsol)以結(jié)晶性丙烯系（共）聚合物為主要成分 (大于50重量％，優(yōu)選為80~100重量％，更優(yōu)選為90~100重量％ )。該結(jié)晶性丙烯系 (共）聚合物表示結(jié)晶性丙烯均聚物、或者含有丙烯、以及I. 5mol %以下的選自乙烯和碳原 子數(shù)4~20的α -烯烴中的一種以上的烯烴的結(jié)晶性丙烯系共聚物。
[0041] 作為碳原子數(shù)4~20的α-烯烴，可以列舉1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲 基 _1_戊稀、1_辛稀、1_癸稀、1_十二碳稀、1 _十四碳稀、1_十六碳稀、1_十八碳稀、1_二十 碳烯等。作為構(gòu)成共聚物中的源自選自乙烯和碳原子數(shù)4~20的 α -烯烴中的一種以上的 烯烴的骨架的烯烴，優(yōu)選乙烯或碳原子數(shù)4~10的α -烯烴，更優(yōu)選為乙烯、1- 丁烯、1-戊 烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯，更優(yōu)選使用1種以上。
[0042] 條件[2]是Dinsol的由凝膠滲透色譜測得的分子量分布（Mw/Mn)為7. 0以上30 以下，Mz/Mw為6. 0以上25以下。
[0043] 關(guān)于Mw/Mn，從保持高剛性化和耐沖擊性的觀點出發(fā)，下限值優(yōu)選為8. 0,上限值 優(yōu)選為25,更優(yōu)選為20,特別優(yōu)選為15。關(guān)于Mz/Mw，從高分子量成分的含有比率的觀點出 發(fā)，下限值優(yōu)選為6. 5,更優(yōu)選為7,上限值優(yōu)選為23,更優(yōu)選為20。
[0044] 本發(fā)明涉及的丙烯系嵌段共聚物的正癸烷不溶部分（Dinsol)由于Mw/Mn值在上 述范圍內(nèi)，所以顯示充分寬的分子量分布，成型性優(yōu)異，并且剛性也優(yōu)異。另外，丙烯系嵌段 共聚物由于如上所述顯示高的Mz/Mw值，所以含有大量高分子量的成分，熔融張力（MT)高 且成型性優(yōu)異。
[0045] 丙烯系嵌段共聚物的正癸烷不溶部分（Dinsol)也能夠通過多階段的聚合或多種 聚丙烯的混合來制造，但優(yōu)選通過1階段的聚合得到。在丙烯系嵌段共聚物的癸烷不溶部 分（Dinsol)通過1階段的